水中甲萘威和莠去津的固相萃取_高效液相色譜測(cè)定法(精)

1、環(huán)境與健康雜志2009年1月第26卷第1期JEnvironHealth,January2009,Vol. 26,No. 173 -【技術(shù)與方法】文章編號(hào)：1001-5914 (2009) 01-0073-02水中甲萘威和莠去津的固相萃取-高效液相色譜測(cè)定法黃薇，劉祥萍摘要：目的建立水中甲萘威和莠去津含量的固相萃取-高效液相色譜測(cè)定方法。方法水樣用OasisHLB固相萃甲取，甲醇洗脫，以甲醇-水(體積比為55： 45)為流動(dòng)相，流速為0.8ml/min，柱溫為35E，檢測(cè)波長(zhǎng)為220nm。SymmetryShieldRP18色譜柱(150mm< 3.9mm，5m)分離，采用高效液相色譜測(cè)定

2、法測(cè)定水中甲萘威和莠去津的含量。結(jié)果萘威和莠去津濃度在0.0510.0mg/L范圍內(nèi)，甲萘威的回歸方程為：y=316263x3509，r=0.9999;莠去津的回歸方程為：y=140151x 2586，r=0.9999。以3倍信噪比計(jì)算，甲萘威和莠去津的檢出限分別為0.0002、0.0005mg/L。該方法的平均回收率為89.6%97.0%，RSD為4.0%6.7%。結(jié)論去津的含量。關(guān)鍵詞：色譜法，液相；固相萃??；甲萘威；莠去津中圖分類(lèi)號(hào)：O657.6文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A該法靈敏度和準(zhǔn)確度較高，重復(fù)性好，適用于同時(shí)測(cè)定水中甲萘威和莠Determi natio no fCarbaryla ndAtra

3、zi nein WaterwithSolidPhaseExtractio n-HighPerforma nceLiquidChromatographyHUANGWei,LIUXia ng-pi ng.Nanji ngCe ntersforDiseaseC on trola ndPreve ntio n, Nanji ng,Jia ngsu210003,Chi na Abstract:ObjectiveToestablishaSPE-HPLCmethodforthedeterm in ati ono fcarbaryla ndatraz inein water.MethodsCarbaryla

4、ndatr azi nei nwaterwereextractedwithOasisHLBa ndwereelutedwithCH3OH,CH3OH-H2O(55 : 45)wasappliedasmobilephase,theflowratewas0.8ml/min,detectionwavelength was220nm,columnwasSymmetryShieldRP18(150mm < 3.9mm,5 卩 m),carbarylandatrazine in waterweredeterm in edbyPDAdetector.ResultsTheli nearra ngeoft

5、hemethodwas0.05- 10.0mg/L(y=316263x-3509,r=0.9999,forcarbary;y=140151x-2586,r=0.9999,foratraz in e),Thelowestdetectedc oncen trati on was0.0002mg/Lforcarbarya nd0.0005mg/Lforatrazi ne,respectively(S/N> 3).Therecoveryrateswere89.6%97.0%,a ndtherelativesta ndarddeviatio nwas4.0%-6.7%.C on clusio nT

6、hemethodwasse nsitive,accuratea ndrepeatable,whichwasapplicabletot hedeterm in ati ono fcarbaryla ndatraz inein water.Keywords:Chromatography,liquid;Solidphaseextractio n; Carnbaryl;Atrazi ne 甲萘威和莠去津是常用的兩種農(nóng)藥，由于地表徑流，它們極易對(duì)水體造成污染。我國(guó)新頒布的GB5749 2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，莠去津限值為 0.002mg/L,甲萘威未做規(guī)定；器，Empower工作站；SUPEL

7、CO型固相萃取裝置，大體積上樣器，OasisHLB型固相萃取小柱（200mg/6ml）； KL512型氮吹儀（北京康林科技有限責(zé)任公 司）。GB38382002地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，甲萘威限值為0.05mg/L,莠去津限值為0.003mg/L。水中甲萘威、莠去津的測(cè)定方法主要有氣相色譜法1、液相色譜法2。GB/T57502006生活飲用水標(biāo) 準(zhǔn)檢驗(yàn)方法分別規(guī)定了水中甲萘威和莠去津的液相色譜測(cè)定方法，利用二氯甲 烷萃取，并使用不同的流動(dòng)相，分別對(duì)水中甲萘威和莠去津進(jìn)行測(cè)定。而關(guān)于同 時(shí)測(cè)定水中甲萘威和莠去津含量的方法尚未見(jiàn)報(bào)道。筆者采用固相萃取進(jìn)行樣品 預(yù)處理，探討了使用液相色譜-二極管陣列

8、檢測(cè)器同時(shí)測(cè)定水中甲萘威和莠去津的 方法。100卩g/m甲萘威、莠去津標(biāo)準(zhǔn)溶液（農(nóng)業(yè)部環(huán)保所），甲醇（色譜純，美國(guó)TEDIA天地試劑公司），實(shí)驗(yàn)用水為高純水（由Mill-Q純水器制得）。1.2方法1.2.1 色譜條件 SymmetryShieldRP18色譜柱（150mm< 3.9mm，5 m，美國(guó) Waters 公司），流動(dòng)相為甲醇：水體積比為 55 : 45,流速為0.8ml/min，柱溫為35 C，檢測(cè)波長(zhǎng)為220nm。1.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用流動(dòng)相配制甲萘威、莠去津混標(biāo)0、0.05、0.10、0.25、0.5、1.00、2.50、5.00、10.00 卩 g/n標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，

9、進(jìn)樣量為10卩，以峰面積（y）對(duì)濃度（x）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。11.1材料與方法儀器與試劑1.2.3樣品的測(cè)定分別用5ml甲醇和10ml水活化固相萃取 小柱。取水樣100ml上樣，控制流速為2ml/min , 10ml水清洗，真空抽干。采用 2ml甲醇進(jìn)行洗脫，洗脫液濃縮定容至1ml，經(jīng)Waters2695型高效液相色譜儀，2996型二極管陣列檢測(cè) 作者單位：南京市疾病預(yù)防控制中心理化檢驗(yàn)科（江蘇南京210003）作者簡(jiǎn)介：黃薇（1963-），女，副主任技師，從事衛(wèi)生理化檢驗(yàn)研究。0.45 yn濾膜過(guò)濾，進(jìn)樣量10訶 根據(jù)峰的保留時(shí)間及光譜圖進(jìn)行定性，以峰面積進(jìn)行定量。量J.福建分析測(cè)試，2007,

10、16(3):61-64.5 陳劍剛，朱克先,張亦庸,等.固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定水中三氯殺螨醇及百菌清J.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn),2005,15:418-420.6 陳劍剛，朱克先,張亦庸,等.固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定水體中擬除蟲(chóng)菊酯殘留J.現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué),2005,32(6):648-650.(收稿日期：2008-08-25修回日期：2008-12-18)(本文編輯：韓威)參考文獻(xiàn)：1 GB5749 2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)S.2 GB/T5750.92006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法農(nóng)藥指標(biāo)S.3 劉勇利，蔡文君.水中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留物的測(cè)定J.中國(guó)供 水衛(wèi)生,2002,10(1):17-1

11、8.4 馬志梅.氣相色譜法同時(shí)測(cè)定生活飲用水中五種菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留74 22.1結(jié)果與討論流動(dòng)相的選擇環(huán)境與健康雜志2009年1月第26卷第1期JEnvironHealth,January2009,Vol. 26,No. 1莠去津的檢出限分別為 0.0002、0.0005mg/L。2.5精密度及回收率試驗(yàn)取100ml不含，甲萘威和莠去津的自來(lái)水樣品，分別加入分別以甲醇-水、乙腈-水為流動(dòng)相，使用不同的比例進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)甲 醇：水體積比為55 : 45時(shí)，甲萘威和莠去津有較合理的保留時(shí)間和較好的分離 效果，甲萘威和莠去津的保留時(shí)間分別為 5.51和7.23min。1.00、2.50、5.0

12、0卩g/的甲萘威和莠去津進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，重復(fù)測(cè)定6次。表1可見(jiàn)，該方法的平均回收率在 89.6%97.0%之間，RSD在 4.0%6.7%之間，符合分析要求。表1名稱甲萘威2.2檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇圖1可見(jiàn)，選擇220nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)可獲得較高的靈水中甲萘威和莠去津含量的固相萃取-高效液相色譜測(cè)定法的加標(biāo)回收試驗(yàn)1.002.505.000.97 ±.052.38 0094.59 0290.93 ±062.29 ±134.48 03097.095.291.893.091.689.6敏度。（n=6）4.94.06.36.15.86.7加標(biāo)值（卩g/L測(cè)定值（，卩g/L平均

13、回收率（%） RSD （%）莠去津 1.002.505.002.6與溶劑萃取法的比較將樣品分別經(jīng)溶劑萃取法和固相萃取法進(jìn)行預(yù)處理，進(jìn)行水中甲萘威和莠去津含量的高效液相色譜法加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)a2ml甲萘威光譜圖果見(jiàn)表2。溶劑萃取法需要10ml二氯甲烷至少兩次萃取，而固相萃取法僅需 甲醇洗脫，可減少有機(jī)溶劑的使用量，有利于對(duì)環(huán)境和操作人員的保護(hù)。由表中 可見(jiàn)，對(duì)低濃度的甲萘威和莠去津固相萃取法具有更高的回收率。表2名稱甲萘威莠去津本法與溶劑萃取-高效液相色譜法測(cè)定水中甲萘威和莠去津含量時(shí)回收率的比較 加入量（卩g/L溶劑提取法（% ） 固相萃取法（% ）1.002.501.002.5071.291

14、.863.584.897.095.293.091.6b莠去津光譜圖圖1甲萘威和莠去津的紫外可見(jiàn)吸收光譜圖2.32.3.1固相萃取條件的選擇固相萃取小柱的選擇分別用Sep-edC18固相萃取小柱2.7水樣的測(cè)定用上述方法測(cè)定了 20件水源水及出廠水，均未檢出甲萘威（200mg/3ml） ， Sep-edC18固相萃取小柱（500mg/6ml） ， Oasis 和莠去津。HLB型固相萃取小柱(200mg/6ml)進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)，結(jié)果表明，Sep-edC18固相萃取小柱(500mg/6ml), OasisHLB固相萃取小柱(200mg/6ml)均有較好的吸附效率，但親水親脂型的Oasis3小結(jié)本文建立了同時(shí)測(cè)定水中甲萘威和莠去津含量的固相萃HLB型固相萃取小柱具有更好的精密度。2.3.2洗脫溶劑使用量的選擇分別使用1、2、5ml的甲醇進(jìn)行洗脫試驗(yàn)，結(jié)果表明，2、5ml甲醇均可獲得較好回收率，為盡量減少有機(jī)溶劑 的使用量，故選用2ml甲醇作為洗脫溶劑。此外，應(yīng)注意洗脫前一定要充分干燥 小柱，否則會(huì)使回收率下降。取-高效液相色譜法，該法靈敏度和準(zhǔn)確度較高，重復(fù)性好，適用于同時(shí)測(cè)定水中 甲萘威和莠去津的含量。參考文獻(xiàn)：1 塔娜，馮建芳孫成，等太湖梅粱灣水體中阿特拉津的毛細(xì)管氣相 色譜法測(cè)定J.環(huán)境污染與防治，2005,27(8)