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文檔簡介

1、電子亞層在相同電子層中電子能量還有微小的差別作者:日期:電子亞層在相同電子層中電子能量還有微小的差別,電子云形狀也不相同,根據(jù)這些差別把一個電子層分為幾個亞層。在同一電子層中,電子的能量還稍有差異,電子云的形狀也不相同。因此電子層還可分成一個或n個電子亞層。K層只包含一個 s亞層;L層包含s和p兩個亞層;M層包含s、p、d三個亞層;N層包含s、p、d、f 四個亞層。電子亞層之一一電子亞層可用表示,=0、1、2、3、(n-1 ), n為電子層數(shù)。即K層(n=1 )有0 一個亞層(s); L層(n=2 )有0、1兩個亞層,即 2s、2p ; M層(n=3 )有0、1、2三個亞層,即 3 s、3p、

2、3d。同理 N層有4s、4p、4d、4f四個亞層。不同亞層的電子云形狀不同,s亞層(=0 )的電子云形伏為球形對稱;p亞層(=1 )的電子云為無柄啞鈴形(紡錘形);d亞層(=2 )的電子云為十字花瓣形等。同一電子層不同亞層的能量按s、p、d、f序能量逐漸升高。電子亞層之二 通過對許多元素的電離能的進一步分析,人們發(fā)現(xiàn),在同一電子層中的電子能量也不完全相同,仍可進一步分為若干個電子組。這一點在研究元素的原子光譜中得到了證實。電子亞層分別用s、p、d、f等符號表示。不同亞層的電子云形狀不同。s亞層的電子云是以原子核為中心的球形,p亞層的電子云是紡錘形,d亞層為花瓣形,f亞層的電子云形狀比較復(fù)雜。電

3、子亞層之三 受磁量子數(shù)的控制,s層有一個軌道,p層有三個軌道,d層有五個軌道,等等,(根據(jù)自旋量子數(shù),每個軌道可容納2個電子)。由于亞層的存在,使同一個電子層中電子能量出現(xiàn)不同,甚至出現(xiàn)低電子層的高亞層能量大于高電子 層的低亞層,即所謂的能級交錯現(xiàn)象。各亞層能量由低到高排列如下:1s , 2s , 2p , 3s , 3p , 4s, 3d , 4p , 5s , 4d , 5p , 6s , 4f, 5d , 6p , 7s , 5f, 6d有一個公式可以方便記憶:ns<(n-2)f<(n-1)d<np只要記住其中d亞層從3d開始,f亞層從4f開始就行了。寫能級順序時n從1

4、開始取,f前的n>=6,d前的n>=4。一、原子軌道和電子云二、軌道量子數(shù)與原子能級從解薛定諤方程所引進的一套參數(shù)n, l, m (稱為量子數(shù))的物理意義、取值以及取值的組合形式與核外電子運動狀態(tài)的關(guān)系如下:(一)主量子數(shù) (n )描述電子離核的遠近,確定原子的能級或確定軌道能量的高低。決定軌道或電子云的分布范圍。一般,n值越大,電子離核越遠,能量越高。主量子數(shù)所決定的電子云密集區(qū)或能量狀態(tài)稱為電子層(或 主層)。主量子數(shù)n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,(共取n個值)電子層符號K, L, M , N, O, P, Q ,(二)角量子數(shù)(副量子數(shù))(I )同一電子層(n)

5、中因副量子數(shù)(l)不同又分成若干電子亞層(簡稱亞層,有時也稱能級)。I確定同一電子層中不同原子軌道的形狀。在多電子原子中,與n 起決定軌道的能量。副量子數(shù)I = 0, 1, 2, 3, 4,,n -1 (共可取 n個值)亞層符號 s, p、 d、 f、 g軌道形狀園球雙球花瓣八瓣(三)磁量子數(shù)(m)確定原子軌道在空間的伸展方向。m = 0,± 1, ± 2, ± 3,± l 共可取值(2l +1)個值s p d f軌道空間伸展方向數(shù):1 3 5 7 ( m的取值個數(shù))n, l相同,m不同的軌道能量相同。也即同一亞層中因m不同所代表的軌道具有相同的能量。通

6、常將能量相同的軌道互稱為等價軌道或簡并軌道。三個量子數(shù)的取值關(guān)系:L受n的限制:n=1l = 0m=0n=2l = 0,1m = 0n=3l = 0,1,2 m = 0,±1, ±2m的取值受l的限制:如l :=0m =0l :=1m =-1,0, +1l :=2m =-2,-1, 0, +1,+2三個量子數(shù)的一種組合形式?jīng)Q定一個Y,而每一個 Y又代表一個原子軌道,所以三個量子數(shù)都有確定值時,即確定核外電子的一種電子運動狀態(tài)。(四)原子能級在多電子原子中,原子的能級除受主量子數(shù)(n)影響外,還與副量子數(shù)(I)有關(guān),其間關(guān)系復(fù)雜。下圖表示了若干元素原子中能級的相對高低。由圖可

7、以看出:(1)單電子原子(Z=1)中,能量只與 n有關(guān),且n f, Ef(2)多電子原子“ Z>2 )中,能量與 n、1有關(guān)。n相同,1不同,則l fEf如:Ens V Enp V End VEnf1相同,n不同,則nf,Ef如:E1s V E2s V E3s E2p V E3p V E4pE3d V E4d V E5d“(3 )能級交錯4s)若n和I都不同,雖然能量高低基本上由n的大小決定,但有時也會出現(xiàn)高電子層中低亞層(如的能量反而低于某些低電子層中高亞層(如3d )的能量這種現(xiàn)象稱為能級交錯。能級交錯是由于核電荷增加,核對電子的引力增強,各亞層的能量均降低,但各自降低的幅度不同所致

8、。能級交錯對原子中電 子的分布有影響?!比?、電子的自旋與電子層的最大容量1自旋量子數(shù)“ ms)用分辨能力很強的光譜儀來觀察氫原子光譜,發(fā)現(xiàn)一條譜線是由靠得非常近的兩條線組成,為氫原子的 精細結(jié)構(gòu),1925年琴倫貝克和高斯米特,根據(jù)前人的實驗提出了電子自旋的概念,用以描述電子的自旋運動。自旋量子數(shù) ms有兩個值(+1/2 , -1/2),可用向上和向下的箭頭(“f”來表'示)電子的兩種所謂自旋狀態(tài)。結(jié)論:描述一個電子的運動狀態(tài),要用四個量子數(shù)“n, I, m , ms ),同一原子中,沒有四個量子數(shù)完全相同的兩個電子存在。2. 原子核外電子排布的一般規(guī)律(1)Pauli不相容原理在同一原

9、子中,一個原子軌道上最多只能容納兩個自旋方向相反的電子。(2)能量最低原理電子總是最先排布(占據(jù))在能量最低的軌道。(3)洪特規(guī)則 在等價軌道上,電子總是盡先占據(jù)不同的軌道,而且自旋方向相同(平行)。 當(dāng)?shù)葍r軌道上全充滿時(p6, d10, f 14 ),半充滿(p3, d 5, f 7 )和全空(pO, dO, f 0 )時,能量最低,結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定。3. 電子層的最大容量根據(jù)以上的排布規(guī)則,可以推算各電子層、電子亞層和軌道中最多能容納多少電子。由于每一個電子層( n)中有n個電子亞層(每一個電子亞層又可以有(21+1 )個軌道),則每一電子層可能有的軌道數(shù)為n2,即:又由于每一個軌道上最多容納

10、兩個電子,所以每一電子層的最大容量為2 n2,每一電子亞層中的電子數(shù)不超過 2( 21+1 )個。電子層的最大容量(n =1 4)原子核外的電子總是有規(guī)律的排布在各自的軌道上。原子軌道的種類主頁面:原子軌道作為薛定諤方程的解,原子軌道的種類取決于主量子數(shù)(n)、角量子數(shù)(I)和磁量子數(shù)(ml)。其中,主量子數(shù)就相當(dāng)于電子層,角量子數(shù)相當(dāng)于亞層,而磁量子數(shù)決定了原子軌道的伸展方向。另外,每個原 子軌道里都可以填充兩個電子,所以對于電子,需要再加一個自旋量子數(shù)(ms),共四個量子數(shù)。n可以取任意正整數(shù)。在n取一定值時,I可以取小于 n的自然數(shù),ml可以取±。不論什么軌道,ms都只能取&#

11、177;1/2,兩個電子自旋相反。因此,s軌道(l=0 )上只能填充 2個電子,p軌道(l=1 )上能填充6個,一個亞層填充的電子數(shù)為41+2。具有角量子數(shù) 0、1、2、3的軌道分別叫做s軌道、p軌道、d軌道、f軌道。之后的軌道名稱,按字母順序排列,如 l=4時叫g(shù)軌道。排布的規(guī)則電子的排布遵循以下三個規(guī)則:能量最低原理整個體系的能量越低越好。一般來說,新填入的電子都是填在能量最低的空軌道上的。Hu nd規(guī)則電子盡可能的占據(jù)不同軌道,自旋方向相同。Pauli不相容原理在同一體系中,沒有兩個電子的四個量子數(shù)是完全相同的。同一亞層中的各個軌道是簡并的,所以電子一般都是先填滿能量較低的亞層,再填能量

12、稍高一點的 亞層。各亞層之間有能級交錯現(xiàn)象:1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p8s5g6f7d 8p有幾個原子的排布不完全遵守上面的規(guī)則,如:Cr: Ar 3d54s1這是因為同一亞層中,全充滿、半充滿、全空的狀態(tài)是最穩(wěn)定的。這種方式的整體能量比3d44s2要低,因為所有亞層均處于穩(wěn)定狀態(tài)。排布示例以鉻為例:鉻原子核外有24個電子,可以填滿1s至4s所有的軌道,還剩余 4個填入3d軌道:1s22s22p63s23p64s23d4由于半充滿更穩(wěn)定,排布發(fā)生變化:1s22s22p63s23p64s13d5除了 6個價電子之外,其余的電子一般不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),

13、于是簡寫為:Ar4s13d5這里,具有氬的電子構(gòu)型的那18個電子稱為 原子實”。一般把主量子數(shù)小的寫在前面:Ar3d54s1電子構(gòu)型對性質(zhì)的影響主頁面:元素周期律電子的排布情況,即電子構(gòu)型,是元素性質(zhì)的決定性因素。為了達到全充滿、半充滿、全空的穩(wěn)定狀態(tài),不同的原子選擇不同的方式。具有同樣價電子構(gòu)型的 原子,理論上得或失電子的趨勢是相同的,這就是同一族元素性質(zhì)相近的原因;同一族元素中,由于周 期越高,價電子的能量就越高,就越容易失去。元素周期表中的區(qū)塊是根據(jù)價電子構(gòu)型的顯著區(qū)別劃分的。不同區(qū)的元素性質(zhì)差別同樣顯著:如s區(qū)元素只能形成簡單的離子,而d區(qū)的過渡金屬可以形成配合物。三、能層(電子層)和

14、能級(電子亞層)1、能層在多電子原子的原子核外電子的能量是不相同的。按電子的能量不同,可將核外電子分成不同的能層,并有符號 K、L、M、N、O、P、Q 表示。原子核外每一層最多容納的電子數(shù)如下:能層-二二三四五六七符號KLMNOPQ最多電子數(shù)281832502n22、能級理論研究證明,在多電子原子中,同一能層的電子能量也可能不同,還可以把它們分成能級。就好比能層是 樓層,能級就是樓的臺階。能級的符號和所能容納的點子數(shù)如下:能層K-MNO符號1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s5p5d最多電子數(shù)22626102610142610五、核外電子排布原則 最低能量原理:基態(tài)原子中,電子總是優(yōu)先

15、占據(jù)能量較低的軌道。 泡利不相容原理:一條軌道最多容納兩個自旋相反的電子。 洪特規(guī)則(Hund ' rule):在等價軌道上,電子將盡先分占各軌道,且自旋平行。(量子力學(xué)理論已證明:原子中自旋平行電子的增多有利于能量的降低)推知:等價軌道半充滿(s1, p3, d5, f7)全充滿(s2 , p6 , d10, f14)全空(sO ,pO,d 0 , f0)此時體系能量較低,狀態(tài)較穩(wěn)定電子排布順序:1s2 <2s2 <2p6v 3s2< 3p6< 4s2< 3d10< 4p6<5s2< 4d10< 5p6< 6s2v 4f14

16、v 5d10v 6p6v7s2v 5f14v 6d10v 7p6 能級(電子亞層)如果用更加精細的光譜儀觀察氫原子光譜,就會發(fā)現(xiàn),原來的整條譜線又有裂分,這意味著量子化的兩電子層之間存在著更為精細的層次”,這被稱為 能級”,每一電子層都由一個或多個能級組成,同一能級的能量相同。描述能級的量子數(shù)稱為角量子數(shù) (angular quantum number )用“表示。對于每一個電子層對應(yīng)的主量子數(shù) n, I的取值可以是0、1、2、n-1,也就是說,總共有 n個能級,因為第一電子層 K的n = 1 ,所以它只有一個能級,而n=2的L層就有兩個能級,表現(xiàn)在光譜上就是兩條非常相近的譜線。從第一到第七

17、周期的所有元素中,人們共發(fā)現(xiàn) 4個能級,分別命名為 s, p , d , f。從理論上說,在 第八周期將會出現(xiàn)第五個能級。主量子數(shù)n1234電子層KLMN角量子數(shù)(I) 取值00,10,1,20,1,2,3能級符號1s2s,2p3s,3p,3d4s,4p,4d,4f能級分裂s, p, d, f能級的能量有大小之分,這種現(xiàn)象稱為屏蔽效應(yīng)”,屏蔽效應(yīng)產(chǎn)生的主要原因是核外電子間靜電力 的相互 排斥,減弱了原子核對電子的吸引:s能級的電子排斥p能級的電子,把p電子 推”離原子核,p、d、f之間也有類似情況總的屏蔽順序為ns>np>nd>nf因為離核越遠,能量越大,所以能量順序與屏蔽順

18、序成反比能量順序為ns<np<nd<nf能級交錯同一電子層之間有電子的相互作用,不同電子層之間也有相互作用,這種相互作用稱為鉆穿效應(yīng)”其原理較為復(fù)雜,鉆穿效應(yīng)的直接結(jié)果就是上一電子層的d能級的能量高于下一電子層s的能量。即,d層和s層發(fā)生交錯,f層與d層和s層都會發(fā)生交錯。我國化學(xué)家徐光憲提出了一條能級計算的經(jīng)驗定律:能級的能量近似等于n+0.71 o美國著名化學(xué)家萊納斯鮑林也通過計算給出了一份近似能級圖(見右圖)這幅圖近似描述了各個能級的能量大小,有著廣泛的應(yīng)用5。軌道在外部 磁場存在的情況下,許多原子譜線還是發(fā)生了更細的分裂,這個現(xiàn)象被叫做塞曼效應(yīng) (因電場而產(chǎn)生的裂分被

19、稱為斯塔克效應(yīng)),這種分裂在無磁場和電場時不存在,說明,電子在同一能級雖然能量相同,但運動方向不同,因而會受到方向不同的洛倫茲力的作用。這些電子運動描述軌道的量子數(shù)稱為磁量子數(shù)(magnetic quantum number )符號“m”對于每一個確定的能級(電子亞層),m有一個確定的值,這個值與電子層無關(guān)(任何電子層內(nèi)的能級的軌道數(shù)相同)能級spdf磁量子數(shù)1357軌道數(shù)1357軌道的形狀可以根據(jù)薛定諤方程球座標(biāo)的Y( 0, $推算,s能級為一個簡單的球形軌道。p能級軌道為啞鈴形,分別占據(jù)空間直角坐標(biāo)系的x,y,z軸,即有三個不同方向的軌道。d的軌道較為復(fù)雜, f能級的七個軌道更為復(fù)雜。所有

20、軌道的角度分布 波函數(shù)圖像參見 a gallery of atomic orbitals and molecularorbitals 6.自旋高分辨光譜事實揭示核外電子還存在著一種奇特的量子化運動,人們稱其為自旋運動,用自旋磁量子數(shù)(spin m.q.n )表示,每個軌道最多可以容納兩個自旋相反的電子。記做“f但需要指出,這里的自旋和地球的自轉(zhuǎn)不同,自旋的實質(zhì)還是一個等待發(fā)現(xiàn)的未解之謎。原子核也可以存在凈自旋。由于熱平衡,通常這些原子核都是隨機朝向的。但對于一些特定元素, 例如氙-129,一部分核自旋也是可能被極化的,這個狀態(tài)被叫做超極化,在核磁共振成像中有很重要的 應(yīng)用。電子排布電子在原子軌道的運動遵循三個基本定理:能量最低原理、泡利不相容原理、洪德規(guī)則。能量最低原理能量最低原理的意思是:核外電子在運動時,總是優(yōu)先占據(jù)能量更低的軌道,使整個體系處于能量 最低的狀態(tài)。泡利不相容原理物理學(xué)家泡利在總結(jié)了眾多事實的基礎(chǔ)上提出:不可能有完全相同的兩個費米子同時擁有樣的量子物理態(tài)。泡利不相容原理應(yīng)用在電子排布上,可表述為:同一軌道上最多容納兩個自旋相反的電子。該 原理有兩個推論: 若兩電子處于同一軌道,其自旋方向一定不同; 若兩個電子自旋相同,它們一定不在同一軌道; 每個軌道最多容納兩個電子。洪德規(guī)則(Hund's rule)洪德在總結(jié)大量光

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