GB5484-2012石膏化學(xué)分析方法培訓(xùn)班(2013專用)

1、中國建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司中國建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司王瑞海王瑞海 石膏化學(xué)分析方法石膏化學(xué)分析方法（GB/T 5484-1985GB/T 5484-1985）國家標(biāo)準(zhǔn)于國家標(biāo)準(zhǔn)于19851985年首次發(fā)布并實(shí)施，年首次發(fā)布并實(shí)施，20002000年年完成了第一次修訂，標(biāo)準(zhǔn)號為完成了第一次修訂，標(biāo)準(zhǔn)號為GB/T 5484-GB/T 5484-20002000。 GB/T 54842012石膏化學(xué)分析方法石膏化學(xué)分析方法 20062006年美國試驗(yàn)與材料學(xué)會國際組織頒布了年美國試驗(yàn)與材料學(xué)會國際組織頒布了ASTM ASTM C471M01(2006)C471M01(2006)石膏和石膏

2、制品化學(xué)分析方石膏和石膏制品化學(xué)分析方法法。 19951995年日本頒布了日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)年日本頒布了日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS R 9101JIS R 910119951995石膏化學(xué)分析方法石膏化學(xué)分析方法。 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織頒布的標(biāo)準(zhǔn)有國際標(biāo)準(zhǔn)化組織頒布的標(biāo)準(zhǔn)有ISO 30521974(E)ISO 30521974(E)石膏結(jié)晶水的測定石膏結(jié)晶水的測定。國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)的頒布國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)的頒布情情 況況中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)公告中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)公告20122012年第年第4242號號 GB/T 54842012 GB/T 54842012 石膏化學(xué)分析方法石膏

3、化學(xué)分析方法 GB/T 57622012 GB/T 57622012 建材用石灰石、生石灰建材用石灰石、生石灰和熟石灰化學(xué)分析方法和熟石灰化學(xué)分析方法 GB/T 294222012 GB/T 294222012 水泥化學(xué)分析廢液的處水泥化學(xué)分析廢液的處理方法理方法 20122012年年1212月月3131日發(fā)布日發(fā)布 2013-08-012013-08-01實(shí)施實(shí)施1 1 范圍范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了天然石膏、硬石膏和工業(yè)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏化學(xué)分析方法的基準(zhǔn)法和代用法。副產(chǎn)石膏化學(xué)分析方法的基準(zhǔn)法和代用法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然石膏、硬石膏和工業(yè)本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然石膏、硬石膏和工業(yè)

4、副產(chǎn)石膏。副產(chǎn)石膏。 范圍由范圍由“適應(yīng)于天然石膏、硬石膏適應(yīng)于天然石膏、硬石膏”改改為為“適應(yīng)于天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石適應(yīng)于天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏膏”。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明3 術(shù)語和定義術(shù)語和定義3.1 收到基收到基received base 以收到狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。以收到狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。3.2 干燥基干燥基dried base 以除去附著水的石膏為基準(zhǔn)，即以石膏以除去附著水的石膏為基準(zhǔn)，即以石膏試樣在（試樣在（453）干燥至恒量狀態(tài)時(shí)的石干燥至恒量狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。膏為基準(zhǔn)。 增加了收到基和干燥基的定義。增加了收到基和干燥基的定義。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂

5、內(nèi)容說明4 4 試驗(yàn)的基本要求試驗(yàn)的基本要求4.1 4.1 質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示 用用“克（克（g g）”表示質(zhì)量，精確至表示質(zhì)量，精確至0.0001g0.0001g。滴。滴定管體積用定管體積用“毫升（毫升（mLmL）”表示，讀數(shù)精確至表示，讀數(shù)精確至0.01mL0.01mL。滴定度單位用。滴定度單位用“毫克每毫升（毫克每毫升（mg/mLmg/mL）”表示。表示。 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度、滴定度和體積比經(jīng)修約標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度、滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位后保留有效數(shù)字四位 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明 pH pH 值分析結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位。

6、除了值分析結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位。除了pHpH值以外的分值以外的分析結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，氯離子、水溶性五氧化二磷、水溶析結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，氯離子、水溶性五氧化二磷、水溶性氧化鎂、水溶性氧化鉀和氧化鈉、水溶性氯離子、水溶性氧化鎂、水溶性氧化鉀和氧化鈉、水溶性氯離子、水溶性氟離子分析結(jié)果以性氟離子分析結(jié)果以% %表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，其他各項(xiàng)分析表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，其他各項(xiàng)分析結(jié)果以結(jié)果以% %表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。 報(bào)告中膏狀試樣含水量、附著水的分析結(jié)果以收到基報(bào)告中膏狀試樣含水量、附著水的分析結(jié)果以收到基（見（見3.13.1）表示；其他分析結(jié)果以干燥基（見）表示；其他分析結(jié)果以干燥

7、基（見3.23.2）表示。）表示。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明4.3 4.3 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)4.4 4.4 灼燒灼燒4.5 4.5 恒量恒量4.6 4.6 檢查檢查ClCl離子（硝酸銀檢驗(yàn)）離子（硝酸銀檢驗(yàn)）4.7 4.7 檢驗(yàn)方法的驗(yàn)證檢驗(yàn)方法的驗(yàn)證主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5 5 試劑和材料試劑和材料5.15.1總則總則 除另有說明外，所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純試劑。所用除另有說明外，所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純試劑。所用水應(yīng)不低于水應(yīng)不低于GB/T 6682中規(guī)定的三級水的要求。中規(guī)定的三級水的要求。標(biāo)準(zhǔn)中的標(biāo)準(zhǔn)中的無二氧化碳的水是指新煮沸并冷卻至室溫的水。無二氧化碳的水是指新

8、煮沸并冷卻至室溫的水。 本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指20的密度（的密度（），），單位為克每立方厘米（單位為克每立方厘米（g/cm3）。）。 在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。濃酸或濃氨水。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.26 5.26 鉬酸銨溶液（鉬酸銨溶液（50g/L50g/L） 將將5g鉬酸銨（鉬酸銨（NH4）6Mo7O244H2O溶于熱水中，溶于熱水中，冷卻后加水稀釋至冷卻后加水稀釋至100mL，貯存于塑料瓶中，必要時(shí)過，貯存于塑料瓶中，必要時(shí)過濾后使用。此溶液在一周內(nèi)

9、使用。濾后使用。此溶液在一周內(nèi)使用。 5.27 5.27 抗壞血酸溶液（抗壞血酸溶液（5g/L5g/L） 將將0.5g抗壞血酸（抗壞血酸（V.C）溶于）溶于100mL水中，必要時(shí)過濾后水中，必要時(shí)過濾后使用。用時(shí)現(xiàn)配。使用。用時(shí)現(xiàn)配。5.28 5.28 抗壞血酸溶液（抗壞血酸溶液（50g/L50g/L） 5.33 5.33 鉬酸銨溶液（鉬酸銨溶液（15g/L15g/L） 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明二安替比林甲烷溶液二安替比林甲烷溶液(30g/L(30g/L鹽酸溶液鹽酸溶液) ) 將將3g二安替比林甲烷二安替比林甲烷(C23H24N4O2)溶于溶于100mL鹽酸鹽酸(110)中，必要時(shí)過濾

10、后使用。中，必要時(shí)過濾后使用。 5.46 5.46 苯二甲酸氫鉀苯二甲酸氫鉀pHpH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH 4.00pH 4.00，2525）5.47 5.47 磷酸鹽磷酸鹽pHpH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH 6.86pH 6.86，2525） 5.48 5.48 硼酸鹽硼酸鹽pHpH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH 9.18pH 9.18，2525） 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.51 三氧化二鐵（三氧化二鐵（Fe2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液）標(biāo)準(zhǔn)溶液5.51.1 三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取稱取0.1000g已于已于950灼燒過灼燒過60min的三氧化二

11、鐵的三氧化二鐵（Fe2O3，光譜純），精確至，光譜純），精確至0.0001g，置于，置于300mL燒杯燒杯中，依次加入中，依次加入50mL水、水、30mL鹽酸（鹽酸（11）、）、2mL硝酸，硝酸，低溫加熱至微沸，待溶解完全后，冷卻至室溫后，移入低溫加熱至微沸，待溶解完全后，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含液每毫升含0.1mg三氧化二鐵。三氧化二鐵。 碳酸鈉碳酸鈉-硼砂混合熔劑硼砂混合熔劑(2+1) 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.56 5.56 碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液 c c(CaCO(CaCO3

12、 3)= 0.024mol/L)= 0.024mol/L “ “沿杯口慢慢加入沿杯口慢慢加入5mL5mL10mL10mL鹽酸（鹽酸（1+11+1）”5.57 EDTA5.57 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 c c(EDTA)= 0.015mol/L(EDTA)= 0.015mol/L c c(EDTA)=(EDTA)= 1、稱取幾份碳酸鈣進(jìn)行平行試驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。稱取幾份碳酸鈣進(jìn)行平行試驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明 0009. 1)(09.10010)(100001110111VVmVVm 2 2、按、按GB/T6012002GB/T6012002化學(xué)試劑標(biāo)

13、準(zhǔn)溶液的制備化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備規(guī)定，標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，規(guī)定，標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，每人四平行測定結(jié)每人四平行測定結(jié)果極差的相對值和兩人八平行測定結(jié)果極差的相果極差的相對值和兩人八平行測定結(jié)果極差的相對值分別不大于對值分別不大于0.15%0.15%和和0.18%0.18%。 如：如： EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 T TCaOCaO=0.8400 mg/mL =0.8400 mg/mL 每人極差每人極差 : 0.8400: 0.84000.15%=0.0012 mg/mL 0.15%=0.0012 mg/mL 兩人極差兩人極差 : 0.8400: 0.84000.18%=0.00

14、15 mg/mL0.18%=0.0015 mg/mL 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明 3、用水泥、熟料、石灰石等氧化鈣含量較高的標(biāo)、用水泥、熟料、石灰石等氧化鈣含量較高的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品校驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)樣品校驗(yàn)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度。 測定水泥或熟料標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行燒測定水泥或熟料標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行燒失量的測定失量的測定 ，對因燒失量變化引起的分析結(jié)果的，對因燒失量變化引起的分析結(jié)果的變化進(jìn)行校正。變化進(jìn)行校正。 測定結(jié)果的誤差要求在重復(fù)性限范圍內(nèi)。測定結(jié)果的誤差要求在重復(fù)性限范圍內(nèi)。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明100100LXXL標(biāo)準(zhǔn)校正實(shí)測實(shí)測 4、

15、玻璃容器的校準(zhǔn)、玻璃容器的校準(zhǔn) 容量瓶容量瓶 、吸管、吸管(移液管移液管)、滴定管。、滴定管。 （1）衡量法：）衡量法：由水的質(zhì)量和密度計(jì)算容器的體積。由水的質(zhì)量和密度計(jì)算容器的體積。 （2）比較法：）比較法：常溫下，容量瓶與移液管比較。常溫下，容量瓶與移液管比較。 如：如：250mL容量瓶與容量瓶與25mL移液管；移液管； 250mL容量瓶與容量瓶與50mL移液管。移液管。 容量瓶與移液管配套使用，剔除誤差較大的容器。容量瓶與移液管配套使用，剔除誤差較大的容器。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明 4、玻璃容器的校準(zhǔn)、玻璃容器的校準(zhǔn) JJG 196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程常用玻璃量器檢定

16、規(guī)程 適用于新制造和使用中的滴定管、分適用于新制造和使用中的滴定管、分度吸量管、單標(biāo)線吸量管、單標(biāo)線容量瓶、度吸量管、單標(biāo)線吸量管、單標(biāo)線容量瓶、量筒、量杯等常用玻璃量器。量筒、量杯等常用玻璃量器。 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明 JJG 196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程常用玻璃量器檢定規(guī)程標(biāo)準(zhǔn)溫度標(biāo)準(zhǔn)溫度20時(shí)的被檢玻璃容器的實(shí)際容量：時(shí)的被檢玻璃容器的實(shí)際容量： 為簡便計(jì)算過程，也可將式化為下列形式：為簡便計(jì)算過程，也可將式化為下列形式： V20= mK（t）水質(zhì)量為：水質(zhì)量為：m，g； K（t）值可從表查得。）值可從表查得。 稱量水質(zhì)量稱量水質(zhì)量 的天平的分度值：的天平的分度值：

17、0.01g。 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明)20(1 )()(W20tmVABAB5.59 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c（NaOH）=0.15mol/L5.59.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制5.59.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L標(biāo)定標(biāo)定 稱取稱取0.8g苯二甲酸氫鉀苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準(zhǔn)試劑，基準(zhǔn)試劑)，精確，精確至至0.0001g，置于，置于300mL燒杯中，加入約燒杯中，加入約200mL預(yù)先新預(yù)先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈

18、微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入冷水，攪拌使其溶解，加入67滴酚酞指示劑溶液，用滴酚酞指示劑溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.60 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Na2S2O3)0.1mo1/L5.60.1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 稱取稱取25g硫代硫酸鈉（硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O）及）及0.2g無水碳無水碳酸鈉（酸鈉（Na2CO3）溶于約）溶于約200mL無二氧化碳的水中，再用無二氧化碳的水中，再用無二氧化碳的水稀釋至無二氧化碳的水稀釋至1000mL，搖

19、勻，貯存于棕色瓶，搖勻，貯存于棕色瓶中中。 由于硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，建議在每批試驗(yàn)之由于硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，建議在每批試驗(yàn)之前，要重新標(biāo)定。前，要重新標(biāo)定。 無二氧化碳的水和加入無水碳酸鈉抑制細(xì)菌的生長無二氧化碳的水和加入無水碳酸鈉抑制細(xì)菌的生長 。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.60.2 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 稱取稱取0.10g0.12g已于已于120烘過烘過2h的碘酸鉀的碘酸鉀（KIO3，優(yōu)級純），精確至，優(yōu)級純），精確至0.0001g，置于，置于250mL錐形錐形瓶中，加入瓶中，加入2g碘化鉀（碘化鉀（KI）和）和50mL水，搖

20、動溶解后，水，搖動溶解后，加入加入20mL鹽酸（鹽酸（1+1），用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴），用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺黃色后，加入約定至淺黃色后，加入約2mL淀粉溶液，再繼續(xù)滴定至藍(lán)淀粉溶液，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。色消失。 IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 暗紫色暗紫色 滴定至淺黃色后，加入約滴定至淺黃色后，加入約2mL淀粉溶液。淀粉溶液。 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.61 5.61 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液cc（1/2I1/2I2 2）0.1mol/L0.1mol/L5.61.1 5.61.1 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 稱取稱取4

21、0g40g碘化鉀（碘化鉀（KIKI）溶于）溶于200mL200mL水中，再加入水中，再加入13g13g碘（碘（I I2 2），攪拌完全溶解后，加入），攪拌完全溶解后，加入1mL1mL鹽酸鹽酸（1+11+1），攪勻后用快速濾紙過濾，并用水稀釋），攪勻后用快速濾紙過濾，并用水稀釋至至1000mL1000mL，搖勻，貯存于棕色瓶中。，搖勻，貯存于棕色瓶中。 5.61.2 5.61.2 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積比的標(biāo)定體積比的標(biāo)定 5.61.35.61.3碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對二氧化硫的滴定度的計(jì)算碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對二氧化硫的滴定度的計(jì)算 主要修訂內(nèi)容說

22、明主要修訂內(nèi)容說明 5.62 5.62 氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液 5.635.63 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 5.63.1 5.63.1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 5.63.2 5.63.2 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 5.63.2.1 5.63.2.1 用于硝酸銀滴定法的濃度的標(biāo)定用于硝酸銀滴定法的濃度的標(biāo)定 5.63.2.2 5.63.2.2 用于（自動）電位滴定法的濃度的標(biāo)定用于（自動）電位滴定法的濃度的標(biāo)定 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.64 5.64 氫氧化鉀氫氧化鉀- -乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c

23、c(KOH)=0.1mol/L(KOH)=0.1mol/L 5.64.1 5.64.1 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制5.64.2 5.64.2 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定5.65 EDTA5.65 EDTA銅溶液銅溶液 按按EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比, ,準(zhǔn)確配制成等物質(zhì)的量濃度的混合溶液。準(zhǔn)確配制成等物質(zhì)的量濃度的混合溶液。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.67 5.67 酸性鉻藍(lán)酸性鉻藍(lán)K K萘酚綠萘酚綠B B混合指示劑（簡稱混合指示劑（簡稱KB

24、KB混合指示混合指示劑）劑） 將將1.000g1.000g酸性鉻藍(lán)酸性鉻藍(lán)K K、2.500g2.500g萘酚綠萘酚綠B B與與50g50g已在已在105105110110烘干過的硝酸鉀（烘干過的硝酸鉀（KNOKNO3 3），混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。），混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。 滴定終點(diǎn)顏色不正確時(shí)，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍(lán)滴定終點(diǎn)顏色不正確時(shí)，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍(lán)K K與萘酚綠與萘酚綠B B的配的配制比例，并通過國家標(biāo)準(zhǔn)樣品制比例，并通過國家標(biāo)準(zhǔn)樣品/ /標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對比確認(rèn)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對比確認(rèn)。 終點(diǎn)帶有淺紫色：酸性鉻藍(lán)終點(diǎn)帶有淺紫色：酸性鉻藍(lán)K偏多，不易確定終點(diǎn)。偏多，不易確定終點(diǎn)。 溶液顏色偏暗

25、：萘酚綠溶液顏色偏暗：萘酚綠B偏多，易造成結(jié)果偏低。偏多，易造成結(jié)果偏低。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明5.74 5.74 淀粉溶液（淀粉溶液（10g/L10g/L） 將將1g1g可溶性淀粉置于燒杯中，加水調(diào)成糊狀后，可溶性淀粉置于燒杯中，加水調(diào)成糊狀后，在攪拌下加入在攪拌下加入100mL100mL沸水，煮沸約沸水，煮沸約1min1min，冷卻后使，冷卻后使用。用。5.75 5.75 鉻酸鉀溶液（鉻酸鉀溶液（50g/L50g/L） 將將5g5g鉻酸鉀（鉻酸鉀（K K2 2CrOCrO4 4） 溶于少量水中，滴加硝溶于少量水中，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至有紅色沉淀生成，靜置酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至有紅

26、色沉淀生成，靜置12h12h后，后，過濾后加水稀釋至過濾后加水稀釋至100mL100mL。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明6 6 儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備6.9 6.9 高溫爐高溫爐 隔焰加熱爐，在爐膛外圍進(jìn)行電阻加熱。應(yīng)使用溫度隔焰加熱爐，在爐膛外圍進(jìn)行電阻加熱。應(yīng)使用溫度控制器，準(zhǔn)確控制爐溫，并定期進(jìn)行計(jì)量?？煽刂瓶刂破鳎瑴?zhǔn)確控制爐溫，并定期進(jìn)行計(jì)量?？煽刂?50650700700、800800、850850、95095010001000溫度。溫度。6.10 6.10 濾紙濾紙 快速、中速、慢速三種型號的定量濾紙?？焖?、中速、慢速三種型號的定量濾紙。6.13 6.13 分光光度計(jì)分光光度計(jì) 可

27、在波長可在波長400nm400nm800nm800nm范圍內(nèi)測定溶液的吸光度，范圍內(nèi)測定溶液的吸光度，帶有帶有10mm10mm、20mm20mm比色皿。比色皿。 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明6 6 儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備6.16 6.16 氯離子電位滴定裝置氯離子電位滴定裝置 精度為精度為2mV2mV，可連接氯離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞，可連接氯離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極。電極。6.17 6.17 酸度計(jì)酸度計(jì) 測量測量pH值范圍值范圍014，精度至，精度至0.01，需通過至少，需通過至少 兩個(gè)不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)的通用酸度計(jì)。兩個(gè)不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)的通用酸度計(jì)。6.18 6.18 離

28、子計(jì)或酸度計(jì)離子計(jì)或酸度計(jì) 精確至精確至1mV，可連接氟離子選擇電極和飽和氯化鉀甘，可連接氟離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極。汞電極。 主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明6 6 儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備6.19 6.19 恒溫水浴：可恒溫（恒溫水?。嚎珊銣兀?5.025.03.03.0）。6.20 6.20 二氧化碳測定裝置（自動光電滴定法）二氧化碳測定裝置（自動光電滴定法）主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明7 試樣的制備試樣的制備 試樣的制備分為附著水試樣的制備和化學(xué)分析試樣的制試樣的制備分為附著水試樣的制備和化學(xué)分析試樣的制備。備。 附著水試樣的制備：根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水的附著水試樣的制備

29、：根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水的多少制備成所需的附著水試樣的細(xì)度（多少制備成所需的附著水試樣的細(xì)度（6mm6mm以下、以下、3mm3mm以下或以下或150m150m以下）。以下）。 化學(xué)分析試樣的制備：由化學(xué)分析試樣的制備：由“0.080mm0.080mm方孔篩篩析方孔篩篩析”改為改為“全部通過孔徑為全部通過孔徑為150m150m方孔篩方孔篩” ” （見第（見第7 7章，章，20002000年版的年版的第第6 6章）。章）。主要修訂內(nèi)容說明主要修訂內(nèi)容說明7試樣的制備試樣的制備 7.1.1 附著水試樣的制備：附著水試樣的制備： 試樣應(yīng)具有代表性和均勻性，按試樣應(yīng)具有代表性和均勻性，按GB/T

30、2007.1方法取方法取樣。樣品不少于樣。樣品不少于100g（如果樣品的粒度在（如果樣品的粒度在3mm以下，可以下，可以不少于以不少于50g）。根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水多少制）。根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水多少制備成所需的附著水試樣的細(xì)度（備成所需的附著水試樣的細(xì)度（6mm以下、以下、3mm以下或以下或150m以下），將試樣混勻后，用防止水分蒸發(fā)的容器以下），將試樣混勻后，用防止水分蒸發(fā)的容器盛裝，密封保存，用于附著水的測定。盛裝，密封保存，用于附著水的測定。7試樣的制備試樣的制備 注：石膏一般不烘樣，通常在注：石膏一般不烘樣，通常在6060以上石膏試以上石膏試樣開始失去結(jié)晶水，而導(dǎo)致主要

31、成分（樣開始失去結(jié)晶水，而導(dǎo)致主要成分（SOSO3 3和和CaOCaO等）的測定結(jié)果嚴(yán)重偏高。等）的測定結(jié)果嚴(yán)重偏高。7 試樣的制備試樣的制備 7.1.2 化學(xué)分析試樣的制備：化學(xué)分析試樣的制備： 將測定附著水后的試樣或在（將測定附著水后的試樣或在（45453 3）烘干烘干至恒量后的試樣縮分至約至恒量后的試樣縮分至約50g50g。把試樣研磨至全部。把試樣研磨至全部通過孔徑為通過孔徑為150m150m方孔篩，使用機(jī)械研磨時(shí)應(yīng)注意方孔篩，使用機(jī)械研磨時(shí)應(yīng)注意研磨過程中試樣溫度不超過研磨過程中試樣溫度不超過5555，制樣前清洗干，制樣前清洗干凈設(shè)備，避免污染試樣。然后充分混勻，裝入試凈設(shè)備，避免污染

32、試樣。然后充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，用于除附著水以外的化學(xué)分樣瓶中，密封保存，用于除附著水以外的化學(xué)分析。析。 7 試樣的制備試樣的制備 如果試樣不潮濕，可以直接研磨至全部通過孔如果試樣不潮濕，可以直接研磨至全部通過孔徑為徑為150m150m方孔篩，混勻后密封保存。此試樣可直方孔篩，混勻后密封保存。此試樣可直接用于化學(xué)分析，同時(shí)進(jìn)行附著水的測定。測定接用于化學(xué)分析，同時(shí)進(jìn)行附著水的測定。測定附著水后的試料可直接用于結(jié)晶水的測定。將除附著水后的試料可直接用于結(jié)晶水的測定。將除了附著水以外的分析結(jié)果換算成干燥基結(jié)果。了附著水以外的分析結(jié)果換算成干燥基結(jié)果。 7 試樣的制備試樣的制備 干燥基

33、干燥基:以除去附著水的石膏為基準(zhǔn)，即以石膏試樣在以除去附著水的石膏為基準(zhǔn)，即以石膏試樣在（453）干燥至恒量狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。干燥至恒量狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。 將測定的收到基結(jié)果將測定的收到基結(jié)果Xr換算成干燥基結(jié)果下式計(jì)算：換算成干燥基結(jié)果下式計(jì)算： 式中：式中： X干燥基結(jié)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，；干燥基結(jié)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，； Xr收到基結(jié)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，；收到基結(jié)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，； w附著水附著水附著水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，。附著水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，。r100100XwX附著水7 試樣的制備試樣的制備 此條參考了此條參考了ASTM C471M01(2006)ASTM C471M01(2006)。 有的試樣的附著水含量較高

34、，在制備試樣和分有的試樣的附著水含量較高，在制備試樣和分析過程中試樣將失去部分水分，造成試樣的附著水析過程中試樣將失去部分水分，造成試樣的附著水分波動較大，甚至含水量太大不能直接粉磨。分波動較大，甚至含水量太大不能直接粉磨。8 膏狀試樣含水量的測定膏狀試樣含水量的測定干燥差減法干燥差減法8.1 8.1 方法提要方法提要 試樣在（試樣在（45453 3）下烘干所失去的附著水分。下烘干所失去的附著水分。8.2 8.2 分析步驟分析步驟9 附著水的測定附著水的測定 9.19.1方法提要方法提要 試樣在（試樣在（45453 3）下烘干所失去的附著水分。下烘干所失去的附著水分。9.29.2分析步驟分析步

35、驟 按表按表2 2規(guī)定的稱取試樣的質(zhì)量，從規(guī)定的稱取試樣的質(zhì)量，從7.1.17.1.1中稱取試樣，中稱取試樣，平鋪于已烘干至恒量的適宜的容器內(nèi)，將裝有試樣的容器平鋪于已烘干至恒量的適宜的容器內(nèi)，將裝有試樣的容器在（在（45453 3）的干燥箱（見的干燥箱（見6.86.8）中）中烘干烘干2h2h以上，以上，取出放取出放入干燥器（見入干燥器（見6.76.7）中（如果使用稱量瓶，將磨口塞緊密）中（如果使用稱量瓶，將磨口塞緊密蓋好），冷卻至室溫，馬上稱量。在同樣溫度下再烘干蓋好），冷卻至室溫，馬上稱量。在同樣溫度下再烘干30min30min以上，如此反復(fù)烘干，直至恒量。以上，如此反復(fù)烘干，直至恒量。

36、如果稱取約如果稱取約1g150m1g150m以下的試樣，需采用以下的試樣，需采用40mm40mm25mm25mm的的稱量瓶。稱量瓶。 必要時(shí)保留測定附著水后的試樣于密封容器內(nèi)或置于必要時(shí)保留測定附著水后的試樣于密封容器內(nèi)或置于干燥器內(nèi)，可用于化學(xué)分析試樣的制備。干燥器內(nèi)，可用于化學(xué)分析試樣的制備。9 附著水的測定附著水的測定 測定附著水時(shí)，由測定附著水時(shí)，由“稱取約稱取約1g試樣試樣”改改為按照不同的試樣細(xì)度（為按照不同的試樣細(xì)度（6mm以下、以下、3mm以以下或下或150m以下）稱取不同的試樣質(zhì)量。以下）稱取不同的試樣質(zhì)量。9 附著水的測定附著水的測定稱取試樣的質(zhì)量稱取試樣的質(zhì)量 試樣細(xì)度試

37、樣細(xì)度稱取試樣的稱取試樣的質(zhì)量質(zhì)量/g/g天平分度值天平分度值/g/g連續(xù)兩次稱量連續(xù)兩次稱量之差之差/g/g6mm6mm以下以下5050不大于不大于0.010.01小于小于0.10.13mm3mm以下以下1010不大于不大于0.0010.001小于小于0.010.01150m150m以下以下1 1不大于不大于0.00010.0001小于小于0.00050.000510 結(jié)晶水的測定結(jié)晶水的測定10 結(jié)晶水的測定結(jié)晶水的測定10.1方法提要方法提要 試樣在（試樣在（2302305 5）下烘干所失去的化合水分。下烘干所失去的化合水分。 試樣中的有些物質(zhì)會造成結(jié)晶水的結(jié)果偏高，如有機(jī)試樣中的有些物

38、質(zhì)會造成結(jié)晶水的結(jié)果偏高，如有機(jī)物和氫氧化物與石膏的結(jié)晶水有相同的分解溫度范圍。物和氫氧化物與石膏的結(jié)晶水有相同的分解溫度范圍。10.2分析步驟分析步驟 從從7.1.27.1.2中稱取約中稱取約1g1g試樣（試樣（m m9 9），精確至），精確至0.0001g0.0001g，平，平鋪于已烘干至恒量的帶磨口塞的稱量瓶中，將磨口塞斜鋪于已烘干至恒量的帶磨口塞的稱量瓶中，將磨口塞斜至于稱量瓶上，將裝有試樣的稱量瓶在（至于稱量瓶上，將裝有試樣的稱量瓶在（2302305 5）的的干燥箱（見干燥箱（見6.86.8）中烘干）中烘干1h1h以上，取出稱量瓶置于干燥器以上，取出稱量瓶置于干燥器（見（見6.76.

39、7）中，將磨口塞緊密蓋好，冷卻至室溫，稱量。）中，將磨口塞緊密蓋好，冷卻至室溫，稱量。如此反復(fù)烘干，直至恒量（如此反復(fù)烘干，直至恒量（m m1010）。）。10 結(jié)晶水的測定結(jié)晶水的測定P44P44 圖圖1 1 天然石膏水分隨溫度的變化曲線天然石膏水分隨溫度的變化曲線 10 結(jié)晶水的測定結(jié)晶水的測定與與GB/T 54842000GB/T 54842000相比在結(jié)晶水測定方法方面的相比在結(jié)晶水測定方法方面的主要變化：主要變化：a a 測定結(jié)晶水采用（測定結(jié)晶水采用（45453 3）干燥后的試樣，且干燥后的試樣，且試樣全部通過孔徑為試樣全部通過孔徑為150m150m方孔篩。方孔篩。b b 采用（采

40、用（45453 3）干燥后的試樣測定結(jié)晶水，計(jì)干燥后的試樣測定結(jié)晶水，計(jì)算結(jié)晶水結(jié)果時(shí)不再扣除附著水的含量。算結(jié)晶水結(jié)果時(shí)不再扣除附著水的含量。 10 結(jié)晶水的測定結(jié)晶水的測定 按按GB/T5484-2000石膏化學(xué)分析方法石膏化學(xué)分析方法，測定石膏附，測定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（ ）。）。A、45 3 烘箱和烘箱和230 5 馬弗爐馬弗爐 B、45 3 烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱C、55 60烘箱和烘箱和230 5 馬弗爐馬弗爐 D、55 60烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱 按按GB/T5484-2000石膏化學(xué)分析方法石膏化學(xué)分析方法，測定

41、石膏附，測定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（ ）。）。A、45 3 烘箱和烘箱和230 5 馬弗爐馬弗爐 B、45 3 烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱C、55 60烘箱和烘箱和230 5 馬弗爐馬弗爐 D、55 60烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱 按按GB/T5484-2000石膏化學(xué)分析方法石膏化學(xué)分析方法，測定石膏附，測定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（ ）。）。A、45 3 烘箱和烘箱和230 5 馬弗爐馬弗爐 B、45 3 烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱C、55 60烘箱和烘箱和230 5 馬弗爐馬弗爐 D、55

42、 60烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱11三氧化硫的測定三氧化硫的測定硫酸鋇重量法硫酸鋇重量法11.111.1方法提要：方法提要： 對于天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副對于天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏，試樣用鹽酸分解，過濾后在酸性溶液中，用氯產(chǎn)石膏，試樣用鹽酸分解，過濾后在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過灼燒后，以硫酸鋇形式稱量?；^溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測定結(jié)果以三氧化硫計(jì)。測定結(jié)果以三氧化硫計(jì)。 對于含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏，試樣用過氧化氫對于含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏，試樣用過氧化氫氧化后，在酸性溶液中測定三氧化硫和二氧化硫合量

43、，氧化后，在酸性溶液中測定三氧化硫和二氧化硫合量，再減去測得的二氧化硫的量。再減去測得的二氧化硫的量。11三氧化硫的測定三氧化硫的測定硫酸鋇重量法硫酸鋇重量法11.211.2分析步驟分析步驟11.2.111.2.1天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏11.2.211.2.2含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏 從從7.1.27.1.2中稱取約中稱取約0.2g0.2g試樣（試樣（m m1313），精確至），精確至0.0001g0.0001g，置于置于200mL200mL燒杯中，加入燒杯中，加入30mL30mL水，攪拌使試樣分

44、散，加入水，攪拌使試樣分散，加入5mL5mL過氧化氫（見過氧化氫（見5.75.7）和）和15mL pH4.315mL pH4.3的緩沖溶液（見的緩沖溶液（見5.305.30），加熱煮沸并微沸），加熱煮沸并微沸5min5min10min10min，取下稍冷，在攪，取下稍冷，在攪拌下加入拌下加入10mL10mL鹽酸（鹽酸（1+11+1），將溶液加熱煮沸并微沸），將溶液加熱煮沸并微沸5min5min。用中速濾紙過濾，用熱水洗滌用中速濾紙過濾，用熱水洗滌10101212次，濾液及洗液收次，濾液及洗液收集于集于400mL400mL燒杯中，加水稀釋至約燒杯中，加水稀釋至約250mL250mL。 11三氧化

45、硫的測定三氧化硫的測定硫酸鋇重量法硫酸鋇重量法11.3.2 含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏試樣中三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)試樣中三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù) wso3 按式（按式（22）計(jì)算：）計(jì)算： 2130141425. 1100343. 0)(Swmmmwso3 式中：式中： w wsoso3 3三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，；三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，； m m1414灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（g g）；）；m m014014空白試驗(yàn)灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（空白試驗(yàn)灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（g g）；）；m m1313試料的質(zhì)量，單位為克（試料的質(zhì)量，單位為克（

46、g g）；）；w wsoso2 2按按12.212.2測得的二氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，；測得的二氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，；1.251.25二氧化硫?qū)θ趸虻膿Q算系數(shù)。二氧化硫?qū)θ趸虻膿Q算系數(shù)。11三氧化硫的測定三氧化硫的測定硫酸鋇重量法硫酸鋇重量法操作要點(diǎn)：操作要點(diǎn)： 掌握適宜的硫酸鋇沉淀?xiàng)l件掌握適宜的硫酸鋇沉淀?xiàng)l件, , 形成大顆粒晶體沉淀的條形成大顆粒晶體沉淀的條件：件： a. a. 在稀溶液中進(jìn)行沉淀。在稀溶液中進(jìn)行沉淀。 b. b. 在熱溶液中進(jìn)行沉淀。試驗(yàn)溶液應(yīng)在微沸條件下用氯在熱溶液中進(jìn)行沉淀。試驗(yàn)溶液應(yīng)在微沸條件下用氯化鋇溶液進(jìn)行沉淀?；^溶液進(jìn)行沉淀。 c. c. 慢慢滴加沉淀劑。慢

47、慢滴加沉淀劑。 e. e. 在不斷攪拌下加入氯化鋇溶液，采用微沸代替攪拌。在不斷攪拌下加入氯化鋇溶液，采用微沸代替攪拌。 f. f. 在上述條件沉淀完畢以后，還要對沉淀進(jìn)行在上述條件沉淀完畢以后，還要對沉淀進(jìn)行“陳化陳化”處理。處理。用膠頭擦棒和濾紙片擦洗。用膠頭擦棒和濾紙片擦洗。12 二氧化硫的測定二氧化硫的測定碘量法碘量法 12.1 方法提要方法提要 往試樣中加入過量的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液把亞往試樣中加入過量的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液把亞硫酸鈣氧化，酸化后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴硫酸鈣氧化，酸化后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定過量的碘。定溶液返滴定過量的碘。 試樣中含有硫化物等低價(jià)態(tài)的元素時(shí)，將試樣中含有硫

48、化物等低價(jià)態(tài)的元素時(shí)，將對測定結(jié)果造成誤差。對測定結(jié)果造成誤差。 I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+ I2+2S2O32-=2I-+S4O62-12 二氧化硫的測定二氧化硫的測定碘量法碘量法 二氧化硫的測定的試驗(yàn)研究：二氧化硫的測定的試驗(yàn)研究：（1 1）氧化劑的選擇）氧化劑的選擇采用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液和碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定結(jié)果對比采用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液和碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定結(jié)果對比其他成分的干擾其他成分的干擾氧化劑的標(biāo)準(zhǔn)電極電位：氧化劑的標(biāo)準(zhǔn)電極電位： I I3 3- -+2e3I+2e3I- - IO IO3 3- -+6H+6H+ +6eI+6eI- -+3H+3H2 2O O Fe Fe3+

49、3+eFe+eFe2+2+ 5338. 0085. 177.012 二氧化硫的測定二氧化硫的測定碘量法碘量法 （2 2）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定標(biāo)定試劑的選擇標(biāo)定試劑的選擇 分別采用重鉻酸鉀分別采用重鉻酸鉀(K(K2 2CrCr2 2O O7 7，基準(zhǔn)試劑，基準(zhǔn)試劑) )和碘和碘酸鉀酸鉀(KIO(KIO3 3，優(yōu)級純，優(yōu)級純) )標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。液。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的穩(wěn)定性硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的穩(wěn)定性12 二氧化硫的測定二氧化硫的測定碘量法碘量法 12.2 12.2 分析步驟分析步驟 從從7.1.27.1.2中稱取約

50、中稱取約1g1g試樣（試樣（m m1515），精確至），精確至0.0001g0.0001g，置，置于于250mL250mL干燥的帶磨口塞的錐形瓶中，加入干燥的帶磨口塞的錐形瓶中，加入50mL50mL水，搖動水，搖動使試樣分散，移入使試樣分散，移入20.00mL20.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.615.61）后）后搖勻，加入搖勻，加入20mL20mL鹽酸（鹽酸（1+11+1），放入一根磁力攪拌棒，蓋），放入一根磁力攪拌棒，蓋上瓶塞，把錐形瓶放在磁力攪拌器（見上瓶塞，把錐形瓶放在磁力攪拌器（見6.126.12）上，攪拌）上，攪拌10min10min，于暗處放置，于暗處放置5mi

51、n5min。用水沖洗瓶塞和瓶壁，用硫代。用水沖洗瓶塞和瓶壁，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見5.605.60）滴定至淺黃色后，加入）滴定至淺黃色后，加入約約2mL2mL淀粉溶液（見淀粉溶液（見5.745.74），再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失），再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失（V V1010）。）。12 二氧化硫的測定二氧化硫的測定碘量法碘量法 12.3 結(jié)果的計(jì)算與表示結(jié)果的計(jì)算與表示二氧化硫和半水亞硫酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)二氧化硫和半水亞硫酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wSO2和按式（和按式（23）或（或（24）計(jì)算：）計(jì)算：2SOw22SO210SO2101515(20.00)(20.00) 0.1100=100

52、0TKVTKVmm 32CaSO 1/2H Ow2SO2.016w = 13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 操作要點(diǎn)操作要點(diǎn) 試樣的分解：把不溶性二氧化硅轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘墓杷帷Ｔ嚇拥姆纸猓喊巡蝗苄远趸柁D(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘墓杷?。a. 氫氧化鈉氫氧化鈉-銀坩堝銀坩堝 b.氫氧化鉀氫氧化鉀-鎳坩堝鎳坩堝 (GB/T5762) 稱取稱取0.2g試樣置于鎳坩堝中，加入試樣置于鎳坩堝中，加入3-4g氫氧化鉀，氫氧化鉀，在電爐上熔融在電爐上熔融20min，其

53、間搖動，其間搖動1-2次，取下，用熱次，取下，用熱水侵取到水侵取到300mL塑料燒杯中，控制體積塑料燒杯中，控制體積50-60mL，攪拌下加入攪拌下加入20mL硝酸，冷卻至硝酸，冷卻至30 以下，再加入以下，再加入10mL氟化鉀和固體氯化鉀至飽和，氟化鉀和固體氯化鉀至飽和，。13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 溶液的酸度：溶液的酸度應(yīng)保持在溶液的酸度：溶液的酸度應(yīng)保持在3mol/L左右。左右。 a、不易析出硅酸膠體。、不易析出硅酸膠體。 b、防止生成、防止生成Na3AlF6（或（或K3AlF6）干擾）干擾 測定。測定。 酸度過低易形成其他金屬的氟化物沉淀而干擾酸度過

54、低易形成其他金屬的氟化物沉淀而干擾測定，導(dǎo)致測定，導(dǎo)致SiO2結(jié)果偏高；酸度過高給結(jié)果偏高；酸度過高給K2SiF6沉淀沉淀的洗滌和中和殘余酸的操作帶來麻煩，在洗滌過程的洗滌和中和殘余酸的操作帶來麻煩，在洗滌過程中使部分中使部分K2SiF6沉淀水解，導(dǎo)致沉淀水解，導(dǎo)致SiO2結(jié)果偏低。結(jié)果偏低。 13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 操作要點(diǎn)操作要點(diǎn) 氯化鉀的加入量氯化鉀的加入量 a. 在加入固體氯化鉀時(shí)，一定要不斷地仔細(xì)攪拌，將氯在加入固體氯化鉀時(shí)，一定要不斷地仔細(xì)攪拌，將氯化鉀顆粒壓碎，再加入氯化鉀，直至不再溶解為止，化鉀顆粒壓碎，再加入氯化鉀，直至不再溶解為止，再

55、過量約再過量約2g。b. 市售氯化鉀顆粒如較粗，應(yīng)研細(xì)，以便于溶解。市售氯化鉀顆粒如較粗，應(yīng)研細(xì)，以便于溶解。c. 氯化鉀的溶解度隨溫度而變化較大。在往溶液中加入氯化鉀的溶解度隨溫度而變化較大。在往溶液中加入濃硝酸后，溶液溫度升高，應(yīng)先冷卻至濃硝酸后，溶液溫度升高，應(yīng)先冷卻至30以下，再以下，再加入氯化鉀至飽和。加入氯化鉀至飽和。13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 操作要點(diǎn)操作要點(diǎn)氟化鉀的加入量氟化鉀的加入量 氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液的溶液10mL即可。即可。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。量取氟化鉀

56、溶液要用塑料量杯。 固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加入順序?qū)y固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加入順序?qū)y定結(jié)果沒有影響，但最終要仔細(xì)攪拌至飽和并定結(jié)果沒有影響，但最終要仔細(xì)攪拌至飽和并有少量氯化鉀析出，然后再加入有少量氯化鉀析出，然后再加入2g氯化鉀。氯化鉀。 13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 操作要點(diǎn)操作要點(diǎn)氟化鉀的加入量氟化鉀的加入量 氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液的溶液10mL即可。即可。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。 固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加入順序?qū)y固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加

57、入順序?qū)y定結(jié)果沒有影響，但最終要仔細(xì)攪拌至飽和并定結(jié)果沒有影響，但最終要仔細(xì)攪拌至飽和并有少量氯化鉀析出，然后再加入有少量氯化鉀析出，然后再加入2g氯化鉀。氯化鉀。 13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 操作要點(diǎn)操作要點(diǎn)氟硅酸鉀沉淀的陳化：放置時(shí)間，從氯化鉀加氟硅酸鉀沉淀的陳化：放置時(shí)間，從氯化鉀加至飽和算起，沉淀至飽和算起，沉淀1520min較為適宜。較為適宜。 氟硅酸鉀的沉淀反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以冷卻氟硅酸鉀的沉淀反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以冷卻有利于沉淀反應(yīng)完全。有利于沉淀反應(yīng)完全。 在在30以下放置以下放置15min20min，其間攪拌，其間攪拌12次。次。 13 二

58、氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 氟硅酸鉀的過濾和洗滌氟硅酸鉀的過濾和洗滌 為加速過濾速度，宜使用帶槽的長頸塑料漏斗，并在漏斗頸中為加速過濾速度，宜使用帶槽的長頸塑料漏斗，并在漏斗頸中形成水柱。形成水柱。 洗滌液的溫度不宜超過洗滌液的溫度不宜超過30。否則，需用流水或冰箱將洗滌溫。否則，需用流水或冰箱將洗滌溫度降至度降至30以下。以下。中和殘余酸中和殘余酸 氯化鉀氯化鉀-乙醇溶液乙醇溶液(50g/L)的的 加入量。加入量。 中和殘余酸時(shí)要特別注意快速、準(zhǔn)確，以防氟硅酸鉀提前水解。中和殘余酸時(shí)要特別注意快速、準(zhǔn)確，以防氟硅酸鉀提前水解。13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅

59、酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 水解反應(yīng)水解反應(yīng) 氟硅酸鉀沉淀的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，水解時(shí)水的氟硅酸鉀沉淀的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，水解時(shí)水的溫度越高、體積越大，越有利于水解反應(yīng)的進(jìn)行。溫度越高、體積越大，越有利于水解反應(yīng)的進(jìn)行。 故實(shí)際操作中應(yīng)用沸水，并使總體積在故實(shí)際操作中應(yīng)用沸水，并使總體積在200mL以上。以上。 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，一般氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，一般不應(yīng)超過不應(yīng)超過0.10mL 0.15mol/L氫氧化鈉溶液，并將此值氫氧化鈉溶液，并將此值從滴定所消耗的氫氧化鈉溶液體積中扣除。如果超過從滴定所消耗的氫氧化鈉溶液體積中扣除。

60、如果超過0.1mL，應(yīng)檢查其來源，設(shè)法減小或消除。，應(yīng)檢查其來源，設(shè)法減小或消除。13 二氧化硅的測定二氧化硅的測定氟硅酸鉀氟硅酸鉀容量法容量法 造成較大空白值的原因，可能有下述幾種：造成較大空白值的原因，可能有下述幾種： 僅用陽離子交換樹脂處理過的去離子水，其中僅用陽離子交換樹脂處理過的去離子水，其中SiO32-陰離子陰離子的含量可能較高。最好再用陰離子交換樹脂處理一次。的含量可能較高。最好再用陰離子交換樹脂處理一次。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。量取氟化鉀溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。使用有許多劃痕的舊燒杯脫堝。使用有許多劃痕的舊燒杯脫堝。 另外，使用嚴(yán)重變形的銀坩