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文檔簡介
1、第32卷第5期2010年5月北京科技大學學報Journa l of Un i versity of Sc i ence and Technology Be iji n gVol .32No .5M ay 2010VN 微合金鋼中T i 脫氧夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出行為杜松林1金友林1高振波1楊應東1包燕平21馬鞍山鋼鐵股份有限公司,馬鞍山2430002北京科技大學冶金與生態(tài)工程學院,北京100083摘要通過熱力學計算及熱態(tài)實驗,研究了Ti 脫氧VN 微合金鋼中,含Ti 夾雜物析出行為及其誘導晶內(nèi)鐵素體析出行為.結(jié)果發(fā)現(xiàn),夾雜物與鐵素體、珠光體之間的相對位置關(guān)系存在六種形式,通過賦予這些形式不同
2、的誘導能力系數(shù),定量比較夾雜物類型、尺寸與誘導能力的關(guān)系.Ti 的復合氧化物誘導能力最強,A l 2O 3最弱.Ti 的復合氧化物誘導最佳尺寸46m,其他夾雜物最佳尺寸為24m.通過控制夾雜物種類、尺寸促進晶內(nèi)鐵素體析出,能夠細化晶粒.關(guān)鍵詞微合金鋼;晶內(nèi)鐵素體;夾雜物;脫氧;晶粒細化分類號TG142133Prec i p it a ti on behav i or of i n clusi on 2i n duced i n tra 2granul ar ferr ite i n T i 2deox i dedVN m i croa lloyed steelDU Song 2lin 1,J
3、I N You 2lin 1,G AO Zhen 2bo 1,YAN G Ying 2dong 1,BAO Yan 2ping21Maanshan Ir on and Steel Co .L td .,Maanshan 243000,China2School of Metallurgical and Ecol ogical Engineering,University of Science and Technol ogy Beijing,Beijing 100083,ChinaABSTRACT Preci p itati on behavi ors of Ti 2containing incl
4、usi ons and inclusi on 2induced intragranular ferrite were investigated by ther 2modynam ic calculati ons and laborat ory experi m ents .The results show that there are six for m s about positi on relati ons of inclusi ons t o ferrite grains and pearlite grains .The effects of inclusi on types and s
5、ize on the inclusi on 2inducing ability were analyzed quantificati onal 2ly by defining the index of inducing ability .It is indicated that the ability of Ti 2containing comp lex oxide 2inclusi ons inducing intragranu 2lar ferrite is the best,but that of A l 2O 3is the worst .The op ti m al size of
6、Ti 2containing comp lex oxide 2inclusi ons is 4t o 6m and that of other inclusi ons is 2t o 4m.I ntra 2granular ferrite is induced t o p reci p itate by contr olling the inclusi on types and size,leading t o grain refinement .KE Y WO R D S m icr oall oyed steel;intragranular ferrite;inclusi ons;deox
7、idizati on;grain refine ment收稿日期:200922092204基金項目:國家科技支撐計劃資助項目(No .2007BAE30B01作者簡介:杜松林(1962,男,教授級高級工程師,E 2mail:ah .masdsl近年來,通過鋼中形成的微細夾雜物或析出物作為異質(zhì)形核的質(zhì)點,誘導晶內(nèi)鐵素體析出,實現(xiàn)組織細化的方法備受冶金工作者的關(guān)注1224.早在20世紀80年代,Barritte 和R ichs 等5從熱力學角度推導分析,認為鐵素體在夾雜物誘導作用下比均勻形核更加容易,并進一步得出夾雜物尺寸對晶內(nèi)鐵素體誘導析出具有一定影響.目前對夾雜物誘導鐵素體晶內(nèi)形核已有較多的研
8、究,認為Ti 的氧化物62210、MnS 、Si O 2、Zr O 2、Ti N 、VN 、CuS 和A l 2O 3以及多種氧硫復合氧化物112213都具有誘導晶內(nèi)鐵素體析出的作用.其中,研究最多、意見相對統(tǒng)一的是Ti 的氧化物,如Ti 2O 3具有較強的誘導作用.目前關(guān)于夾雜物誘導能力的評價都是定性的,以個別的二維圖片作為夾雜物誘導析出的例證不夠準確.另外,以X 射線衍射等方法確定夾雜物與鐵素體的位相關(guān)系來證明誘導作用,由于分析的工作量大也只能對個別現(xiàn)象進行分析.本實驗試圖采用統(tǒng)計方法進行大量樣本的定量第5期杜松林等:VN 微合金鋼中T i 脫氧夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出行為分析,研究夾雜物
9、類型和尺寸對晶內(nèi)鐵素體誘導析出能力的影響,以確定控制夾雜物類型和尺寸的目標,實現(xiàn)晶內(nèi)鐵素體誘導析出、細化鑄態(tài)組織的目的.1實驗條件和試樣分析方法 本研究中熱態(tài)實驗在有氬氣保護的硅鉬棒爐中進行,使用VN 微合金化的高強度廢鋼,放在Mg O 質(zhì)坩堝中(<40mm ×100mm ,然后整體放在石墨坩堝內(nèi)在高溫爐內(nèi)加熱,熔清后的補入合金,并進行Ti 脫氧工藝.將上述試樣加工、清洗、打磨和拋光制成金相樣,用配有能譜儀的掃描電子顯微鏡對夾雜物成分和形貌及鑄態(tài)組織進行統(tǒng)計分析.2Ti 脫氧鋼中夾雜物析出的熱力學分析211T i 氧化物析出分析Ti 脫氧鋼中形成的Ti 的氧化物主要有Ti O
10、、Ti O 2、Ti 3O 5和Ti 2O 3四種,各類Ti 氧化物形成的G如圖1所示.由圖可見,Ti 脫氧鋼中形成的氧化物 圖11873K 鈦氧化物形成的GF i g .1G of for mati on of titanium oxides at 1873K 主要以Ti 2O 3為主,但當氧活度a O 高于50×10-6左右時,可能存在Ti 2O 3和Ti 3O 5的競爭析出.Ti 3O 5析出的可能性如圖2所示.由圖可見,鋼中a Ti 2O 3和a O 對Ti 3O 5析出有很大影響,隨著a Ti 2O 3和a O 增加,Ti 3O 5更容易析出.圖21873K Ti 3O 5
11、析出可能性F i g .2Preci p itati on possibility of Ti 3O 5at 1873K212Fe 22T i 22A l 22O 系中T i 與A l 的氧化物選擇析出已有的研究成果表明,鋼中A l 形成的A l 2O 3夾雜,是軋制過程中不變形脆性夾雜,從控制鋼中夾雜物尺寸和誘導鐵素體析出能力的角度來講都是不希望出現(xiàn)的.因此應該控制Ti 脫氧鋼中Fe 22Ti 22A l 22O系的A l 2O 3夾雜的析出及其在復合夾雜物中的比例.鋼中Ti 和A l 選擇性氧化熱力學計算結(jié)果如圖3所示.由圖可見,要促進鋼中Ti 的氧化,形成Ti 2O 3夾雜物或夾雜物中含
12、Ti 2O 3成分含量高的復合夾雜,就需要控制鋼中的A l 含量,適當提高Ti 含量.控制Ti/A l 大于12,有利于形成細小的Ti 2O 3類夾雜物. 圖31873K 時Fe 22Ti 22A l 22O 系鋼中Ti 和A l 選擇性氧化關(guān)系.(a Ti 、A l 和O 關(guān)系;(b Ti 和A l 關(guān)系F i g .3Selective oxidati on of Ti and A l in the Fe 2Ti 2A l 2O syste m at 1873K:(a relati on of Ti,A l and O;(b relati on of Ti and A l213Fe 22T
13、 i 22O 22N 系中T i N 和T i 氧化物的選擇性析出鋼中Ti N 是一種脆性較強的夾雜物,對鋼的性能危害較大.本實驗的鋼液中同時存在Ti 和較高含量的N 、O ,可能生成Ti 2O 3、Ti N ,1873K 時Fe 22Ti 22O 22N 系中Ti 、N 和O 活度的相互關(guān)系和該體系中Ti N 生成的可能性如圖4和圖5所示.由圖可見,Ti 2O 3的生成對Ti N 的析出起到抑制作用.因此,要使凝固過程中最大限度地形成Ti 2O 3而不生成Ti N ,必須控制鋼中合適的溶解氧含量.本實驗鋼中N 的575北京科技大學學報第32卷質(zhì)量分數(shù)為(150210×10-6,要限
14、制Ti N 的過早析出,在形成VN 之后必須采用合理控制氧含量的工藝路線,才有利于促進Ti 氧化物盡早析出.熱力學計算結(jié)果表明,在1873K 的條件下,N 的質(zhì)量分數(shù)為200×10-6時,只要氧活度大于715×10-6,即O /N 大于01038,就不會有Ti N 的析出.圖41873K Fe 22Ti 22O 22N 系中Ti 、N 、O 活度相互關(guān)系F i g .4Activity relati ons of Ti,N and O in the Fe 2Ti 2O 2N syste m at 1873K圖5Fe 22Ti 22O 22N 系Ti N 生成可能性F i g
15、 .5For mati on possibility of Ti N in the Fe 2O 2N system 圖6珠光體中夾雜物誘導析出鐵素體晶粒形貌特征.(a Ti 22A l 22Si 22Mn 22O 22S 類復合夾雜物;(b Ti 22Si 22Mn 22O 22S 類復合夾雜物F i g .6Mor phol ogies of inclusi on 2induced intra 2granular ferrite in pearlite grains:(a Ti 2A l 2Si 2Mn 2O 2S comp lex inclusi ons;(b Ti 2Si 2Mn 2O
16、2S com 2p lex inclusi ons3實驗結(jié)果和分析311夾雜物誘導鐵素體析出的特征及其誘導能力31111夾雜物誘導鐵素體析出的特征通過熱態(tài)實驗,在不同實驗工藝下,對所有試樣的顯微組織進行統(tǒng)計分析,試樣中鐵素體與珠光體的比例為3141.不同類型夾雜物在鐵素體和珠光體中的分配比例不同,夾雜物絕大多數(shù)都處于鐵素體或鐵素體邊界上,如Ti N 類夾雜出現(xiàn)在鐵素體和珠光體中的比例為161,而統(tǒng)計的1000個Ti 氧化物夾雜都出現(xiàn)在鐵素體或其邊界上.通過統(tǒng)計分析夾雜物與鐵素體和珠光體之間的相對位置關(guān)系,將夾雜物誘導鐵素體析出總結(jié)為三種類型六種形式.(1A 類:夾雜物誘導析出系數(shù)定義為1.在此
17、種類型關(guān)系中,夾雜物與鋼基體組織相對位置關(guān)系主要有兩種形式:在大片珠光體中,以夾雜物為中心形成一個或多個鐵素體晶粒,如圖6所示;在鐵素體中夾雜物周圍形成小的鐵素體晶粒,可能形成一個也可能形成多個,如圖7所示.這兩種形式認為夾雜物對鐵素體誘導析出起著關(guān)鍵作用,因此定義這兩種形式夾雜物的誘導析出系數(shù)為1.(2B 類:夾雜物誘導析出系數(shù)定義為015.在此種類型關(guān)系中,夾雜物與鋼基體組織相對位置關(guān)系主要有三種形式:夾雜物處于鐵素體和珠光體的邊界上,如圖8所示;夾雜物處于鐵素體晶粒中,鐵素體平均尺寸遠大于夾雜物尺寸,如圖9所示;夾雜物處于兩個或多個鐵素體的晶界上,鐵素體晶粒的當量直徑遠大于夾雜物尺寸,如
18、圖10所示.對于此種類型的夾雜物和鋼基體組織的位置關(guān)系,夾雜物對鐵素體的析出是否起到誘導促進作用,難以確定.對于夾雜物周圍或一側(cè)的鐵素體晶粒,其在夾雜物誘導作用下析出的可能性很大.因此定義該類型下的三種形式夾雜物的誘導系數(shù)為015.(3C 類:夾雜物誘導析出系數(shù)定義為0.夾雜物處于珠光體中,夾雜物周圍沒有形成鐵素體,如675第5期杜松林等:VN 微合金鋼中T i脫氧夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出行為 圖7鐵素體中夾雜物誘導析出小晶粒的鐵素體形貌特征.(a MnS 夾雜物;(b Mn 22S 22Ti 22N 夾雜物F i g .7Mor phol ogies of inclusi on 2induc
19、ed intra 2granular ferrite of fine grains in ferrite grains:(a MnS inclusi ons;(b Mn 2S 2Ti 2N inclusi ons 圖8Ti 22Mn 22S 22N 類復合夾雜物處于鐵素體和珠光體邊界上的形貌特征F i g .8Mor phol ogy of Ti 2Mn 2S 2N comp lex inclusi ons on the bounda 2ries of ferrite grains and pearlite grains 圖9Ti 22A l 22Si 22Mn 22O 22S 類復合夾雜物處
20、于鐵素體晶粒中形貌特征F i g .9Mor phol ogy of Ti 2A l 2Si 2Mn 2O 2S comp lex inclusi ons in ferrite grains圖11所示.認為這種類型夾雜物沒有誘導鐵素體晶粒,因此定義其誘導系數(shù)為0.圖12是夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出的六種形式的比例.由圖可見,夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出主要以A 類和B 類為主,其中夾雜物誘導形式最多的是B 類中第一種形式,夾雜物從珠光體邊界上誘導鐵素體.圖10A l 22Ca 22Ti 22O 復合夾雜物處于兩個鐵素體晶界上的形貌特征F i g .10Mor phol ogy of A l 2Ca
21、2Ti 2O comp lex inclusi ons on the bound 2ary of t w o ferrite grains圖11Ti N 夾雜物處于珠光體上形貌特征F i g .11Mor phol ogy of Ti N inclusi ons in pearlite grains31112夾雜物誘導鐵素體析出能力通過對熱態(tài)實驗的試樣夾雜物誘導鐵素體行為特征進行大量統(tǒng)計分析,試圖從統(tǒng)計學角度定量分析夾雜物誘導能力的大小.在確定夾雜物誘導系數(shù)的基礎上,定義夾雜物誘導鐵素體析出的能力指數(shù)Z ,Z 值由下式計算,Z 值大小反應夾雜物誘導鐵素體能力的強弱.Z =i Na i+015N
22、 b -N c N式中,Z 為夾雜物誘導能力指數(shù),N a i 為A 類誘導鐵775北京科技大學學報第32 卷圖12夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出的六種形式的比例F i g.12Pr oporti on of six for m s of inclusi on2induced intra2granular ferrite素體個數(shù)為i的夾雜物的個數(shù),Nb為B類誘導的夾雜物個數(shù),Nc為C類誘導的夾雜物個數(shù),N為統(tǒng)計的夾雜物總數(shù).按照上述的統(tǒng)計計算標準,采用掃描電鏡(SE M統(tǒng)計分析夾雜物的尺寸、類型及對鐵素體誘導析出的情況,統(tǒng)計了六爐組織完全為鐵素體+珠光體的爐次和兩爐含有部分粒狀貝氏體組織爐次的試樣中夾
23、雜物的誘導能力.統(tǒng)計分析結(jié)果如表1所示,表中統(tǒng)計了六類夾雜物誘導鐵素體析出的能力指數(shù).由表可見,所有的夾雜物均有誘導鐵素體析出的能力,誘導析出的現(xiàn)象在試樣中普遍存在,并不是只有某一種特定的夾雜物才具有這種現(xiàn)象.但是,不同類型夾雜物誘導鐵素體析出的能力有明顯的差異,其中,Ti2O322A l2O322MnO22MnS類夾雜誘導能力最強,A l2O3最弱.冷卻條件由爐冷變?yōu)榭绽鋾r,各類型夾雜物的誘導能力指數(shù)有所增加,但這個差異遠沒有夾雜物類型帶來的差異大.表1不同類型夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出能力指數(shù)Table1Ability index of different types of inclusi
24、ons inducing intra2granular ferrite冷卻方式誘導能力指數(shù)A l2O3Ti N22MnS A l2O322MnS Ti N MnS Ti2O322A l2O322MnO22MnS爐冷016201740180017901951141空冷01680186018301891101形成針狀鐵素體組織312夾雜物誘導鐵素體析出機理探討夾雜物誘導鐵素體析出的現(xiàn)象已由很多冶金工作者研究和證實,但是關(guān)于其誘導析出機理,目前沒有統(tǒng)一的解釋,爭議頗多.對夾雜物誘導鐵素體現(xiàn)象的解釋有多種理論,如應力22應變理論、貧Mn區(qū)理論、惰性界面理論和形核匹配理論142215.本文通過實驗研究發(fā)
25、現(xiàn),單一的理論難以解釋所有的誘導現(xiàn)象,分析認為誘導現(xiàn)象的形成機理應該是多種因素綜合作用的結(jié)果.根據(jù)實驗的統(tǒng)計分析結(jié)果,所有的夾雜物都有誘導現(xiàn)象,即使不含任何的Mn、S等元素,這顯然是貧Mn區(qū)理論所不能夠解釋的,但這可以從應力22應變理論進行解釋,在夾雜物與鋼基體間相鄰區(qū)域中存在著剪應力,促進了晶內(nèi)鐵素體析出.統(tǒng)計分析得出Ti2O322A l2O322Mn O22MnS類夾雜物具有最強的誘導能力,這不僅由于有應力、惰性界面能的作用,還具有貧錳區(qū)的形成能力.綜上所述,夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出應該是多種因素綜合作用的結(jié)果.313夾雜物誘導鐵素體析出的最佳尺寸夾雜物誘導鐵素體析出的最佳尺寸,不同研究者
26、得出的結(jié)論不同,且存在較大的差距.本實驗通過對不同類型夾雜物的統(tǒng)計分析,得出了六類夾雜物尺寸與其誘導鐵素體析出能力指數(shù)的關(guān)系,如圖13所示.由圖可見,對于MnS、A l2O3、A l2O3MnS、Ti N和Ti NMnS夾雜,隨尺寸的增加,誘導能力總體上變化不大,尺寸為24m和大于6m時誘導能力指數(shù)較大.由于夾雜物尺寸增大,其危害性增加,因此認為這類夾雜物的尺寸為24m時最合適. Ti22A l22Mn22O22S的誘導能力指數(shù)與其尺寸大小關(guān)系很大,隨著尺寸增大,誘導能力顯著增加,明顯高于其他類型的夾雜物,尺寸為46m時誘導能力達到峰值.在本實驗條件下,Ti22A l22Mn22O22S復合夾
27、雜物是誘導鐵素體析出最有效的夾雜物,控制其尺寸為46m,能夠充分發(fā)揮其誘導晶內(nèi)鐵素體析出的作用.圖13不同種類的夾雜物尺寸與其誘導能力指數(shù)關(guān)系F i g.13Relati ons of inclusi ons size,type and their induced ability875第 5期 杜松林等 : VN微合金鋼中 T i脫氧夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體析出行為 579 由熱態(tài)實驗的試樣顯微組織統(tǒng)計分析結(jié)果得 出 ,有兩種情況出現(xiàn)了看似針狀鐵素體組織 : 一是采 用 Ti脫氧的水冷條件下 , 形成針狀鐵素體組織 , 如 素體析出能夠細化組織晶粒 . 對試樣中完全具有鐵 素體 +珠光體組織的爐次
28、進行了晶粒度評級 ,圖 15 是夾雜物誘導能力指數(shù)和試樣鑄態(tài)晶粒度的關(guān)系 . 由圖可見 ,隨著誘導能力指數(shù) Z 的增大 , 試樣的晶 粒度評級隨之增大 ,鑄態(tài)組織得到細化 . 圖 16 是不同夾雜物誘導能力下的鑄態(tài)組織特 征 . 由圖可見 ,夾雜物誘導指數(shù)大的爐次 , 鑄態(tài)組織 中會出現(xiàn)較大數(shù)量的細小鐵素體晶粒 , 組織晶粒得 主要夾雜物 Ti2 O3 , 控制 Ti/A l大于 12, 有利于形成 細小的 Ti2 O3 類夾雜 ,能夠抑制 A l2 O3 夾雜形成 ; 控 制鋼中合適的 O /N , 能促進 Ti2 O3 形成而抑制 TiN 析出 ,在 1 873 K時 , N 的質(zhì)量分數(shù)為
29、 200 × 10 - 6 314 夾雜物誘導針狀鐵素體組織 315 夾雜物誘導能力與鑄態(tài)晶粒度關(guān)系 通過對試樣進行統(tǒng)計分析 , 認為夾雜物誘導鐵 4 結(jié)論 dex of inducing ability is 113 F ig. 16 M icrostructures of inclusion 2induced intragranular ferrite at different inducing abilities: ( a the index of inducing ability is 016; ( b the in2 - 6 ( 1 熱力學計算表明 ,對于 Ti脫氧鋼中形成
30、的 F ig. 14 Morphologies of inclusion 2induced needle2ferrite: ( a Ti deoxidation; ( b the mass fraction of carbon is 01028% 圖 16 不同夾雜物誘導能力下的顯微組織 . ( a 夾雜物誘導能力指數(shù) 016; ( b 夾雜物誘導能力指數(shù) 113 圖 14 夾雜物誘導針狀鐵素體組織形貌 . ( a Ti脫氧 ; ( b C 質(zhì)量分數(shù)為 01028% ,只 圖 14 ( a 所 示 ; 另 一 種 是 在 高 C (質(zhì) 量 分 數(shù) 為 01028% 條件下 , 在 大片 珠光
31、體上 誘導析 出鐵 素 體 ,其形狀類似于針狀 ,如圖 14 ( b 所示 . 到明顯細化 . 圖 15 夾雜物誘導能力指數(shù)與晶粒度評級的關(guān)系 F ig. 15 Relations of the index of inducing ability and the grade of grain size 要氧的質(zhì)量分數(shù)控制在 715 × 10 以上 , 就能有效 抑制 TiN 析出 . ( 2 鋼中夾雜物統(tǒng)計分析發(fā)現(xiàn) , 夾雜物大部分 都處于鐵素體或鐵素體邊界上 , 誘導能力強的夾雜 物不會出現(xiàn)在珠光體中 . 實驗中對 1 000 個 Ti氧化 物夾雜物的統(tǒng)計結(jié)果表明 , 其全部處于鐵
32、素體或其 邊界上 . 580 北 京 科 技 大 學 學 報 2001, 49: 2115 7 Byun J S, Shim J H, Suh J Y, et al . 第 32 卷 ( 3 不同類型夾雜物誘導鐵素體析出的能力有 明顯的差距 , 誘 導鐵 素體 析出 能力 指數(shù) 為 0162 2 2 2 1141,其中 Ti2 O3 2A l2 O3 2M nO 2M nS類夾雜誘導能 A l2 O3 nS、 N、 N nS夾雜 , 誘導鐵素體析出最 M Ti Ti M Inoculated acicular ferrite m icrostructure and mechanical p r
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34、 l2 O3 最弱 . ( 4 夾雜物尺寸對夾雜物誘導晶內(nèi)鐵素體誘導 析 出 能 力 有 一 定 影 響 . 對 于 M nS、A l2 O3 、 2 2 2 2 佳尺寸為 2 4m ,對于 Ti2 A l2M n 2 O 2 S復合夾雜 參 考 文 獻 ( 2 : 739 ram ic / austenite interfaces IS IJ Int, 1996, 36 ( 10 : 1301 . inclusions in steel M et M ater In t, 1998, 4 ( 2 : 115 . rite in HSLA steel weld metals J M ater
35、S ci, 1982, 17 ( 3 : 732 . non2 metallic inclusions in medium carbon steel . A cta M ater, 物 ,其尺寸對誘導能力影響很大 ,誘導鐵素體析出最 佳尺寸為 4 6m. ( 5 夾雜物誘導鐵素體析出能力與鑄態(tài)組織晶 粒度評級呈正相關(guān) ,夾雜物誘導能力越強 ,基體鑄態(tài) 組織越細化 . 1 Gergg J M , Bhadeshia H K D H. Solid 2State nucleation of acicular ferrite on m inerals added to molten steel A c
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