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1、黑龍江省哈爾濱市第一零九中學(xué)2013高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 氧化還原反應(yīng)基本規(guī)律教案復(fù)習(xí)目標(biāo):1、了解氧化還原反應(yīng)的基本規(guī)律并運(yùn)用其解題。2、掌握幾種氧化性、還原性判斷的方法?;A(chǔ)知識(shí):一、基本規(guī)律1、價(jià)態(tài)律 當(dāng)元素具有可變化合價(jià)時(shí),一般處于最高價(jià)態(tài)時(shí)只具有氧化性,處于最低價(jià)態(tài)時(shí)只具有還原性,處于中間價(jià)態(tài)時(shí)既具有氧化性又具有還原性。如:濃H2SO4的S只具有氧化性,H2S 中的S只具有還原性,單質(zhì)S既具有氧化性又具有還原性。2、強(qiáng)弱律 在氧化還原反應(yīng)中,強(qiáng)氧化劑+強(qiáng)還原劑=弱氧化劑(氧化產(chǎn)物)+弱還原劑(還原產(chǎn)物),即氧化劑的氧化性比氧化產(chǎn)物強(qiáng),還原劑的還原性比還原產(chǎn)物強(qiáng)。如由反應(yīng)2FeCl3+2K
2、I=2FeCl2+2KCl+I2可知,F(xiàn)eCl3的氧化性比I2強(qiáng),KI的還原性比FeCl2強(qiáng)。 一般來說,含有同種元素不同價(jià)態(tài)的物質(zhì),價(jià)態(tài)越高氧化性越強(qiáng)(氯的含氧酸除外),價(jià)態(tài)越低還原性越強(qiáng)。如氧化性:濃H2S04 >SO2(H2SO3)> S;還原性:H2S>S>SO2。 在金屬活動(dòng)性順序表中,從左到右單質(zhì)的還原性逐漸減弱,陽離子(鐵指Fe2+)的氧化性逐漸增強(qiáng)。3、優(yōu)先律 同一氧化劑與含多種還原劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí),首先被氧化的是還原性較強(qiáng)的物質(zhì);同一還原劑與多種氧化劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí),首先被還原的是氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)。如:將Cl2通入物
3、質(zhì)的量濃度相同的NaBr和NaI 的混合液中,Cl2首先與NaI 反應(yīng);將過量鐵粉加入到物質(zhì)的量濃度相同的Fe3+和Cu2+ 的混合液中,F(xiàn)e首先與Fe3+反應(yīng)。4、價(jià)態(tài)歸中規(guī)律 含不同價(jià)態(tài)同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),該元素價(jià)態(tài)的變化一定遵循“高價(jià)十低價(jià)中間價(jià)”而不會(huì)出現(xiàn)交錯(cuò)現(xiàn)象。5、歧化反應(yīng)規(guī)律發(fā)生在同一物質(zhì)分子內(nèi)、同一價(jià)態(tài)的同一元素之間的氧化還原反應(yīng),叫做歧化反應(yīng)。其反應(yīng)規(guī)律是:所得產(chǎn)物中,該元素一部分價(jià)態(tài)升高,一部分價(jià)態(tài)降低,即“中間價(jià)高價(jià)十低價(jià)”。具有多種價(jià)態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng)。二、氧化性、還原性強(qiáng)弱的判斷方法1.根據(jù)金屬活動(dòng)性順序來判斷:一般來說
4、,越活潑的金屬,失電子氧化成金屬陽離子越容易,其陽離子得電子還原成金屬單質(zhì)越難,氧化性越弱;反之,越不活潑的金屬,失電子氧化成金屬陽離子越難,其陽離子得電子還原成金屬單質(zhì)越容易,氧化性越強(qiáng)。2.根據(jù)非金屬活動(dòng)性順序來判斷:一般來說,越活潑的非金屬,得到電子還原成非金屬陰離子越容易,其陰離子失電子氧化成單質(zhì)越難,還原性越弱。3.根據(jù)氧化還原反應(yīng)發(fā)生的規(guī)律來判斷: 氧化還原反應(yīng)可用如下式子表示:規(guī)律:氧化性:氧化劑的氧化性>氧化產(chǎn)物的氧化性還原性:還原劑的還原性>還原產(chǎn)物的還原性4.根據(jù)氧化還原反應(yīng)發(fā)生的條件來判斷: 如:Mn02+4HCl(濃) MnCl2+C12+2H20 2KMn
5、04+16HCl(濃)=2MnCl2+5C12+8H2O 后者比前者容易(不需要加熱),可判斷氧化性 KMn04>Mn025.根據(jù)反應(yīng)速率的大小來判斷:如:2Na2SO3+O2=2Na2SO4(快), 2H2SO3+O2=2H2SO4(慢), ,其還原性: Na2SO4>H2SO3>SO26.根據(jù)被氧化或被還原的程度來判斷:如:, 即氧化性:。又如:,即有還原性:。7.根據(jù)原電池的正負(fù)極來判斷:在原電池中,作負(fù)極的金屬的還原性一般比作正極金屬的還原性強(qiáng)。8.根據(jù)電解池中溶液里陰、陽離子在兩極放電順序來判斷。如:Cl-失去電子的能力強(qiáng)于OH-,還原性:。9.根據(jù)元素在周期表中位
6、置判斷:(1)對(duì)同一周期金屬而言,從左到右其金屬活潑性依次減弱。如Na、Mg、A1金屬性依次減弱,其還原性也依次減弱。(2)對(duì)同主族的金屬而言,從上到下其金屬活潑性依次增強(qiáng)。如Li、Na、K、Rb、Cs金屬活潑性依次增強(qiáng),其還原性也依次增強(qiáng)。(3)對(duì)同主族的非金屬而言,從上到下其非金屬活潑性依次減弱。如F、Cl、Br、I非金屬活潑性依次減弱,其氧化性也依次減弱。10.根據(jù)(氧化劑、還原劑)元素的價(jià)態(tài)進(jìn)行判斷:元素處于最高價(jià)只有氧化性,最低價(jià)只有還原性,處于中間價(jià)態(tài)既有氧化又有還原性。一般來說,同種元素價(jià)越高,氧化性越強(qiáng);價(jià)越低還原性越強(qiáng)。如氧化性:Fe3+>Fe2+>Fe,S(+6
7、價(jià))>S(+4價(jià))等,還原性:H2S>S>SO2,但是,氧化性:HClO4< HClO3< HClO2< HClO?!咀⒁狻课镔|(zhì)的氧化性、還原性不是一成不變的。同一物質(zhì)在不同的條件下,其氧化能力或還原能力會(huì)有所不同。如:氧化性:HNO3(濃)HNO3(?。?;Cu與濃H2SO4常溫下不反應(yīng),加熱條件下反應(yīng);KMnO4在酸性條件下的氧化性比在中性、堿性條件下強(qiáng)。原子的氧化性一般都強(qiáng)于分子的氧化性。如:氧化性F>F2、Cl>Cl2、O>O2等。典型例題:【例1】(2009全國,13)含有a mol FeBr2的溶液中,通入x mol Cl2。下列
8、各項(xiàng)為通Cl2過程中,溶液內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式,其中不正確的是Ax0.4a,2Fe2-+Cl22Fe3+2Cl-Bx0.6a,2Br+ Cl2Br2+2ClCx=a,2Fe2+2Br+2Cl2Br2+2Fe3+4ClDx=1.5a,2Fe2+4Br+3Cl22Br2+2Fe3+6Cl答案B【例2】根據(jù)下列方程式:2Fe2+Cl2=2Fe3+2Cl- ;HClO+HCl=Cl2+H2O ;2Fe3Cu=2Fe2+Cu2+;Fe+Cu2+=Fe2+Cu,判斷下列各組物質(zhì)氧化性強(qiáng)弱順序正確的是AFe3+HClOCl2Fe2+Cu2+ BHClOCl2Fe3+Cu2+Fe2+CCl2HClOFe3+
9、Cu2+Fe2+ DHClOFe3+Cl2Cu2+Fe2+解析此題看起來很復(fù)雜,但問題解決起來卻非常簡單,所依據(jù)的規(guī)律就是常說的“強(qiáng)制弱”規(guī)律。所謂的“強(qiáng)制弱”規(guī)律,指的是氧化性(還原性)強(qiáng)的物質(zhì)可以把還原性(氧化性)弱的物質(zhì)制出來,具體到某一個(gè)特定反應(yīng)中的意思是說,具有氧化性的氧化劑(還原性的還原劑)可以把具有氧化性的生成物(還原性的生成物)制出來。由可知,Cl2氧化性強(qiáng)于Fe3+,即Cl2Fe3+,由可知,HClOCl2,由可知,F(xiàn)e3+Cu2+,由可知,Cu2+Fe2+。由此可進(jìn)一步推知,正確答案為B。課后練習(xí):1根據(jù)反應(yīng):2H2SO2=2S2H2O,4NaIO22H2SO4=2I22N
10、a2SO42H2O,Na2SI2=2NaIS.下列物質(zhì)的氧化性強(qiáng)弱判斷正確的是()AO2>I2>S BH2S>NaI>H2O CS>I2>O2 DH2O>NaI>H2S解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,由三個(gè)反應(yīng)可知氧化性:O2>S、O2>I2、I2>S,故氧化性:O2>I2>S.答案A2(2009·潮州月考)R2O在一定條件下可以把Mn2氧化成MnO,若反應(yīng)后R2O轉(zhuǎn)變?yōu)镽O.又知反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為52,則n值為 ()A1 B2 C3 D4解析Mn元素失去的電子數(shù)
11、等于R元素得到的電子數(shù)(也可以通過化合價(jià)計(jì)算,Mn升高的化合價(jià)的數(shù)目等于R元素降低的化合價(jià)數(shù)目)答案B3在濃鹽酸中H3AsO3與SnCl2反應(yīng)的離子方程式為:3SnCl212Cl2H3AsO36H=2As3SnCl6M,關(guān)于該反應(yīng)的說法中正確的組合是 ()氧化劑是H3AsO3還原性:Cl>As每生成7.5 g As,還原劑失去的電子為0.3 molM為OHSnCl是氧化產(chǎn)物A B C D解析方程式中Sn元素從2價(jià)上升至4價(jià),SnCl2是還原劑,SnCl是氧化產(chǎn)物;As元素從3價(jià)下降到0價(jià),H3AsO3是氧化劑,As是還原產(chǎn)物Cl元素化合價(jià)沒有發(fā)生變化,不能推出還原性:Cl>As,每
12、生成7.5 g As,還原劑失去電子的物質(zhì)的量為×30.3 mol.根據(jù)質(zhì)量和電荷守恒推知M應(yīng)為H2O。答案A4(2009·汕頭二模)做實(shí)驗(yàn)時(shí)不小心粘了一些高錳酸鉀,皮膚上的斑很久才能消除,如果用草酸的稀溶液洗滌馬上可以復(fù)原,其離子方程式為:MnOC2OHCO2Mn2,關(guān)于此反應(yīng)的敘述正確的是 ()A該反應(yīng)的氧化劑是C2O B該反應(yīng)右邊方框內(nèi)的產(chǎn)物是OHC該反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移總數(shù)是5e D配平該反應(yīng)式后,H的系數(shù)是16解析該反應(yīng)的氧化劑是MnO,選項(xiàng)A錯(cuò)誤該反應(yīng)右邊方框內(nèi)的產(chǎn)物是H2O,選項(xiàng)B錯(cuò)誤配平該反應(yīng)可得:2MnO5C2O16H=10CO22Mn2 8H2O,轉(zhuǎn)移電子總數(shù)是
13、10e,選項(xiàng)C錯(cuò)誤答案D5(2011上海24)雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是提取砷的主要礦物原料,二者在自然界中共生。根據(jù)題意完成下列填空:(1) As2S3和SnCl2在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為As4S4和SnCl4并放出H2S氣體。若As2S3和SnCl2正好完全反應(yīng),As2S3和SnCl2的物質(zhì)的量之比為 。(2)上述反應(yīng)中的氧化劑是 ,反應(yīng)產(chǎn)生的氣體可用 吸收。(3) As2S3和HNO3有如下反應(yīng):As2S3+ 10H+ 10NO3=2H3AsO4+ 3S+10NO2+ 2H2O若生成2mol H3AsO4,則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為 。若將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成一原電池,則NO2應(yīng)該在
14、(填“正極”或“負(fù)極”)附近逸出。(4)若反應(yīng)產(chǎn)物NO2與11.2L O2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)混合后用水吸收全部轉(zhuǎn)化成濃HNO3,然后與過量的碳反應(yīng),所產(chǎn)生的CO2的量 (選填編號(hào))。a小于0.5 mol b等于0.5 mol c大于0.5mol d無法確定解析(1)根據(jù)電子得失守恒知1molAs2S3作氧化劑得到2mol電子,而1molSnCl2作還原劑失去2mol電子,所以二者的物質(zhì)的量之比是1:1;(2)H2S是還原性氣體可用堿液吸收或硫酸銅溶液吸收;(3)As2S3作還原劑,轉(zhuǎn)移電子的個(gè)數(shù)是2×(53)+3×(0+2)10。NO2屬于還原產(chǎn)物,在正極生成;(4)根據(jù)電子守恒
15、可知生成CO2的量是0.5mol×4/40.5mol,但考慮到隨著反應(yīng)到進(jìn)行,硝酸的濃度會(huì)降低而稀硝酸不與碳反應(yīng)。答案(1)1:1 (2)As2S3 氫氧化鈉溶液或硫酸銅溶液 (3)10mol 正極 (4)a6化學(xué)實(shí)驗(yàn)的微型化可有效地減少污染,實(shí)現(xiàn)化學(xué)實(shí)驗(yàn)綠色化的要求某學(xué)生按下列操作做一個(gè)實(shí)驗(yàn):在一塊下襯白紙的玻璃片的不同位置分別滴加濃度為0.1 mol/L的KBr、KI(含淀粉溶液)、NaOH(含酚酞)、FeCl2(含KSCN)溶液各1滴,每種液滴彼此分開,圍成半徑小于表面皿的圓形(如下圖所示),在圓心處放置2粒芝麻粒大小的KMnO4晶體,向KMnO4晶體滴加一滴濃鹽酸,再立即將表
16、面皿蓋好(已知:2KMnO416HCl(濃)=2KCl2MnCl25Cl28H2O)(1)e處反應(yīng)的離子方程式為_,該反應(yīng)中發(fā)生反應(yīng)的氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為。(2)b處的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_,d處的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(3)c處反應(yīng)的化學(xué)方程式為_,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,當(dāng)有0.224 L Cl2被NaOH溶液吸收后,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為mol.(4)通過該實(shí)驗(yàn)?zāi)芊癖容^Cl2、FeCl3、KMnO4三種物質(zhì)氧化性的強(qiáng)弱?(填“能”或“不能”),若能,其氧化性由強(qiáng)到弱的順序是。解析 (1)根據(jù)e處發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式判斷反應(yīng)中的氧化劑為KMnO4,還原劑為HCl,其中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為210=15,而不是18.(2)b處發(fā)生的反應(yīng)為2KI+Cl2=2KCl+I2,I2遇淀粉變藍(lán)色;d處發(fā)生的
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