取代ETU的無亞硝胺替代品

1、1取代ETU的無亞硝胺替代品MLPC International /I.Yarzabal2取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品內(nèi)容1) ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)4) 焦燒時(shí)間的改善焦燒時(shí)間的改善5) 結(jié)論結(jié)論MLPC International /I.Yarzabal3取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品內(nèi)容1) ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)4) 焦燒時(shí)間的改善焦燒時(shí)間的改善5) 結(jié)論結(jié)論MLPC International /I.Yarzabal1)4=主要關(guān)注的是參考配方中的主要關(guān)注的是

2、參考配方中的 ETU 取代取代此外，更值得關(guān)注的是此外，更值得關(guān)注的是 REACH 法規(guī)法規(guī)ETU 問題ETU 被認(rèn)為有毒性被認(rèn)為有毒性: R22/H371(吞食會(huì)造成傷害吞食會(huì)造成傷害)和和 R 62 / H361 標(biāo)示標(biāo)示 (可能會(huì)對(duì)胎兒產(chǎn)生傷害可能會(huì)對(duì)胎兒產(chǎn)生傷害)2 ) ETU 對(duì)環(huán)境不友善對(duì)環(huán)境不友善R52/53 (危害水生生物危害水生生物) 3) 但是但是, ETU 提供氯丁橡膠高的機(jī)械性質(zhì)和低的提供氯丁橡膠高的機(jī)械性質(zhì)和低的壓縮永久變形性。壓縮永久變形性。MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品5內(nèi)容1) ETU

3、的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)4) 焦燒時(shí)間的改善焦燒時(shí)間的改善5) 結(jié)論結(jié)論MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品16在橡膠中使用最重要的是硫醇等級(jí)的氯丁橡在橡膠中使用最重要的是硫醇等級(jí)的氯丁橡膠膠Neoprene WRTCarbon black N55010050CR膠white Clay grade BDINPParaffinantioxydantstearic acidMgOZnO 3CMixland+ ETU 80 GA F140202010.5450.75MLPC Internatio

4、nal /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品7Curing 170CETU 的參考性質(zhì)Rheometric characteristicsReferenceCompoundScorch t3 121CCure T90 minMechanical characteristicsTensile MPaElongation at break(%)Mod 100% MPaTear C N/mmCS% 72h70C9.212.317.53346.146.510%ETU 硫化硫化CR的表現(xiàn)的表現(xiàn)Ageing characteristics (72H 100 C)Tensil

5、e MPa-3.40%-a 硬度不斷增加硬度不斷增加 流變儀曲線流變儀曲線-= 非良好的老化穩(wěn)定性非良好的老化穩(wěn)定性- 焦燒行為焦燒行為- 非常良好的壓縮永久變形性非常良好的壓縮永久變形性MLPC International /I.YarzabalElongation at break(%)Mod 100% MPa-13.50%35%取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品8ETU 在CR膠中的硫化機(jī)制MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品9新型無亞硝胺硫磺授體 :a dimercapto thiadiazole der

6、ivative5,5-dithiobis(1,3,4-thiadiazole-2-thiol)cas 72 676-55-2Mixland + SD 75 GA F250MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品10內(nèi)容1)ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)4) 焦燒時(shí)間的改善焦燒時(shí)間的改善5) 結(jié)論結(jié)論MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品11 實(shí)驗(yàn)立方體體積(-1,+1,+1)(-1,+1,-1)(0,0,0)(-1,-1,-

7、1)(+1,-1,-1)3 variables, 3 stepsMLPC International /I.Yarzabal(+1,+1,+1)(+1,-1,+1)取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品X1X2X312 3X3 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)變量成分Mixland+ SD 75 GAF250 添加量 phrCo-ordinates (-1; 0; +1)= 0.67; 1; 1.33Mixland + SM300 80 GA Co-ordinates (-1; 0; +1)F140 = 0; 0.25; 0.5Mixland+ DPG 80 GAF140MLPC International

8、/I.YarzabalCo-ordinates (-1; 0; +1)= 0.1; 0.2;0.3取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品13只有 9 個(gè)化合物，非 27個(gè)X2= 0 phrSM 300 80GA F140X2= 0.25 phrSM 300 80 GA F140X2= 0.5 phrSM300 80 GA F140Formula(-1)(0)(+1)X3=X3=X3=X3=X3=X3=X3=X3=X3=NewX1= Mixland+SD 75 GAF2500.1phrDPG 80(-1)0.2phrDPG80(0)0.3phrDPG 80(+1)0.1phrTDPG 8

9、0(-1)0.2phrDPG80(0)0.3phrDPG 80(+1)0.1phrDPG 80(-1)0.2phrDPG80(0)0.3phrDPG 80(+1)0.67 phr(+1)1 phr(0)1.33 phr(-1)123456789MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品114CR BaseCR WRTN550white Clay1005020DINPParaffinantioxydantstearic acidMgOZnO 3C2010.5459 種配方的硫化系統(tǒng)種配方的硫化系統(tǒng)Compounds123456789

10、CompoundIngredientsrefCR baseMixland+ NEWSD 75 GA F250201.50.67201.51201.51.33201.51.33201.50.67201.51201.51201.51.33201.50.67201.5Mixland +ETU 80GAMixland+F140SM300 80 GA F14000.250.500.250.505Mixland +DPG 80 GA F140MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的

11、無亞硝胺替代品15M1M9M7M4 et M5M2M6M3etM8ETUReferenceRheometric curves 170 C精心挑選的實(shí)驗(yàn)計(jì)畫:僅有一條曲線低於ETU參考MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品-16實(shí)驗(yàn)結(jié)果建立於以下三個(gè)步驟實(shí)驗(yàn)結(jié)果建立於以下三個(gè)步驟A/ 老化前的物理性質(zhì)B/ 壓縮永久變形性和膨脹 70CC/ 老化後的性質(zhì) 100CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品17A/ 老化前的物理性質(zhì)Elongationbreak (%)

12、New curing agent fixed at 1 phrModulus 100%(MPa)New curing agent fixed at 1 phr 新的硫化劑和DPG的協(xié)效作用MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品7.004.000.50118A/ 老化前的物理性質(zhì)500.00450.00M+ DPG 80 GA fixed at 0.3 phr6.00M+ DPG 80 GA fixed at 0.3 phrElongationbreak (%) 400.00350.00Modulus 100%(MPa)5.00

13、3.00300.000.50.3750.250.1250.671 1.330New curingagent (phr)M+SD75 GA2.000.50.3750.250.125New curingagent (phr)M+SD75 GAM+ Sulfur 80 GA (phr)M+ Sulfur 80 GA (phr)硫磺和新的硫化劑增加交聯(lián)低用量的硫磺催化我們新產(chǎn)品的硫磺捐贈(zèng)反應(yīng)。 對(duì)物理性質(zhì)而言，不需要硫磺。MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品510.75119A/ 老化前的物理性質(zhì)BlankCompound 7sco

14、rch ts10 121CBlend 7Base CRZnOParaffinantioxydantMixland + ETU 80GAF140194.51Modulus 100% (MPa)Elongation at break (%)Blankt90170CDelta torque 170CNew curing agentMixland + SD 75 GA F250Tensile strength (MPa)Mixland + DPG 80GAF1400.3老化前,我們的硫化劑和DPG與ETU硫化系統(tǒng)比較，有相同的流變和機(jī)械結(jié)果MLPC International /I.Yarzabal取

15、代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品-20實(shí)驗(yàn)結(jié)果見以下三步驟A/ 老化前的物理性質(zhì)B/ 壓縮永久變形性和膨脹 70CC/ 老化後的性質(zhì) 100CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品0.6721B/ 壓縮永久變形性和膨脹壓縮永久變形性和膨脹 70 CM+ DPG 80GA fixed at 0.2phr16.0015.00M+ DPG 80GA fixed at 0.2phr45.00CS 70 C(%)%14.0013.0012.0011.0040.00Swelling innapht. Oil (%)35.003

16、0.0010.009.000.50.3750.250.125M+ SD750.670.5 GA (phr)1 1.33025.000.50.3750.250.1250.511.330M+ SD75GA (phr)M+Sulfur 80 GA (phr)M+ Sulfur 80 GA (phr)新的硫化劑改善壓縮永久變形性和油膨脹性:硫化劑越多給予更好的交聯(lián)效果硫磺的最佳用量0.3phr高或低 =會(huì)使壓縮永久變形性變差MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品10.222B/ 壓縮永久變形性和膨脹壓縮永久變形性和膨脹 70 CBas

17、e CRZnOParaffinBlank194.551Compoundoptimizedscorch ts3 121CCompoundoptimizedBlankantioxydantMixland+ ETU 80GAF140New curing agentMixland + SD 75 GA F250Mixland+ DPG 80GAF1400.751.330.25CSCS 72H70C (%)nytex oil swelling72H 70C ( %)Mixland+ SM300 80 GA F140膠料最佳化，壓縮永久變形性和油膨脹性較 ETU 硫化系統(tǒng)佳MLPC Internation

18、al /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品-23A/ 老化前的物理性質(zhì)B/ 壓縮永久變形和膨脹 70CC/ 老化後的性質(zhì) 100CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品實(shí)驗(yàn)結(jié)果見以下三步驟24C/ 於於100 C 條件下老化條件下老化72H後的性能後的性能Modulus 100%Variation (%)New curing agent fixed at 1phrM+ Sulfur 80 GA(phr)M+ DPG 80 GA (phr)New curing agent fixed at 1ph

19、rModulus 100%Variation (%)M+ DPG 80 GA(phr)M+ Sulfur 80 GA (phr)DPG 改善老化 : 可以觀察到最佳化為 0.3 phr 硫磺不影響老化性質(zhì)，因?yàn)槠湓斐傻挠绊憳O小MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品25C/ 在在100 C環(huán)境下老化環(huán)境下老化72H的性質(zhì)的性質(zhì)M+ DPG 80GA fixed at 0.3 phrModulus 100%Variation (%)M+Sulfur 80 GA(phr)1.3310.67New M+ SD75 GA (phr)對(duì)於

20、老化性質(zhì)而言，1phr 的新硫化劑為最好的結(jié)果:M+ SD 75 GA F250MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品Blank26眾所皆知CR加熱後會(huì)變硬 (因?yàn)槠錇榻Y(jié)晶橡膠)= 在溫度100C 下10天，比較ETU空白和最佳膠料7Tensile strengthEvolution of the tensile strengthCompound 7Evolution of the elongation at break(Mpa)Elongation atbreak(%)d0d3d7d10d0d3d7d10取代取代ETU的無亞

21、硝胺替代品的無亞硝胺替代品至第三天，新硫化劑和ETU的模量增加量是相同的，而新硫化劑的屈撓性得到較好的改善。至第七天，新硫化劑的老化性質(zhì)較好，交聯(lián)密度很重要 = CR 結(jié)晶較少M(fèi)LPC International /I.Yarzabal27內(nèi)容MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品1)ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)4) 焦燒時(shí)間的改善焦燒時(shí)間的改善5) 結(jié)論結(jié)論-28硫化CR膠的主要問題是焦燒時(shí)間太短改善加工安全性，我們研究了硬脂酸的影響。-ZnOMBTSPVIMLPC Internati

22、onal /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品1814121086414121086429stearic acid effect16BLANK ETUCompound 7+ stearic acid 1phr+ stearic acid 2phr硬脂酸對(duì)硫化無良好的影響 = 必需消除scorch ts3 121C scorch ts10 121Ct90170CDelta t orque170CZNO effect16ZnO 減少至3phr 改善環(huán)境，但不影響焦燒時(shí)間BLANK ETUCompound 7ZnO 3 phrZno 7phrscorch ts3 12

23、1C scorch ts10 121Ct90170CDelta t orque170CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品20161412108616141210830BLANK ETUCompound 7PVI effect18+ PVI 1phr+ PVI 1phr +S 0.5phrPVI (N-cyclohexylthiophtalimide)含些許硫磺，可以提供比ETU空白更好的結(jié)果scorch ts3 121C scorch ts10 121Ct90170CDelta t orque170CBLANK ETUCompound 7MBTS effect2phr 的MBTS (mercaptobenzothiazole disulfide)