第九章甾體及苷類ppt課件

1、第九章第九章 甾體及其苷類甾體及其苷類概述：甾體化合物主要包括：植物甾醇、膽汁甾體化合物主要包括：植物甾醇、膽汁酸、酸、C21C21甾類、昆蟲的變態(tài)激素、強心苷、甾類、昆蟲的變態(tài)激素、強心苷、甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等。甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等。第一節(jié)第一節(jié) 甾體化合物甾體化合物一、一、 C21C21甾類化合物甾類化合物基本母核為環(huán)戊烷駢多氫菲，此類化合基本母核為環(huán)戊烷駢多氫菲，此類化合物多具有抗炎、抗腫瘤、抗生育生物活物多具有抗炎、抗腫瘤、抗生育生物活性。結構如下：性。結構如下：R1357910111314151617常見天然藥物有：玄參科、夾竹桃科、毛茛科等植物。白首烏白首烏

2、COHOHOHR1OOOCCHOCCHHCOHOHOHR2OOHOH白首烏新苷白首烏新苷A A白首烏新苷白首烏新苷B B紫花洋地黃紫花洋地黃COHROOOOCROOOHOH地薺普苷地薺普苷R R為洋地黃毒糖為洋地黃毒糖地薺帕爾普苷地薺帕爾普苷二、海洋甾體化合物二、海洋甾體化合物海洋甾體化合物有抗腫瘤活性。海洋甾體化合物有抗腫瘤活性。 如從海綿中分離的具有強細胞毒如從海綿中分離的具有強細胞毒的新鞘類酯糖苷就具有抗癌活性。的新鞘類酯糖苷就具有抗癌活性。第二節(jié)第二節(jié) 強心苷強心苷存在的植物主要有毛花洋地黃、紫花洋地黃、黃花夾竹桃、毒毛旋花子、羊角拗等。一、結構與分類 強心甾烯類和海蔥甾二烯類OOHH

3、HHHHOO強心甾烯強心甾烯海蔥甾二烯海蔥甾二烯天然存在的強心苷元天然存在的強心苷元OOOHHOOOOHHOHOOOHHOOO洋地黃毒苷元洋地黃毒苷元烏沙苷元烏沙苷元夾竹桃苷元夾竹桃苷元C H OOOH OO HOOHOOHO CH2CH3綠海蔥苷元綠海蔥苷元蟾毒素蟾毒素常見的含強心苷的天然藥物常見的含強心苷的天然藥物鈴蘭、紫花洋地黃鈴蘭、紫花洋地黃CHOOOROOHR R為鼠李糖為鼠李糖鈴蘭毒苷鈴蘭毒苷OOO HR O洋地黃毒苷洋地黃毒苷黃花夾竹桃黃花夾竹桃OOCHOOHROOOOHRO黃夾苷甲黃夾苷甲黃夾苷乙黃夾苷乙羊角拗羊角拗OOOHROHOR R為為L L夾竹桃糖夾竹桃糖羊角拗苷羊角拗

4、苷蟾蜍蟾蜍OOHOOH蟾毒靈蟾毒靈二、強心苷的理化性質二、強心苷的理化性質（一性狀（一性狀 （二溶解性（二溶解性 （三水解反應（三水解反應 1.1.溫和酸水解溫和酸水解 2.2.強烈酸水解強烈酸水解 3.3.堿水解堿水解 4.4.酶水解酶水解三、強心苷的提取分離三、強心苷的提取分離（一原生苷的提取（一原生苷的提?。ǘ紊盏奶崛。ǘ紊盏奶崛?（三強心苷的分離純化（三強心苷的分離純化 1.1.溶劑萃取法溶劑萃取法 2.2.逆流分配法逆流分配法 3.3.色譜法色譜法四、強心苷的檢識四、強心苷的檢識1.1.理化檢識理化檢識 常用的反應有常用的反應有Liebermann-Liebermann-Bu

5、rchardBurchard反反 應、應、LegalLegal反應和反應和KeddeKedde反應反應等。等。2.2.色譜檢識色譜檢識 （1 1紙色譜紙色譜 （2 2薄層色譜薄層色譜五、強心苷結構研究五、強心苷結構研究1.UV1.UV光譜光譜 甲型強心苷苷元在甲型強心苷苷元在217217220nm220nm有最大吸收。乙型強心苷苷元在有最大吸收。乙型強心苷苷元在295295300nm300nm有特征吸收。由此可以區(qū)分有特征吸收。由此可以區(qū)分甲型和乙型兩種強心苷的苷元。甲型和乙型兩種強心苷的苷元。2.IR2.IR光譜光譜 甲型強心苷苷元一般在甲型強心苷苷元一般在180018001700cm170

6、0cm1 1有兩個羰基的吸收峰。有兩個羰基的吸收峰。乙型強心苷在此區(qū)域也有兩個吸收峰，乙型強心苷在此區(qū)域也有兩個吸收峰，但會向低波數位移但會向低波數位移40cm40cm1 1左右。左右。第三節(jié)第三節(jié) 甾體皂苷甾體皂苷分布分布 主要分布于單子葉植物中，大多主要分布于單子葉植物中，大多存在于百合科、薯蕷科、石蒜科和龍蛇存在于百合科、薯蕷科、石蒜科和龍蛇科等植物中?？频戎参镏?。生物活性生物活性 抗生育、治療心血管疾病、抗生育、治療心血管疾病、降血脂和抗血栓等作用。降血脂和抗血栓等作用。一、甾體皂苷的結構一、甾體皂苷的結構1.1.甾體皂苷的結構特征甾體皂苷的結構特征 由由2727個碳原子個碳原子組成，

7、基本碳架是螺甾烷的衍生物。組成，基本碳架是螺甾烷的衍生物。OO2.2.常見的甾體皂苷元常見的甾體皂苷元薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元劍麻皂苷元劍麻皂苷元OOHOOHHHOO二、理化性質二、理化性質1.1.不易結晶，多為白色無定形粉末。不易結晶，多為白色無定形粉末。2.2.可溶于水，易溶于熱水，難溶于非極可溶于水，易溶于熱水，難溶于非極性或弱極性溶劑。性或弱極性溶劑。3.3.具有表面活性作用、溶血作用。具有表面活性作用、溶血作用。4.4.強烈酸水解生成苷元和單醣。強烈酸水解生成苷元和單醣。5.5.溫和水解有氧化降解法、酶解法、光溫和水解有氧化降解法、酶解法、光解法。解法。三、提取分離三、提取分離（一提?。ㄒ惶崛?提取皂苷多利用皂苷的溶解性，提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采用溶劑法提取。常采用的溶劑有甲常采用溶劑法提取。常采用的溶劑有甲醇、稀乙醇溶液，提取回收溶劑后，用醇、稀乙醇溶液，提取回收溶劑后，用丙酮或乙醚進行沉淀，或加水，再用水丙酮或乙醚進行沉淀，或加水，再用水飽和過的正丁醇萃取。飽和過的正丁醇萃取。( (二二) )分離與精制分離與精制 1.1.分步沉淀法分步沉淀法 2.2.膽甾醇沉淀膽甾醇沉淀法法 3.3.吉拉爾腙法吉拉爾腙法 4.4.色譜分離法色譜分離法四、甾體皂苷的鑒定四、甾體皂苷的鑒定（一顯色反應（一顯色反應 Liebermann-Liebermann-Burcha