第四章合成材料助劑ppt課件

1、第四章第四章 合成材料助劑合成材料助劑助劑的應(yīng)用范圍助劑的應(yīng)用范圍助劑的類型及改性功能助劑的類型及改性功能助劑的類型助劑的類型改性功能改性功能抗氧劑、穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、防霉劑、驅(qū)避劑等穩(wěn)定化潤滑劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、脫脫模劑等改善加工性能增強(qiáng)劑、填充劑、偶聯(lián)劑、抗沖擊改性劑、交聯(lián)劑等改善機(jī)械性能增塑劑、發(fā)泡劑等柔軟化、輕量化增塑劑、防霧化劑、著色劑等改善表面性能和外觀阻燃劑等難燃化助劑的作用：改善成型工藝性能；助劑的作用：改善成型工藝性能； 提高產(chǎn)品質(zhì)量；提高產(chǎn)品質(zhì)量； 改善制品的使用性能或降低成本；改善制品的使用性能或降低成本； 助劑與聚合物的配伍性；助劑與聚合物的配伍性；助劑的耐

2、久性；助劑的耐久性；助劑對加工條件的適應(yīng)性；助劑對加工條件的適應(yīng)性；助劑必須適應(yīng)產(chǎn)品的最終用途；助劑必須適應(yīng)產(chǎn)品的最終用途；助劑配合中的協(xié)同作用和相抗作用助劑配合中的協(xié)同作用和相抗作用（1助劑與聚合物的配伍性助劑與聚合物的配伍性n配伍性，實(shí)際上是指聚合物與助劑之間的相容性以及在穩(wěn)定性方面的相互影響。n一般的說，助劑必須長期、穩(wěn)定、均勻地存在于制品中才能發(fā)揮其應(yīng)有的效能，所以通常要求所選擇的助劑與聚合物有良好的配伍性。如果相容性不好，助劑就容易析出。固體助劑的析出，俗稱“噴霜”；液體助劑的析出，則稱作“滲出或“出汗”。助劑析出后不僅失去作用。而且影響制品的外觀和手感。助劑和聚合物的相容性主要取決

3、于它們的結(jié)構(gòu)相似性對于一些無機(jī)填充劑等不溶于聚合物的助劑，由于它們與聚合物無相容性，則要求它們的粒度小、分散性好，在聚合物中是非均相分散而不會析出。助劑與聚合物配伍性的另一個重要問題是在穩(wěn)定性方面的互相影響。如有些聚合物的分解產(chǎn)物帶有酸堿性，會使一些助劑分解；也有一些助劑會加速聚合物的降解。（2助劑的耐久性助劑的耐久性助劑的損失主要有三條途徑：揮發(fā)抽出遷移。（3助劑對加工條件的適應(yīng)性助劑對加工條件的適應(yīng)性 加工條件對助劑的要求，最主要是耐熱性，即要求助劑在加熱條件下不分解、不易揮發(fā)和升華。另外注意助劑對模具和加工設(shè)備的腐蝕作用的影響。（4助劑必須適應(yīng)產(chǎn)品的最終用途助劑必須適應(yīng)產(chǎn)品的最終用途 不

4、同用途制品對所欲采用助劑的外觀、氣味、污染性、耐久性、電氣性能、熱性能、耐候性、毒性等都有一定的要求。 助劑的毒性問題已經(jīng)引起廣泛的注意，特別是添加了助劑的食品和藥物包裝材料、水管、醫(yī)療器械、玩具等塑料和橡膠制品的衛(wèi)生性問題更為人們所關(guān)切。（5助劑配合中的協(xié)同作用和相抗作用助劑配合中的協(xié)同作用和相抗作用 一種聚合物常常同時使用多種助劑，這些助劑同處在一個聚合物體系里，彼此之間有所影響。如果配合得當(dāng)，不同助劑之間常常會相互增效，即起所謂的“協(xié)同作用”。聚合物配方研究的主要目的之一就是發(fā)現(xiàn)助劑之間的協(xié)同作用。 配方選擇不當(dāng)，有可能產(chǎn)生助劑之間的“相抗作用”。大噸位品種趨于大型化和集中生產(chǎn)；大噸位品

5、種趨于大型化和集中生產(chǎn)；品種構(gòu)成發(fā)生重大變化；品種構(gòu)成發(fā)生重大變化；阻燃劑和填充劑迅速發(fā)展；阻燃劑和填充劑迅速發(fā)展；幾個活躍的研究領(lǐng)域：穩(wěn)定化的助劑、幾個活躍的研究領(lǐng)域：穩(wěn)定化的助劑、 阻燃劑、偶聯(lián)劑、硫化體系的助劑、輪胎阻燃劑、偶聯(lián)劑、硫化體系的助劑、輪胎骨架材料的粘合劑和穩(wěn)定劑、加工性能的骨架材料的粘合劑和穩(wěn)定劑、加工性能的改進(jìn)劑、聚合物作為助劑的應(yīng)用。改進(jìn)劑、聚合物作為助劑的應(yīng)用。助劑生產(chǎn)起步晚；助劑生產(chǎn)起步晚；助劑生產(chǎn)品種少；助劑生產(chǎn)品種少；生產(chǎn)布局主要在沿海城市；生產(chǎn)布局主要在沿海城市；助劑的生產(chǎn)研究正在迅速發(fā)展中。助劑的生產(chǎn)研究正在迅速發(fā)展中。（1定義：添加到聚合物中，能夠增定義：

6、添加到聚合物中，能夠增加其塑性、改善成型時的流動性、賦加其塑性、改善成型時的流動性、賦予制品柔韌性的物質(zhì)。予制品柔韌性的物質(zhì)。 4.2.1 概述概述軟化溫度、熔融溫度和玻璃化溫度均降低；軟化溫度、熔融溫度和玻璃化溫度均降低；耐寒性、柔韌性、耐寒性、柔韌性、抗沖擊強(qiáng)度和伸長抗沖擊強(qiáng)度和伸長率會提高。率會提高。熔體粘度減小，熔體粘度減小，流動性增加，流動性增加，易于成型加工；易于成型加工；阻隔性、耐熱性、脆性、硬度、抗張阻隔性、耐熱性、脆性、硬度、抗張強(qiáng)度、彈性模量等均將下降；強(qiáng)度、彈性模量等均將下降；增塑作用增塑作用增塑劑分類增塑劑分類主增塑劑輔助增塑劑增塑劑與聚合物相容性大小單體型增塑劑聚合型

7、增塑劑增塑劑分子量大小增塑劑作用方式增塑劑作用方式內(nèi)增塑劑內(nèi)增塑劑外增塑劑外增塑劑增塑劑的應(yīng)用特性增塑劑的應(yīng)用特性通用型通用型特殊型特殊型4.2.2 增塑機(jī)理增塑機(jī)理 當(dāng)增塑劑添加到聚合物中，或增當(dāng)增塑劑添加到聚合物中，或增塑劑分子插入到聚合物分子鏈之間，塑劑分子插入到聚合物分子鏈之間，削弱了聚合物分子鏈間的引力，結(jié)果削弱了聚合物分子鏈間的引力，結(jié)果增加了聚合物分子鏈的移動性，降低增加了聚合物分子鏈的移動性，降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶度，從而使聚了聚合物分子鏈的結(jié)晶度，從而使聚合物的塑性增加。合物的塑性增加。|HCH|HCCl|HCH|ClCH|HCH|HCCl|HCH|ClCH|HCH|HCC

8、l|HCH|ClCHPVCC2 H5|-O-CH3 -CH2-C4H9-O-CH3 -CH2-C4H9 |C2 H5鄰苯二甲酸二辛酯鄰苯二甲酸二辛酯聚合物的分子間力+ + + 塑化作用4.2.3 對增塑劑的基本要求對增塑劑的基本要求 1 1 增塑劑和聚合物樹脂增塑劑和聚合物樹脂有良好的相容性有良好的相容性 2 2 塑化效率高塑化效率高 3 3 低揮發(fā)性低揮發(fā)性 4 4 耐寒性好耐寒性好 5 5 耐老化性好耐老化性好 6 6 耐久性好耐久性好 7 7 電絕緣性能好電絕緣性能好 8 8 具有難燃性能具有難燃性能 9 9 要求盡可能是無色、要求盡可能是無色、無臭、無味、無毒無臭、無味、無毒 10 1

9、0 耐霉菌性強(qiáng)耐霉菌性強(qiáng) 11 11 配制增塑劑糊的粘度配制增塑劑糊的粘度穩(wěn)定性好穩(wěn)定性好 12 12 良好的耐化學(xué)藥品和良好的耐化學(xué)藥品和耐污染性好耐污染性好 13 13 價格低廉價格低廉4.2.4 增塑劑的結(jié)構(gòu)與增塑性能的關(guān)系增塑劑的結(jié)構(gòu)與增塑性能的關(guān)系（1增塑劑與聚合物化學(xué)結(jié)構(gòu)上的類似性如果增塑劑與聚合物具有類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，就能得到較好塑化效果。（2 2極性部分的結(jié)構(gòu)極性部分的結(jié)構(gòu) 酯型結(jié)構(gòu)酯型結(jié)構(gòu) 絕大部分增塑劑都含有絕大部分增塑劑都含有1-31-3個酯基，一般個酯基，一般隨著酯基數(shù)目的增多，相容性和透明性都會更好。隨著酯基數(shù)目的增多，相容性和透明性都會更好。極性部分還有環(huán)氧基、酮基、

10、醚鍵、酰胺基、氰基極性部分還有環(huán)氧基、酮基、醚鍵、酰胺基、氰基和氯基等，環(huán)氧基有優(yōu)良的耐熱性、酮基相容性好、和氯基等，環(huán)氧基有優(yōu)良的耐熱性、酮基相容性好、醚鍵對相容性也有改善但耐水性和耐熱性差。醚鍵對相容性也有改善但耐水性和耐熱性差。 （3 3非極性部分的結(jié)構(gòu)非極性部分的結(jié)構(gòu) 常用增塑劑，鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸常用增塑劑，鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類等，隨著直鏈烷基碳原子數(shù)的增加，耐寒性和酯類等，隨著直鏈烷基碳原子數(shù)的增加，耐寒性和耐揮發(fā)性提高，但相容性、塑化效率等相應(yīng)降低。耐揮發(fā)性提高，但相容性、塑化效率等相應(yīng)降低。碳原子數(shù)在碳原子數(shù)在4-84-8之間變化時上述影響并不顯著；但之間

11、變化時上述影響并不顯著；但碳原子數(shù)增加到碳原子數(shù)增加到1414以上時，這種影響就特別顯著了。以上時，這種影響就特別顯著了。 碳原子數(shù)相同的支鏈烷基與直鏈烷基相比較，其塑化效率、耐寒性、耐老化和耐揮發(fā)性均較差。同時隨著支鏈的增加，這種傾向更為明顯。但是R1CR2R3R4-的分支結(jié)構(gòu)卻對熱氧化分解有極良好的穩(wěn)定性，這是因?yàn)榧咎荚由蠜]有氫的緣故。 （4非極性部分與極性部分的比例非極性部分與極性部分的比例Ap/P0） Ap/P0值增塑劑分子中非極性的脂肪碳原子值增塑劑分子中非極性的脂肪碳原子數(shù)數(shù)Ap與極性基與極性基P0的比值。的比值。 例如，壬二酸二辛酯的例如，壬二酸二辛酯的Ap/P0值為值為11.

12、5，DOP的的Ap/P0值為值為8忽略了半極性的苯基），磷忽略了半極性的苯基），磷酸三辛酯的酸三辛酯的Ap/P0值為值為8。 Ap/P0值A(chǔ)p/P0值低高相容性高低低溫柔軟性低高塑化效率高低揮發(fā)性高低熱穩(wěn)定性低高耐油性高低增塑糊黏度穩(wěn)定性低高耐肥皂水性低高非極性部分與極性部分的比例對增塑劑的性能影響非極性部分與極性部分的比例對增塑劑的性能影響 （5分子量大小分子量大小 增塑劑分子量的大小要適當(dāng)，分子量較大的增塑劑分子量的大小要適當(dāng)，分子量較大的增塑劑耐久性好，但塑化效率低、加工性能差；增塑劑耐久性好，但塑化效率低、加工性能差；分子量較低的增塑劑相容性、加工性、塑化效分子量較低的增塑劑相容性、加

13、工性、塑化效率等較好，但耐久性差。一般增塑劑分子量在率等較好，但耐久性差。一般增塑劑分子量在300-500，如，如DOP為為390。 4.2.5增塑劑的主要品種增塑劑的主要品種常用增塑劑及其特點(diǎn)常用增塑劑及其特點(diǎn)類類別別優(yōu)優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)缺缺點(diǎn)點(diǎn)鄰苯二甲酸酯類常用主增塑劑，相容性好，性能全面，價格便宜脂肪族二元酸酯類耐寒性輔助增塑劑相容性較差，耐抽出、耐遷移性能差，價格貴磷酸酯類主增塑劑，阻燃性，相容性良好耐寒性差環(huán)氧酯類光、熱穩(wěn)定性，常用作耐氣候性和耐寒性輔助穩(wěn)定劑相容性差含氯增塑劑輔助增塑劑，阻燃性，價格低相容性及熱穩(wěn)定性較差聚酯類耐久性好，不被抽出，不揮發(fā)，耐遷移，無毒相容性較差脂肪酸酯類 輔助增

14、塑劑，耐寒性，無毒相容性差 1. 1. 苯二甲酸酯類：苯二甲酸酯類： 這類是最重要且產(chǎn)量和用量最大的種類，約占增塑這類是最重要且產(chǎn)量和用量最大的種類，約占增塑劑總量的劑總量的80%85%80%85%，與其他增塑劑相比，這類增塑，與其他增塑劑相比，這類增塑劑具有相溶性好且適用性廣，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，生產(chǎn)劑具有相溶性好且適用性廣，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，生產(chǎn)工藝簡單，原料易得且成本較低的優(yōu)點(diǎn)。屬通用增工藝簡單，原料易得且成本較低的優(yōu)點(diǎn)。屬通用增塑劑，常被用做主增塑劑。塑劑，常被用做主增塑劑。 特點(diǎn)：色澤淺特點(diǎn)：色澤淺. .毒性低毒性低. .電性能好電性能好. .發(fā)揮性小發(fā)揮性小. .氣味氣味少少. .耐低溫等特

15、點(diǎn)。耐低溫等特點(diǎn)。 （1 1） 鄰苯二甲酸酯類鄰苯二甲酸酯類 主要品種介紹主要品種介紹 鄰苯二甲酸酯二辛酯鄰苯二甲酸酯二辛酯 （DOPDOP） 鄰苯二甲酸酯二丁酯鄰苯二甲酸酯二丁酯 （DBPDBP） 鄰苯二甲酸酯二庚酯鄰苯二甲酸酯二庚酯 （DHPDHP） 鄰苯二甲酸酯丁基芐基酯鄰苯二甲酸酯丁基芐基酯 （BBPBBP） 鄰苯二甲酸酯二異葵酯鄰苯二甲酸酯二異葵酯 (DIDP)(DIDP) 鄰苯二甲酸酯二異壬酯鄰苯二甲酸酯二異壬酯 （DINPDINP） （2脂肪醇酯類脂肪醇酯類特點(diǎn)：多用低溫增塑劑特點(diǎn)：多用低溫增塑劑. .它與聚氯乙烯它與聚氯乙烯的相容性較差，故只能用做耐寒的副增的相容性較差，故只能

16、用做耐寒的副增塑劑，與鄰苯二甲酸酯類并用。塑劑，與鄰苯二甲酸酯類并用。 用途：用途：DOA的耐寒性和塑化效率優(yōu)于的耐寒性和塑化效率優(yōu)于DOP 可賦予制品優(yōu)良的低溫柔軟性，并具可賦予制品優(yōu)良的低溫柔軟性，并具有一定的光熱穩(wěn)定性和耐水性。有一定的光熱穩(wěn)定性和耐水性。DOA無毒，無毒，可用于食品包裝材料?？捎糜谑称钒b材料。DOA多于主增塑劑多于主增塑劑并用于耐寒的農(nóng)業(yè)用薄膜、電線、薄板、并用于耐寒的農(nóng)業(yè)用薄膜、電線、薄板、人造革、戶外用水管和冷凍食品的包裝薄人造革、戶外用水管和冷凍食品的包裝薄膜。膜。 （3脂肪醇酯類脂肪醇酯類v主要是指由二元醇、多溶二元醇、主要是指由二元醇、多溶二元醇、v三元醇、

17、四元醇與飽和脂肪酸或三元醇、四元醇與飽和脂肪酸或v苯酸所生成的酯類。苯酸所生成的酯類。按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為：按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為： 二元醇脂肪酸酯：具有優(yōu)良的低溫性能。二元醇脂肪酸酯：具有優(yōu)良的低溫性能。 雙季戊四醇酯：具有優(yōu)良的耐熱、耐老雙季戊四醇酯：具有優(yōu)良的耐熱、耐老化和耐抽出性能。化和耐抽出性能。 二元醇或多縮二遠(yuǎn)醇苯甲酸酯，具二元醇或多縮二遠(yuǎn)醇苯甲酸酯，具有良好的抗污染性能。有良好的抗污染性能。 甘油三乙酸酯，無毒性。甘油三乙酸酯，無毒性。 例：一縮二乙二醇79酸酯生產(chǎn)工藝流程： 一縮二乙二醇 回收79酸及單酯 次氯酸鈉 79酸 磷酸 減壓酯化 脫酸 過濾 中和脫色 水洗 活性類 廢品 過濾

18、 脫水 （4磷酸酯類磷酸酯類 它與大多數(shù)樹脂都有良好的相容性并且有顯著它與大多數(shù)樹脂都有良好的相容性并且有顯著的阻燃性作用，即是增塑劑，又是阻燃劑，而的阻燃性作用，即是增塑劑，又是阻燃劑，而且其揮發(fā)性較低，耐久性較好，但有毒且價格且其揮發(fā)性較低，耐久性較好，但有毒且價格較貴。較貴。 按化學(xué)結(jié)構(gòu)分四類：按化學(xué)結(jié)構(gòu)分四類： 磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯 磷酸三芳基酯磷酸三芳基酯 磷酸烷基芳基酯磷酸烷基芳基酯 含氯磷酸酯含氯磷酸酯 特點(diǎn)：芳香族磷酸酯的低溫性特點(diǎn)：芳香族磷酸酯的低溫性能差，而脂肪族磷酸酯的低溫能差，而脂肪族磷酸酯的低溫性能好，但熱穩(wěn)定性較差，而性能好，但熱穩(wěn)定性較差，而抽出性不如芳香族磷

19、酸酯。抽出性不如芳香族磷酸酯。 主要品種：主要品種： 磷酸三苯甲酯磷酸三苯甲酯TCP） 磷酸三苯酯磷酸三苯酯TPP） 磷酸三丁酯磷酸三丁酯TBP、 磷酸三辛酯磷酸三辛酯TOP） 磷酸二苯一辛酯磷酸二苯一辛酯DPOP）生產(chǎn)方法有兩種：生產(chǎn)方法有兩種： 熱法熱法POCl3法），脂肪醇和三氯氧磷在法），脂肪醇和三氯氧磷在低溫液相進(jìn)行酯化，用鋁、鎂、鈦或錫的氧低溫液相進(jìn)行酯化，用鋁、鎂、鈦或錫的氧化物作為催化劑?；镒鳛榇呋瘎?。冷法冷法PCl3法），苯酚或烷基酚與三氯化法），苯酚或烷基酚與三氯化磷于低溫下酯化。其中冷卻的生產(chǎn)成本更低。磷于低溫下酯化。其中冷卻的生產(chǎn)成本更低。 例：磷酸三例：磷酸三2-乙

20、基己酯乙基己酯OP生產(chǎn)工藝流程。生產(chǎn)工藝流程。 四氯化鈦四氯化鈦 氮?dú)獾獨(dú)馊妊趿兹妊趿?酯化酯化 減壓酯化減壓酯化 置換置換 冷卻冷卻2-乙基己酯乙基己酯 氯化氫氯化氫 廢品廢品 減壓蒸餾減壓蒸餾 水洗水洗 中和中和 分解催化劑分解催化劑 氯化鈉氯化鈉 它主要是含三元環(huán)氧基的化合物，主要它主要是含三元環(huán)氧基的化合物，主要添加于添加于PVCPVC材料中，它既能吸收材料中，它既能吸收PVCPVC在分在分解時放出的氯化氧，又能與解時放出的氯化氧，又能與PVCPVC相容，所相容，所以它是增塑劑又是穩(wěn)定劑，若于金屬鹽以它是增塑劑又是穩(wěn)定劑，若于金屬鹽穩(wěn)定性同時使用，則其穩(wěn)定作用更加突穩(wěn)定性同時使用，

21、則其穩(wěn)定作用更加突出。出。（5環(huán)氧化物類環(huán)氧化物類 特點(diǎn)：耐候性特點(diǎn)：耐候性.耐寒性較好，毒耐寒性較好，毒 性較小，但耐揮發(fā)、耐溶劑、性較小，但耐揮發(fā)、耐溶劑、 抽出性等較差，除環(huán)氧化油以抽出性等較差，除環(huán)氧化油以 外的其它環(huán)氧增塑劑的抗遷移外的其它環(huán)氧增塑劑的抗遷移 性較差。性較差。 常用三類：常用三類： 環(huán)氧化油，環(huán)氧環(huán)氧化油，環(huán)氧 脂肪酸單酯環(huán)氧四氫鄰苯二甲脂肪酸單酯環(huán)氧四氫鄰苯二甲 酸酯酸酯 主要指分子量在主要指分子量在8008000之間之間 的飽和二元酸與二元醇的縮聚的飽和二元酸與二元醇的縮聚 產(chǎn)物，按所用的飽和二元酸又產(chǎn)物，按所用的飽和二元酸又 分為戊二酸類、已二酸類、壬分為戊二酸

22、類、已二酸類、壬 二酸類等。二酸類等。（6聚酯類聚酯類 特點(diǎn)：一般塑化效率都較低，黏度大，特點(diǎn)：一般塑化效率都較低，黏度大， 加工性和低溫性都不好，但揮發(fā)性低，加工性和低溫性都不好，但揮發(fā)性低， 遷移性小，耐油和耐肥皂水抽出，因遷移性小，耐油和耐肥皂水抽出，因 此是很好的耐久性增塑劑。此是很好的耐久性增塑劑。 通常需要同鄰苯二甲酸、酯類主增塑通常需要同鄰苯二甲酸、酯類主增塑 劑并用。劑并用。 （7其他增塑劑其他增塑劑 除了上述之外，常用還有含氯 化合物類、石油酯類、檸檬酸 類、偏苯三酸酯類等。 4.2.7 增塑劑中微量雜質(zhì)對其性能的影響增塑劑中微量雜質(zhì)對其性能的影響 1.1.水分水分 2.2.

23、酸分酸分 3.3.重金屬和無機(jī)物重金屬和無機(jī)物 4.4.著色物質(zhì)著色物質(zhì) 5.5.低沸組分低沸組分 6.6.其他其他4.2.8 增塑劑生產(chǎn)和使用過程中的環(huán)境保護(hù)增塑劑生產(chǎn)和使用過程中的環(huán)境保護(hù) 1.1.含鄰苯二甲酸酯的廢水處理含鄰苯二甲酸酯的廢水處理 2.2.增塑劑生產(chǎn)過程中的廢氣和廢增塑劑生產(chǎn)過程中的廢氣和廢渣處理渣處理 3.PVC3.PVC加工廠中增塑劑煙霧的處理加工廠中增塑劑煙霧的處理4.2.9增塑劑的選擇增塑劑的選擇 經(jīng)濟(jì)合理； 與樹脂的相容性； 所需塑料制品的性能； 對加工的影響結(jié)合設(shè)備條件來考慮）； 對塑料中加入的其它助劑，有無對抗效應(yīng)； 增塑劑的毒性：磷酸酯類和含氯增塑劑大多數(shù)都

24、有較強(qiáng)的毒性。4.2.10 增塑劑生產(chǎn)工藝實(shí)例增塑劑生產(chǎn)工藝實(shí)例 （1鄰苯二甲酸酯的生產(chǎn)工藝鄰苯二甲酸酯的生產(chǎn)工藝 鄰苯二甲酸酯的反應(yīng)式 鄰苯二甲酸酯的生產(chǎn)流程 間歇法生產(chǎn)間歇法生產(chǎn)DOP工藝過程工藝過程 苯酐與苯酐與2-2-乙基己醇重量比乙基己醇重量比=1=1：2 2； 硫酸：硫酸：0.25-0.3%0.25-0.3%（總物料）；（總物料）； 150150； 壓力壓力80kPa(600mmHg)80kPa(600mmHg)； 時間：時間：2-3h2-3h。 優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單，改變品種容易。優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單，改變品種容易。 缺陷：原料消耗高、能耗高、勞動生產(chǎn)率低、產(chǎn)缺陷：原料消耗高、能耗高、勞動生

25、產(chǎn)率低、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。品質(zhì)量不穩(wěn)定。 間歇法生產(chǎn)DOP工藝過程連續(xù)法連續(xù)法DOPDOP的生產(chǎn)工藝過程的生產(chǎn)工藝過程 優(yōu)點(diǎn)：流程簡單、產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)良、不產(chǎn)生廢水、節(jié)能降耗明顯。 * 添加型阻燃劑：有機(jī)阻燃劑、無機(jī)阻燃劑；添加型阻燃劑：有機(jī)阻燃劑、無機(jī)阻燃劑； * 反應(yīng)型阻燃劑：反應(yīng)型阻燃劑： 乙烯基衍生物、含氯化合物、含乙烯基衍生物、含氯化合物、含 羥基化合物、含環(huán)氧基化合物羥基化合物、含環(huán)氧基化合物 4.3 阻燃劑阻燃劑（1分類：分類： 磷酸酯、含鹵磷酸酯、有機(jī)鹵化物、無機(jī)類三氧磷酸酯、含鹵磷酸酯、有機(jī)鹵化物、無機(jī)類三氧化銻、其它金屬化物阻燃劑?；R、其它金屬化物阻燃劑。（2作用機(jī)理：作用機(jī)理

26、：12345轉(zhuǎn)移效應(yīng)吸熱效應(yīng)覆蓋隔離效應(yīng)稀釋效應(yīng)抑制，協(xié)同效應(yīng)4.4 抗氧劑抗氧劑抗氧劑：是一類化學(xué)物質(zhì)，在塑料中添加少抗氧劑：是一類化學(xué)物質(zhì)，在塑料中添加少量抗氧劑，就能抑制或延緩聚合物在正?；蛄靠寡鮿?，就能抑制或延緩聚合物在正常或較高溫度下的氧化。較高溫度下的氧化。 高抗氧性能；高抗氧性能； 相容性好；相容性好； 不易揮發(fā)和分解；不易揮發(fā)和分解； 耐抽出性好；耐抽出性好； 不污染制品；不污染制品； 無毒或低毒；無毒或低毒； 價格低廉；價格低廉；阻礙酚類仲芳胺類鏈終止型抗氧劑（主抗氧劑）亞磷酸酯類含硫化合物氫過氧化物分解劑（輔助抗氧劑） 金屬鈍化劑金屬鈍化劑能阻止金屬催化氧化降解反應(yīng)。能阻止

27、金屬催化氧化降解反應(yīng)。4.5 熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑分分類類種種類類使使用用鹽基性鉛鹽類帶有 PbO(鹽基)的無機(jī)酸或有要酸的鉛鹽。三鹽基性硫酸鉛，二鹽基性亞磷酸鉛，鹽基性亞硫酸鉛等耐熱性優(yōu)良，長期穩(wěn)定性好，耐氣候性、電氣絕緣性好。使制品不透明，有毒，易受硫化污染。金屬皂類硬脂酸和月桂酸的鎘、鋇、鉛、鈣、鎂等二價金屬鹽。硬脂酸鋇，硬脂酸鈣，月桂酸鋇等良好熱穩(wěn)定性，具潤滑作用，但鉛、鎘毒性大，有硫化污染。不單獨(dú)使用。主要用于各種軟質(zhì)透明或半透明塑料制品。有機(jī)錫類帶兩個烷基的有機(jī)酸或硫醇的錫鹽。二月桂 酸二丁基錫，十二硫醇 二丁基錫等高效，用量小，且有很好透明性，耐熱性突出，加工性能優(yōu)良，耐硫化污染?？?/p>

28、單獨(dú)作用。需要潤滑劑較多。價格較高。常用于透明塑料制品。輔 助穩(wěn)定劑環(huán)氧化合物和有機(jī)亞磷酸酯。單獨(dú)使用穩(wěn)定性很差，與金屬皂類和有機(jī)錫并用時，有很好的協(xié)同效應(yīng)。廣泛用于軟質(zhì)聚氯乙烯透明制品中。4.7 抗靜電劑抗靜電劑外用型內(nèi)用型使用方法陽離子型陰離子型非離子型二性離子型高分子型半導(dǎo)體型化學(xué)結(jié)構(gòu)暫時性永久性抗靜電性通過分子中的親油基團(tuán)與塑料表面的吸附通過分子中的親油基團(tuán)與塑料表面的吸附而結(jié)合在一起，形成一層抗靜電的分子層。而結(jié)合在一起，形成一層抗靜電的分子層。 抗靜電劑抗靜電劑抗靜電劑抗靜電劑凡是能夠抑制光老化，延長它的使用壽命的物質(zhì)都稱為光穩(wěn)定劑。（1光穩(wěn)定劑各種高分子材料，特別是無色透明制品，

29、在使用過程中由于日光照射主要是紫外線的影響，會引發(fā)自動氧化反應(yīng)而導(dǎo)致聚合物的降解，使制品的外觀和物理機(jī)械性能劣化，這一現(xiàn)象稱為光老化或氣候老化。其他助劑其他助劑光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑分分類類品品種種光屏蔽劑指能夠吸收或反射紫外光的物質(zhì)。其作用就像光源和聚合物之間的一道屏障，使紫外光在射到聚合物分子之前就被吸收或反射出去，阻礙紫外線向聚合物內(nèi)部滲入。炭黑（高效，兼具抗氧劑作用）氧化鋅（價廉，耐久，無毒，用于PE、PP）二氧化鈦?zhàn)贤饩€(UV吸收劑)最普遍使用，能夠強(qiáng)烈地有選擇地吸收高能量的紫外光，并通過能量再轉(zhuǎn)換，以熱能或無破壞性的低能輻射將能量釋放或消耗掉。二苯甲酮類，苯并三唑類，三嗪類猝滅劑通過轉(zhuǎn)移

30、高聚物分子吸收的紫外光而產(chǎn)生的“激發(fā)態(tài)能”防止高聚物由于光的激發(fā)而發(fā)生分解產(chǎn)生游離基，但本身對紫外線的吸收卻很低。鎳的有機(jī)化合物，應(yīng)用最廣的二價鎳的配合物或鹽。多用于薄膜和纖維，很少用于厚制品。實(shí)際使用中常和 UV吸收劑并用。自 由 基捕 獲 劑也稱受阻胺類光穩(wěn)定劑。幾乎不吸收紫外光，但通過捕獲自由基、分解氫過氧化物、傳遞激發(fā)態(tài)能量等多種途徑，賦予聚合物以高度的光穩(wěn)定性。癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶酯光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑潤滑劑潤滑劑潤滑劑潤滑劑a. 分散性良好。分散性良好。b. 與聚合物有適當(dāng)?shù)南嗳菪耘c聚合物有適當(dāng)?shù)南嗳菪詂. 熱穩(wěn)定性良好。熱穩(wěn)定性良好

31、。d.不損害最終產(chǎn)品的物理性質(zhì)。不損害最終產(chǎn)品的物理性質(zhì)。e. 不引起顏色漂移。不引起顏色漂移。f. 無毒性。無毒性。g. 對整個加工成本來說是廉價的。對整個加工成本來說是廉價的。潤滑劑潤滑劑高級脂肪醇、脂肪酸酯、液體石蠟等內(nèi)潤滑劑(有限的相容性）減小聚合物分子內(nèi)摩擦。改進(jìn)塑料熔體流動性。石蠟烴、28個C以上高級脂肪醇，PE蠟、礦物油、氟烴外潤滑劑（很低的相容性）僅在塑料熔體表層。減小了熔體與加工設(shè)備的摩擦。潤滑劑有不少潤滑劑兼具內(nèi)潤滑與外潤滑兩種作用。如：金屬皂、脂有不少潤滑劑兼具內(nèi)潤滑與外潤滑兩種作用。如：金屬皂、脂肪酸肪酸C18C28）。）。 硬脂酸鈣：硬脂酸鈣：C17H35COOCa0C0C17H35烴 類液體石蠟 天然石蠟 微晶石蠟PE 蠟 氯代烴 氟代烴脂肪酸類高級脂肪酸 羥基脂肪酸脂肪