常見樣品前處理方法總結

1、常見樣品前處理方法總結作者:日期:常見樣品前處理方法匯總樣品前處理對樣品的分析起著至關重要的左右，某種程度上來說，前處理 決定了分析測試的結果，本文為大家呈現(xiàn)常見樣品前處理方法消解濕式 消解 法1.硝酸消解法（對于較清的水溶液樣品）2.硝酸-高氯酸消解法（消解含難氧化有機物的樣品）3.硝酸-硫酸消解法（硝酸：硫酸=5： 2，常加入少量過氧化氫）4.硫酸-磷酸消解法（有利于測定時消除 Fe3+等離子的干擾）5.硫酸-高錳酸鉀消解法（常用于測定汞的水溶液樣品）6.硝酸-過氧化氫消解法：有人用該方法消解生物制品測定氮、 磷、 鉀、硼、砷、氟等元素7.多元消解方法：需米用三元以上酸或氧化劑消解體系。干

2、灰 化法（高 溫分 解法）1. 灰化法分解樣品不使用或使用少量化學試劑，并可處理較大稱量的樣品，故有利于提咼測疋微量兀素的準確度。2. 灰化溫度一般為450550C，不宜處理測定易揮發(fā)組分的樣品， 灰化所用用時間也較長。3. 根據(jù)樣品種類和待測組分的性質不同，選用不同材料的坩堝和 灰化溫度。常用的有石英、鉑、銀、鎳、鐵、瓷、聚四氟乙烯等性 質的坩堝。原則是坩堝不與樣品發(fā)生反應并在處理溫度下穩(wěn)定。4. 通?；一飿悠凡患悠渌噭珵榇龠M分解，抑制某些元素 揮發(fā)損失，常加適量輔助灰化劑。樣品灰化完全后， 經稀硝酸或鹽 酸溶解供分析測定。提取 與富 集提 取方 法1.振蕩提取法（蔬菜、水果、糧食

3、）2.組織搗碎提?。◤膭又参锝M織中提取有機污染物）3.索氏提取（常用于提取生物及土壤樣品中的農藥、石油類、苯肼 芘等有機污染物質）揮 發(fā)和 蒸發(fā) 濃縮揮發(fā)分離法是利用某些組分揮發(fā)度大或將欲測組分轉變成易揮發(fā) 物質，然后用惰性氣體帶出而達到分離的目的。蒸發(fā)濃縮是指在電熱板上或水浴中加熱水樣， 使水分緩慢蒸發(fā)，達 到縮小水樣體積，濃縮欲測組分的目的。蒸 餾法利用水樣各組分具有不同的沸點而使其彼此分離；測定水樣中的揮發(fā)酚、氰化物、氟化物時均需先在酸性介質中進仃預蒸餾分離；蒸 餾具有消解、富集和分離三種作用。離 子交 換法利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應進行分離。離子交換 劑可分為無機離子交換

4、劑和有機離子交換劑（離子交換樹脂）共 沉淀 法溶液中一種難溶化合物在形成沉淀的過程中，將共存的某些痕量組分一起載帶出來的現(xiàn)象。共沉淀的原理基于表面吸附，形成混晶， 異電核膠態(tài)物質相互作用及包藏等。1. 利用吸附作用的共沉淀分離：常用載體有Fe（OH 3、AI（OH）3、Mn （OH 2及硫化物等。2. 利用生成混晶的共沉淀分離3.用有機共沉淀劑進行共沉淀分離（六）吸 附法利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，已達到分離的目的。常用的吸附劑有活性炭、氧化鋁、分子篩、大網(wǎng) 狀樹脂等。被吸附富集于吸附劑表面污染組分，可用有機溶劑或加 熱解吸出來供測定。層析法層析法分為柱層析法、溥層

5、層析法、紙層析法等，吸附劑分為無機 吸附劑和有機吸附劑?；?化法 和皂 化法磺化法：利用提取液中的脂肪、蠟質等干擾物質能與濃硫酸發(fā)生磺 化反應，生成極性很強的磺酸基化合物，隨著硫酸層分離，而達到與提取液中農藥分離的目的。磺化法利用油脂等能與強堿發(fā)生皂化反應，生成脂肪酸鹽而將其分 離。低溫冷凍法基于不同物質在同一溶劑中的溶解度隨溫度不同而不同的原理來 進行彼此分離。萃取法原理：物質在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同，而達到組分的分離與 富集。常規(guī) 液-液 萃取 的類 型有機物質的萃?。悍蛛x在水相中的有機物質易被有機溶劑 萃取無機物質的萃?。合燃尤胍环N試劑，使其與水相中的離子 態(tài)組分相結合，生成不帶電、

6、易溶于有機溶劑的物質，該 試劑與有機相、水相共同形成萃取體系。根據(jù)生成可萃取物類型的不同，可分為螯合物萃取體系、 離子締合物萃取體系、二元絡合物萃取體系和協(xié)同萃取體 系等。固相萃?。⊿PE概述由夜固萃取和柱液相色譜技術相結合發(fā)展而來。SPE是一個柱色譜分離 過程，在分離機理、固定相和溶劑的選擇等方面與高效液相色譜（HLPC）有許多相似之處。SPE的填料粒徑（ 40卩m 要比HLPC（ 310卩 m。因此，spe只能用于分離保留性質有很大差別的化合物。分離效率較低的SPE技術主要應用于處理試樣。借助 SPE所要達到的 目的是：從試樣中出去對以后的分析有干擾的物質；富集痕量組分， 提高分析靈敏度；

7、變換試樣溶劑，使之與分析方法相匹配；原位衍生； 試樣脫鹽；便于試樣的儲存和運送。裝置SPE柱:填料粒徑與HLPC柱填料不同，其余相同。使用最多的是 C18 相。該種填料疏水性強，在水相中對大多數(shù)有機物顯示保留；同時也 使用其他具有不同選擇性和保留性質的材料。具有活性基團或經活性化合物涂漬的 SPE相可用于分析衍生化反應。SPE盤：與膜過濾器十分相似。盤式萃取器是含有填料的 PTFE圓片或 載有填料的玻璃纖維片；填料約占 SPE盤總量的60%90%盤的厚度 約1mm和前者的區(qū)別在于床厚度/直徑（L/d ）比。適合從水中富集痕 量的污染物。3固相微量萃取（SPME離線和在線SPE離線SPE1.SP

8、E與分析分別獨立進行，SPE僅為以后的分析提供合適 的試樣。2.為使試樣溶液與填料有足夠的接觸，溶劑流量 不能過高。3.可由自動化儀器完成。自動 SPE儀由柱架、 柱塞泵、儲液槽、管線和試樣處理器組成。在線SPE又稱在線凈化和富集技術，主要用于 HLPC分析SPE方法的建立柱預處理目的：1.除去填料中可能存在的雜質；2.使填料溶劑化， 提咼固相萃取的重現(xiàn)性加樣1.為防止分析物的流失，試樣溶劑濃度不宜過咼；2.以反相機理萃取時，以水或緩沖劑作為溶劑，其中有機溶劑量 不超過10%（ V/V）; 3.為克服加樣過程中分析物流失，可 采用弱溶劑稀釋試樣、減少試樣體積、增加 SPE柱中的填 料量和選擇對

9、分析物有較強保留的吸附劑等手段。分析物的 洗脫和收 集（另一 種情況是 雜質被保 留而分析 物通過柱）（固體分 散介質固 相萃?。?. 對反相萃取柱，清洗溶劑是含適當濃度有機溶劑的水或緩沖液；2. 為決定最佳清洗溶劑的濃度和體積，加試樣于SPE柱上, 用510倍SPE柱床體積的溶劑清洗，依次收集和分析流 出液，得到清洗溶劑對分析物的洗脫廓形。依次增加清洗溶劑強度，根據(jù)不同不同強度下分析物的洗脫廓形，決定 清洗溶劑合適的強度和體積；3. 洗脫和收集目的：將分析物完全洗脫并收集在最小體積 的級分中，同時使比分析物更強保留的雜質盡可能多的保 留在SPE柱上；4. 為提高分析物的濃度或為以后分析調整溶

10、劑性質，可以 把收集到的分析物級分用氮氣吹干，再溶于小體積的溶劑 中。SPE的應用環(huán)境分析 藥物分析 臨床分析 食品飲料 分析1. 環(huán)境試樣如地表水中分析物濃度很低，在分析前必須富 集分析物。2. 生物液的成分復雜，含有大量的蛋白質，在分析之前需 要預處理試樣除去蛋白質。固相微萃取概述由液固萃取和柱液相色譜技術相結合發(fā)展而來。SPE是一個柱色譜分離 過程，在分離機理、固定相和溶劑的選擇等方面與高效液相色譜（HLP|C）有許多相似之處。SPE的填料粒徑（ 40卩m 要比HLPC（ 310卩 m。因此，spe只能用于分離保留性質有很大差別的化合物。分離效率較低的SPE技術主要應用于處理試樣。借助

11、SPE所要達到的 目的是：從試樣中出去對以后的分析有干擾的物質；富集痕量組分， 提高分析靈敏度；變換試樣溶劑，使之與分析方法相匹配；原位衍生； 試樣脫鹽；便于試樣的儲存和運送。裝置SPE柱:填料粒徑與HLPC柱填料不同，其余相同。使用最多的是 C18 相。該種填料疏水性強，在水相中對大多數(shù)有機物顯示保留；同時也 使用其他具有不同選擇性和保留性質的材料。具有活性基團或經活性化合物涂漬的 SPE相可用于分析衍生化反應。SPE盤：與膜過濾器十分相似。盤式萃取器是含有填料的 PTFE圓片或 載有填料的玻璃纖維片；填料約占 SPE盤總量的60%90%盤的厚度 約1mm和前者的區(qū)別在于床厚度/直徑（L/d

12、 ）比。適合從水中富集痕 量的污染物。固相微量萃?。⊿PME離線和在線SPE離線SPE1.SPE與分析分別獨立進行，SPE僅為以后的分析提供合適 的試樣。2.為使試樣溶液與填料有足夠的接觸，溶劑流量 不能過高。3.可由自動化儀器完成。自動 SPE儀由柱架、 柱塞泵、儲液槽、管線和試樣處理器組成。在線SPE又稱在線凈化和富集技術，主要用于 HLPC分析SPE方法的建立柱預處理目的：1.除去填料中可能存在的雜質；2.使填料溶劑化， 提咼固相萃取的重現(xiàn)性加樣1.為防止分析物的流失，試樣溶劑濃度不宜過咼；2.以反相機理萃取時，以水或緩沖劑作為溶劑，其中有機溶劑量 不超過10%（ V/V）； 3.為克服

13、加樣過程中分析物流失，可 采用弱溶劑稀釋試樣、減少試樣體積、增加 SPE柱中的填 料量和選擇對分析物有較強保留的吸附劑等手段。分析物的 洗脫和收 集（另一 種情況是 雜質被保 留而分析 物通過柱）（固體分 散介質固 相萃取）1.對反相萃取柱，清洗溶劑是含適當濃度有機溶劑的水或 緩沖液；2.為決定最佳清洗溶劑的濃度和體積，加試樣于 SPE柱上，用510倍SPE柱床體積的溶劑清洗，依次收 集和分析流出液，得到清洗溶劑對分析物的洗脫廓形。依 次增加清洗溶劑強度，根據(jù)不同不同強度下分析物的洗脫 廓形，決定清洗溶劑合適的強度和體積；3.洗脫和收集目 的：將分析物完全洗脫并收集在最小體積的級分中，同時 使

14、比分析物更強保留的雜質盡可能多的保留在SPE柱上;4.為提高分析物的濃度或為以后分析調整溶劑性質，可以 把收集到的分析物級分用氮氣吹干，再溶于小體積的溶劑 中。SPE的應用環(huán)境分析1.環(huán)境試樣如地表水中分析物濃度很低，在分析前必須富 集分析物。藥物分析臨床分析 2.生物液的成分復雜，含有大量的蛋白質，在分析之前需 食品飲料 要預處理試樣除去蛋白質。分析固相微萃取固相萃取 理論平衡理論：吸附過程中固液或固氣相 間建立了吸附平衡。在一疋的時間內，由于慢傳 質過程，平衡未完全達到。涂層材料萃取的選擇性主要取決于涂層材料的 性能。按照分析物易被與其極性相似 的固相萃取的原則，選擇合適的 SPE 涂層。

15、最常用作固相涂層的物質是聚甲基硅 氧烷（PDMS和聚丙烯酸酯（PA， 均可用于氣相色譜和液相色譜。前者 多用于非極性化合物如揮發(fā)化合物、 多環(huán)方烴和方香烴，后者多應用于極 性化合物如二嗪和苯酚類化合物。固 相層可以非鍵合、鍵合或者部分交聯(lián) 的形式涂敷在石英纖維上。將一些聚 合物加到涂層中可以增大涂層的表面 積，改進SPME勺效率。1. 聚二甲基硅氧烷-二乙烯 基苯（PDMS-DVB，用于芳 烴和揮發(fā)性化合物。2. 聚乙二醇-二乙烯基苯（C W-DVB，用于極性化合物如 醇。3. 聚乙二醇-模板樹脂（CW- TPR，用于離子化的表面活 性劑4. 涂有石墨碳黑的石英纖 維，用于分析水中和空氣中 微

16、量污染物。5. 碳納米管和二氧化鈦納米 管方法的建 立1保持米樣條件的一致性。2.影響采樣的因素有采樣時間、溫度、纖維深入度等。3保持響應值與分析物初始濃度之間的線性關系，試樣濃度不能過 高，試樣體積不能太小，使萃取處于吸附等溫線的線性范圍內。4. 向試樣中加入電解質能增加溶液的離子強度，從而使分析物的溶解度降低，提高萃取效率；改變試樣的 PH對酸、堿性物質的萃取率 有較大的影響。注：鹽的加入在微萃取中的作用有時不同于常規(guī)的 液-液萃取，需要優(yōu)化實驗條件。5. 攪拌可縮短萃取時間。微波萃取微波萃取萃取時間短、選擇性好、回收率高、試劑用量少、污染低、可用 水作萃取劑、可自動控制制樣條件；應用對象

17、較少，目前應用于 土壤、沉積物中多環(huán)芳烴、農藥殘留、有機金屬化合物、植物中 有效成分、有害物質、礦物中金屬的提取、血液中藥物及生物樣 品中農藥殘留的萃取研究。微波萃取方 法的原理和 特點吸收微波（水、乙醇、 酸堿鹽類）微波萃取的高效性：1.微波與被分離物質 的直接作用；2.微波萃取使用極性溶劑比 用非極性溶劑更有利；3.應用密閉容器使 微波萃取可在比溶劑沸點高很多的溫度下反射微波（金屬類物 質）超臨界流體萃取超臨界流體（SCF溫度和壓力均高于臨界點的流體，本身特性為：1. 其擴散系數(shù)比氣體小，但比液體高一個數(shù)量級；2. 黏度接近氣體；3. 密度類似液體，壓力的細微變化可導致其密度的顯著變動；4

18、. 壓力或溫度的改變可導致相變。基本原理在超臨界狀態(tài)下，將超臨界流體與待分離的物質接觸，使其有選 擇性地依次把極性大小、沸點咼低和相對分子質量大小的成分萃 取出來，并且超臨界流體的密度和介電常數(shù)隨著密閉體系壓力的 增加而增加，極性增大，禾用程序升壓可將不同極性的成分進行 分步萃取。超臨界CO2的溶解能力1.親脂性、低沸點成分可在低壓萃?。?04kPa）; 2.化合物的極 性基團越多，越難萃?。?.化合物的相對分子質量越高，越難萃 取。改性劑CO2是非極性溶劑，一般要加入極性溶劑改善其在 CO2中的溶解 度，故被稱為改性劑。比較常用的有甲醇、丙酮、乙醇、乙酸乙 酯等。改性劑的作用有限，在改變超臨界流體溶解性的同時，也會削弱 萃取系統(tǒng)的捕獲作用，導致共萃物的增加，很可能會干擾分析測 定。改性劑的用量要小，一般不要超過 5%超臨界流體 萃取技術的 應用在天然物質的提取方面具有很大優(yōu)勢；可與GC IR、MS LC等聯(lián)用成為一種高效的分析手段透過微波（非極性物 質）微波萃取設 備及其方法（主要部件 是特殊制造 的微波加熱 裝置、萃取 容器和根