百草枯農(nóng)藥生產(chǎn)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

1、百草枯農(nóng)藥生產(chǎn)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說明1生產(chǎn)工藝、污染物排放分析1.1 氰化物工藝氰化物工藝是標(biāo)準(zhǔn)制定的主要基礎(chǔ)，主要指標(biāo)的設(shè)定也是依據(jù)氰化物法工藝確定的。1.1.1 工藝廢水氰化物工藝在過濾工段產(chǎn)生工藝廢水。廢水中含有吡啶、百草枯、氰根離子、氨態(tài)氮、氯化鈉、醇、有機溶劑等。廢水呈強堿性，色度很高。1.1.2 生產(chǎn)過程排放的廢氣氰化物法生產(chǎn)過程中，涉及到氯氣、液氨、吡啶、氯甲烷等原料的使用過程中，產(chǎn)生尾氣的排放。1.1.3 廢水的焚燒處理廢水經(jīng)焚燒處理后，由排氣筒排放入大氣的排放流中含有水蒸氣、煙塵、二氧化硫、氮氧化物等。焚燒過程排放的燒殘渣中則含有氰根離子。1.2鈉法工藝鈉法工藝包括中/高溫鈉

2、法和低溫鈉法，中/高溫鈉法已被嚴(yán)格禁止使用。中/高溫鈉法工藝過程中產(chǎn)生特征的三聯(lián)吡啶異構(gòu)體，其中主要是2,26,2-三聯(lián)吡啶，將其設(shè)為控制項目，可以從環(huán)保的角度禁止中/高溫鈉法的使用。2. 污染物排放控制指標(biāo)的確定2.1 控制指標(biāo)的確定原則根據(jù)農(nóng)藥行業(yè)的特點，本排放標(biāo)準(zhǔn)除控制常規(guī)因子外，還要針對農(nóng)藥生產(chǎn)的特點，對特征污染因子加以控制。這些特征污染因子可能是農(nóng)藥生產(chǎn)的中間體，也可能是最終產(chǎn)品。這些特征污染因子的毒性與危害性往往很大，如不加以控制，則將對生態(tài)環(huán)境、食品安全和人體健康造成嚴(yán)重威脅。特征污染因子的篩選將綜合考慮以下幾方面因素：(1)產(chǎn)生量大；(2)對人體、環(huán)境生物毒性強或?qū)ι鷳B(tài)環(huán)境危害

3、大；(3)易于控制；(4)具備有效的檢測與監(jiān)測方法。(5) 剛開始時設(shè)置的控制因子不宜太多，以后可不斷調(diào)整或增加控制因子。2.2 控制指標(biāo)的確定以上對目前國內(nèi)百草枯生產(chǎn)工藝流程及三廢排放情況調(diào)查進(jìn)行了分析。在此基礎(chǔ)上，根據(jù)前述控制指標(biāo)的確定原則，確定了百草枯農(nóng)藥生產(chǎn)污染物排放的控制指標(biāo)，見表1。表1 百草枯農(nóng)藥生產(chǎn)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)控制指標(biāo)廢水廢氣廢液廢渣常規(guī)污染物特征污染物pH、CODcr、色度、氨態(tài)氮、氰根離子吡啶、百草枯、2,2:6,2-三聯(lián)吡啶氯氣、氨氣、吡啶、氯甲烷含氰廢物2.3控制指標(biāo)的適用性從實際調(diào)查的結(jié)果看，國內(nèi)目前沒有采用低溫鈉法工藝的生產(chǎn)裝置?？紤]到實現(xiàn)成本以及技術(shù)等方面問題，

4、短期內(nèi)國內(nèi)低溫鈉法裝置上馬的可能性不大。所以沒有考慮單獨為低溫鈉法設(shè)定特征的控制項目。但也不能完全排除可能有企業(yè)在技術(shù)等方面發(fā)生躍進(jìn)式的進(jìn)展，同時也不排除有企業(yè)“聲稱”采用低溫鈉法的情況。如果出現(xiàn)這種情況，我們認(rèn)為：首先，三聯(lián)吡啶項目的設(shè)定排除了中/高溫鈉法“冒充”低溫鈉法的可能；其次，其它諸如廢水的常規(guī)控制項目等，除了具有對氰化物法工藝的針對性外，還具有相當(dāng)程度的廣泛性，對可能存在的低溫鈉法也可適用。3. 排放標(biāo)準(zhǔn)中各項標(biāo)準(zhǔn)值的確定3.1 標(biāo)準(zhǔn)值的確定依據(jù)本次標(biāo)準(zhǔn)值的確定主要依據(jù)為：(1) 當(dāng)前的污染治理技術(shù)水平。排放標(biāo)準(zhǔn)不同于環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是基于環(huán)境基準(zhǔn)值，是為了保護(hù)公眾健康，

5、維護(hù)生態(tài)環(huán)境安全而制定的目標(biāo)值。污染控制的目標(biāo)是達(dá)到環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其手段就是對污染源實行排放限制，排放限制的核心是排放標(biāo)準(zhǔn)。排放標(biāo)準(zhǔn)的制訂一定要以技術(shù)為依據(jù)，因為排放標(biāo)準(zhǔn)是要企業(yè)去執(zhí)行的，應(yīng)體現(xiàn)“技術(shù)強制”原則。即通過排放標(biāo)準(zhǔn)的制訂迫使污染者采用先進(jìn)的污染控制技術(shù)。我們制訂的標(biāo)準(zhǔn)值應(yīng)當(dāng)是企業(yè)在采用了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝與污染治理措施后能夠達(dá)到的水平。而不應(yīng)當(dāng)盲目追求標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性，而脫離目前行業(yè)的污染治理技術(shù)水平。在標(biāo)準(zhǔn)制訂時，新源和現(xiàn)源所依據(jù)的技術(shù)水平也是有區(qū)別的。新源排放標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)目前國內(nèi)最先進(jìn)的技術(shù)水平制訂，現(xiàn)源排放標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)目前國內(nèi)較為先進(jìn)的技術(shù)水平制訂。(2) 環(huán)境質(zhì)量要求與污染物的生態(tài)影響：在

6、排放標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中，除充分考慮當(dāng)前的污染治理技術(shù)水平外，還要充分考慮到污染物排放對人體健康乃至整個生態(tài)環(huán)境的影響。在制訂農(nóng)藥的排放標(biāo)準(zhǔn)時，綜合考慮農(nóng)藥的ADI值（每公斤體重每日允許攝入量）、MRL值（農(nóng)作物最大允許殘留限量）、LC50值（半致死濃度）等等，使制訂的標(biāo)準(zhǔn)既是技術(shù)經(jīng)濟可行的，又能充分保護(hù)人體健康及生態(tài)環(huán)境。 (3) 國內(nèi)外現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)（包括國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)、國外標(biāo)準(zhǔn)）在制定過程中肯定也考慮了諸多方面的因素，并經(jīng)過了一定時間的實踐檢驗，這些標(biāo)準(zhǔn)對于我們制訂本標(biāo)準(zhǔn)可起到參考作用。3.2 水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)值的確定(1) 最高允許排水量根據(jù)調(diào)查目前采用氰化物法生產(chǎn)百草枯的企業(yè)，生

7、產(chǎn)1噸百草枯原藥（100%）從生產(chǎn)裝置排放的原廢水量在28m3之間。部分企業(yè)的原廢水排放情況見表2。表2 部分百草枯生產(chǎn)企業(yè)的原廢水排放量企業(yè)名稱采用工藝原廢水排放量（m3/噸原藥）先正達(dá)公司氨氰法4沙隆達(dá)公司氨氰法2.53山東東方科技公司氨氰法3湖北仙隆公司氨氰法3上海泰禾公司醇氰法6浙江永農(nóng)公司醇氰法7.5升華拜克公司醇氰法7石家莊寶豐公司醇氰法2一般說來，采用氨氰法工藝，單位產(chǎn)品的廢水產(chǎn)生量較低，在4m3左右；采用醇氰法工藝，單位產(chǎn)品廢水產(chǎn)生量較高，在7m3左右。但也有采用醇氰法工藝的企業(yè)，單位產(chǎn)品廢水產(chǎn)生量很低。這說明醇氰法工藝還有很大的改進(jìn)余地，可以通過適當(dāng)?shù)拇胧p少廢水的產(chǎn)生量。因

8、此對于現(xiàn)源企業(yè)，預(yù)計其單位產(chǎn)品的廢水產(chǎn)生量為7 m3；對于新源企業(yè)，預(yù)計其單位產(chǎn)品廢水的產(chǎn)生量為4 m3；并且預(yù)計生產(chǎn)1噸百草枯原藥（100%）的設(shè)備、地面沖洗水為0.5m3。由于百草枯生產(chǎn)廢水的濃度通常很大，在處理過程中，允許其4倍的稀釋容量。因此：最高允許排水量=（單位產(chǎn)品廢水產(chǎn)生量 + 設(shè)備、地面沖洗水量）× 稀釋倍數(shù)由此可得，對于最高允許排水量，規(guī)定新源企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值為18m3，現(xiàn)源企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值為30m3。(2) 化學(xué)需氧量（CODcr）對于COD指標(biāo)，污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）中規(guī)定的一級標(biāo)準(zhǔn)為100mg/L。企業(yè)目前能達(dá)到的治理水平如表3所示：表3 部分企

9、業(yè)原廢水和終排水的COD濃度企業(yè)名稱采用工藝原廢水COD（mg/L）終排水COD（mg/L）先正達(dá)公司氨氰法20000<100浙江永農(nóng)公司醇氰法22000100110升華拜克公司醇氰法25000<100上海秦禾公司醇氰法78000<100山東東方科技公司氨氰法100050參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）中的規(guī)定和企業(yè)能達(dá)到的治理水平，COD的排放限值設(shè)為100mg/L。對于預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)，COD限值可根據(jù)污水處理場具體的要求和企業(yè)生化處理裝置的負(fù)荷能力設(shè)定，但最高不能超過500mg/L。(3) pH值采用氰化物工藝產(chǎn)生的原廢水中都含有氰根離子，因此原廢水都呈強堿性

10、，一般在pH1013之間。部分企業(yè)原廢水的pH值見表3。表3部分企業(yè)原廢水pH值企業(yè)名稱原廢水pH值先正達(dá)公司12.6 山東綠霸公司9.4石家莊寶豐公司13.3上海泰禾公司12.7 原廢水無論是處理后直接排入環(huán)境，還是預(yù)處理后進(jìn)行生化處理，都要將pH值調(diào)節(jié)到中性附近。參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）的限值，將排放標(biāo)準(zhǔn)和預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)限值設(shè)定為69。(4) 色度采用氰化物工藝生產(chǎn)百草枯產(chǎn)生的原廢水一般呈黑褐色或深棕色，色度很深。部分企業(yè)原廢水色度情況見表4。表4部分企業(yè)原廢水色度情況企業(yè)名稱采用工藝色度（度）測定方法先正達(dá)公司氨氰法75000鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法石家莊寶豐公司醇氰法3000

11、00濟南綠霸公司氨氰法62500上海秦禾公司醇氰法600000原廢水處理后若直接排放至環(huán)境就應(yīng)當(dāng)對色度指標(biāo)加以控制，目前國內(nèi)采用先進(jìn)廢水治理工藝的企業(yè)，處理后廢水的色度指標(biāo)可達(dá)到50以下，同時參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）中的規(guī)定，將排放標(biāo)準(zhǔn)限值設(shè)定為50。對于預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)，由于還要進(jìn)行進(jìn)一步的生化處理，并最終要達(dá)到污水處理場的各項排放指標(biāo)要求（包括色度指標(biāo)）。因此只要將廢水中影響生化處理的物質(zhì)去除，各項指標(biāo)能夠達(dá)到生化處理進(jìn)水要求就可以了。對于色度指標(biāo)，并不是影響生化處理的高敏感因素，故沒有設(shè)定預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)。(5) 氨態(tài)氮氨氰法工藝生產(chǎn)百草枯過程中，氨只起到催化作用，大量的氨氮

12、將隨過濾洗滌操作進(jìn)入到原廢水中。目前各企業(yè)一般采用汽提回收氨水，再將氨水回用于工藝之中。這項技術(shù)是國內(nèi)普遍采用的成熟方法，汽提可使廢水中氨回收率達(dá)9798%，汽提后的廢水中氨濃度在200mg/L左右。考慮到進(jìn)一步生化處理中允許4倍的稀釋容量，即稀釋后廢水中的氨濃度可降至到50mg/L左右。由于氨氮通過微生物的硝化-反硝化作用，容易被去除，因此對于預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定氨氮標(biāo)準(zhǔn)限值為50mg/L。原廢水處理后若直接排放至環(huán)境，參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）中的規(guī)定，將排放標(biāo)準(zhǔn)限值設(shè)定為15mg/L。(6) 氰根離子氰根離子是氰化物工藝廢水中危害性較大的污染物，部分企業(yè)原廢水和處理后的

13、廢水中氰根離子的濃度如下：表5部分企業(yè)原廢水和處理后的廢水中氰根離子的濃度企業(yè)名稱采用工藝原廢水中氰根濃度（mg/L）處理后廢水中氰根濃度（mg/L）先正達(dá)公司氨氰法7870<0.5山東東方科技公司氨氰法20000.08湖北仙隆公司氨氰法6000.5石家莊寶豐公司醇氰法1500<1.0升華拜克公司醇氰法100015000.5浙江永農(nóng)公司醇氰法180006080上海秦禾公司醇氰法8000一級處理后：<20二級處理后：<0.5由于氰化物具有高毒性并且對生化處理過程有危害，因此參照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）中的規(guī)定和企業(yè)能夠達(dá)到的治理水平,將氰根離子的排放標(biāo)

14、準(zhǔn)和預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)都設(shè)定為0.5mg/L。(7) 吡啶吡啶是百草枯生產(chǎn)中最主要原料，由于其具有較強的刺激性、揮發(fā)性和一定的毒性，并且不可生化，因此被列為廢水中需要監(jiān)測的特征污染因子。部分企業(yè)原廢水和終排水中吡啶含量見表6。表6部分企業(yè)原廢水和終排水中吡啶的含量企業(yè)名稱采用工藝原廢水吡啶（mg/L）終排水吡啶（mg/L）先正達(dá)氨氰法146.28未檢出濟南綠霸氨氰法16.00石家莊寶豐醇氰法816.28升華拜克醇氰法檢測不到檢測不到*上表中先正達(dá)、綠霸、寶豐的數(shù)據(jù)為實測數(shù)據(jù)；升華拜克的數(shù)據(jù)由企業(yè)提供。目前在國內(nèi)，全國性的排放標(biāo)準(zhǔn)中沒有關(guān)于吡啶的規(guī)定，只在環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中有所體現(xiàn)。但一些地方制定的排放標(biāo)準(zhǔn)

15、中，吡啶已經(jīng)被列入了控制項目。表7吡啶在水中的一些相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)限值地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838-2002）0.2mg/L上海市地方污水排放標(biāo)準(zhǔn)（DB31/1991997）一級標(biāo)準(zhǔn)：2.0mg/L二級標(biāo)準(zhǔn)：2.0mg/L三級標(biāo)準(zhǔn)：5.0mg/L四川省環(huán)境污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（試行）一類水域：甲級1.0mg/L；乙級2.0mg/L二類水域：甲級2.0mg/L；乙級3.0mg/L三類水域：甲級3.0mg/L；乙級5.0mg/L參照上海市及四川省污水排放的地方標(biāo)準(zhǔn)，把新源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)的限值定為2.0mg/L，現(xiàn)源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)的限值定為5.0mg/L。(8) 百草枯離子百草枯離子是標(biāo)準(zhǔn)制定中最為重

16、要的特征污染物，由于它是在百草枯生產(chǎn)過程中才能涉及到的污染物，具有很強的特殊性，因此在國內(nèi)外至今沒有見到相關(guān)的排放標(biāo)準(zhǔn)，只是在美國等一些國家有百草枯的飲用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。因此，對于百草枯離子排放限值的確定，采取了多介質(zhì)環(huán)境目標(biāo)值（MEG）方法中幾種不同估算模式相互補充、相互印證的方法。 現(xiàn)源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)多介質(zhì)環(huán)境目標(biāo)值（MEG）估算多介質(zhì)環(huán)境目標(biāo)值（Multimedia Environmental Goals, MEG）是美國EPA工業(yè)環(huán)境實驗室推算出的化學(xué)物質(zhì)或其降解產(chǎn)物在環(huán)境介質(zhì)中的含量及排放量的限定值。預(yù)計，化學(xué)物質(zhì)的量不超過MEG時，不會對周圍人群及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生有害影響。MEG包括周圍環(huán)境

17、目標(biāo)值（Amvient MEG, AMEG）和排放環(huán)境目標(biāo)值（Discharge MEG, DMEG）。AMEG表示化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境介質(zhì)中可以容許的最大濃度（估計生物體與這種濃度的化學(xué)物質(zhì)終生接觸都不會受其有害影響）。DMEG是指生物體與排放流短期接觸時，排放流中的化學(xué)物質(zhì)最高可容許濃度。預(yù)期不高于此濃度的污染物不會對人體或生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的有害影響。同時，工業(yè)環(huán)境實驗室還提出了多種MEG值的估算模式。表8估算百草枯離子MEG值所需數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)描述數(shù)據(jù)值美國國家職業(yè)與健康研究所（NIOSH）關(guān)于百草枯在車間空氣中允許濃度的推薦值1.5mg/m3美國聯(lián)邦飲用水指導(dǎo)方針30g/L最低的生態(tài)毒性數(shù)據(jù)值

18、（目前所獲資料中最低的是Selenastrum capricornutumr的IC50）1.8mg/L大鼠經(jīng)口LD50155203mg/kg（A）NIOSH推薦值估算模式： DMEGWH(ug/L)=15×DMEGAH=22.5g/L（B）飲用水標(biāo)準(zhǔn)估算模式： DMEGWH(ug/L)=5×飲用水標(biāo)準(zhǔn)=150g/L（C）基于生態(tài)環(huán)境的估算模式： DMEGWE(ug/L)=100×最低生態(tài)毒性數(shù)據(jù)值(mg/L)=180g/L（D）LD50估算模式： DMEGWH(ug/L)=0.675×LD50=104.625137.025g/L*上述式中角標(biāo)含意：W-水

19、；H-健康；E-生態(tài)。以上估算模式中，擬不采用NIOSH推薦值模式估算出的數(shù)據(jù)，因為NIOSH推薦值是車間環(huán)境空氣限值，更多的考慮到百草枯的吸入毒性，百草枯的吸入毒性是高毒，而其接觸及經(jīng)口毒性均為中等毒性。本標(biāo)準(zhǔn)的制定將主要基于接觸及經(jīng)口毒性。其余的4個數(shù)據(jù)既有基于健康和毒理學(xué)影響的飲用水標(biāo)準(zhǔn)模式和LD50模式的估算值，又有基于生態(tài)環(huán)境模式的估算值。并且4個數(shù)據(jù)值之間比較接近，相互之間能夠較好地印證。4個數(shù)據(jù)中最大值為180g/L，最小值為104.625g/L。為保證排放的安全性，保守地取100g/L為現(xiàn)源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)限值。預(yù)計，如果排放流中的百草枯離子濃度不超過100g/L時，在短時間接觸的

20、條件下，不會對人體或生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的有害影響。 新源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)總量控制：累積效應(yīng)的考慮假設(shè)百草枯離子在環(huán)境系統(tǒng)中的降解過程符合一級反應(yīng)動力學(xué)，則有：dC/dt=kCC環(huán)境中百草枯離子濃度t時間k降解系數(shù)上式表明，環(huán)境中百草枯離子濃度一定時，百草枯離子的降解速率取決于降解系數(shù)。又由百草枯離子在環(huán)境中的濃度變化可表達(dá)為：Ct=C0e-ktC0百草枯離子初始濃度；Ct時間t時百草枯離子濃度；取對數(shù)得kt=lnC0/Ct當(dāng)降解一半時，即Ct=C0/2時T1/2=ln2/kT1/2降解半衰期。在環(huán)境中，百草枯離子的降解半衰期平均為1000天，將T1/2=1000d帶入可得：k=6.9×

21、10-4d-1得出的降解系數(shù)很小，說明百草枯離子在環(huán)境中很難降解，具有明顯的累積效應(yīng)。因此，雖然在美國EPA制定的聯(lián)邦飲用水指導(dǎo)方針中將百草枯離子的濃度限值定為30g/L，但在美國的一些州和英國、澳大利亞等一些國家，已經(jīng)在執(zhí)行更加嚴(yán)格的飲用水標(biāo)準(zhǔn)。一些國家和地區(qū)關(guān)于百草枯的標(biāo)準(zhǔn)見表9。表9一些國家和地區(qū)關(guān)于百草枯的標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)名稱限值美國亞利桑那州飲用水標(biāo)準(zhǔn)3g/L英國供水條例水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)0.1g/L（總農(nóng)藥量低于0.5ug/L）澳大利亞健康與醫(yī)藥委員會標(biāo)準(zhǔn)0.03g/L當(dāng)然，飲用水標(biāo)準(zhǔn)與排放標(biāo)準(zhǔn)是有區(qū)別的，但是從長期累積效應(yīng)考慮，將新源企業(yè)百草枯離子的排放標(biāo)準(zhǔn)確定為比較安全的30g/L是適當(dāng)?shù)摹２?/p>

22、且從目前國內(nèi)企業(yè)治理現(xiàn)狀來看，部分污染治理情況較好的企業(yè)已經(jīng)能夠達(dá)到甚至低于這樣的標(biāo)準(zhǔn)，因此這一標(biāo)準(zhǔn)從技術(shù)可行性角度來看也是可以實現(xiàn)的(9) 2,2:6,2-三聯(lián)吡啶2,2:6,2-三聯(lián)吡啶是中/高溫鈉法生產(chǎn)百草枯產(chǎn)生的廢水中的特征污染物三聯(lián)吡啶異構(gòu)體之一，有資料表明，這些異構(gòu)體中，以2,2:6,2-三聯(lián)吡啶為主，而在氰化物法工藝及低溫鈉法工藝廢水中不能檢出2,2:6,2-三聯(lián)吡啶。同時，2,2:6,2-三聯(lián)吡啶具有強致癌作用，因此把2,2:6,2-三聯(lián)吡啶設(shè)定為廢水中特征污染因子之一，并規(guī)定不得檢出，意在從環(huán)保的角度淘汰國家已明令禁止使用的中/高溫鈉法工藝。3.3 大氣污染物標(biāo)準(zhǔn)值的確定3.

23、3.1生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣生產(chǎn)過程廢氣排放涉及氯氣、氨氣、吡啶和氯甲烷。(1) 氯氣在我國大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中（GB16297-1996）中，有關(guān)新源企業(yè)氯氣的二級排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定如下：表10大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)氯氣的規(guī)定污染物最高允許排放濃度mg/m3最高允許排放速率kg/h排氣筒高度m二級氯氣65253040506070800.520.872.95.07.71115參照上面標(biāo)準(zhǔn)，并且規(guī)定排氣筒高度不得低于30米，因此規(guī)定限值如下：表11氯氣排放限值污染物最高允許排放濃度mg/m3排氣筒高度m最高允許排放速率kg/h氯氣65300.87(2) 氨氣在大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中（GB162

24、97-1996）中，沒有關(guān)于氨氣的規(guī)定，但在惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB14554-1993）中，有如下規(guī)定：表12惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)氨氣的規(guī)定控制項目排氣筒高度m排放量kg/h氨152025303540604.98.71420273575在工作場所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ2-2002）中，氨氣的最高允許濃度為30mg/m3。由于限制排氣筒高度為30m，按10倍的空氣稀釋計算，可允許排放濃度為300mg/m3。于是氨氣排放限值規(guī)定如下：表13氨氣排放限值污染物最高允許排放濃度mg/m3排氣筒高度m最高允許排放速率kg/h氨氣3003020(3) 吡啶和氯甲烷在大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中和惡

25、臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中，都沒有這兩種氣體排放限值的規(guī)定。但在工作場所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ2-2002）中，對這兩中物質(zhì)的工作場所空氣中容許濃度作了如下規(guī)定：表14 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值中有關(guān)吡啶和氯甲烷的規(guī)定（mg/m3）中文名英文名MACTWASTEL吡啶Pyridine410氯甲烷Methyl chloride60120*表中MAC最高容許濃度；TWA時間加權(quán)平均容許濃度；STEL短時間接觸容許濃度。一般說來，由排氣筒排放的有害氣體，經(jīng)大氣擴散后著地濃度不得超過大氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的一次最大容許濃度。由有害物質(zhì)湍流擴散的Sutton模型，可知：式中：Cmax落地最大濃度M

26、單位時間污染物排放量u風(fēng)速He排氣筒高度也就是說，如果風(fēng)速和排氣筒高度條件固定，最大落地濃度與單位時間污染物排放量成正比。即：在這里，采用與氯氣排放標(biāo)準(zhǔn)相同的條件，并且已知在工作場所有害因素職業(yè)接觸限值中，氯的最高允許濃度為1mg/m3。對上式進(jìn)行計算，可得在此條件下：K=1.149由于只是關(guān)心其比例關(guān)系，這里計算時并未對單位進(jìn)行統(tǒng)一，而是直接選取各個量原有的單位，這對后面的結(jié)果不會產(chǎn)生影響。對于吡啶和氯甲烷，同時采取與氯氣相同的條件，并且已知其在工作場所有害因素職業(yè)接觸限值中，最高允許濃度分別為4 mg/m3和60 mg/m3，則可得出這兩種物質(zhì)的最高允許排放速率限值如下：表15吡啶、氯甲烷

27、最高允許排放速率限值污染物最高允許排放速率kg/h吡啶3.48氯甲烷52.2對于這兩種物質(zhì)的濃度限值，英國捷利康公司的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分別為：吡啶：90mg/m3，氯甲烷：200mg/m3。擬采用相同的標(biāo)準(zhǔn)，對于吡啶和氯甲烷的排放規(guī)定如下：表15吡啶、氯甲烷排放限值污染物最高允許排放濃度mg/m3排氣筒高度m最高允許排放速率kg/h吡啶90303.48氯甲烷2003052.23.3.2焚燒法處理工藝廢水產(chǎn)生的廢氣采用焚燒方法處理工藝廢水，在處理過程中有廢氣由焚燒爐排氣筒排放至大氣環(huán)境之中。考慮到工藝廢水的組成及對焚燒過程的分析，可知此廢氣主要成分為水蒸氣，還包含顆粒物、氮氧化物、二氧化硫等污染物

28、。這些污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)可參照危險廢物焚燒控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18484-2001)執(zhí)行。3.4 固體廢棄物排放設(shè)定項目限值的制定依據(jù)對于氰化物工藝來說，固體廢棄物一般有如下幾個來源：(1) 工藝過程中產(chǎn)生：如醇氰或水氰工藝中的氰化物回收過程。(2) 焚燒法處理廢水過程產(chǎn)生：焚燒法處理廢水過程會產(chǎn)生燒殘鹽，產(chǎn)生量的多少與具體的焚燒工藝有關(guān)。(3) 氰化物包裝物：使用氰化物后剩下的包裝物，包括袋、包、箱等。材質(zhì)一般為紙質(zhì)或塑料。無論哪種來源的固體廢棄物，都可能含有氰化物，必須加以有效的處理。因此，對于固體廢棄物可按含氰廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)（GB12502-90）的要求進(jìn)行控制。表16含氰廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)中有

29、關(guān)規(guī)定項目第一級第二級廢物含氰（以CN-計）1.0mg/L1.5mg/L*廢物含氰量是指廢物在浸出液中總氰化物的濃度。*第一級指本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，新建、擴建、改建的企事業(yè)單位應(yīng)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)；第二級指本標(biāo)準(zhǔn)實施之前，已有企事業(yè)單位應(yīng)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)。參照以上標(biāo)準(zhǔn)將固體廢棄物中含氰（以CN-計）限值定為1.0mg/L。此處廢物含氰量是指廢物在浸出液中總氰化物的濃度。4. 標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測為提高各控制項目監(jiān)測的可操作性，明確了采樣點的位置和采樣頻率的規(guī)定。同時，對于焚燒處理工藝廢水產(chǎn)生的廢氣規(guī)定采用連續(xù)在線監(jiān)測的要求。這是因為，第一，目前對于焚燒爐排放廢氣的連續(xù)在線監(jiān)測技術(shù)已經(jīng)比較成熟；第二，對于焚燒爐排放的廢氣，往往存在取樣困難，人工監(jiān)測不及時，受人為因素干擾大等問題，如采用人工監(jiān)測，必然會造成超標(biāo)準(zhǔn)排放，使標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行的有效性受到影響；第三，采用連續(xù)在