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文檔簡介
1、PCB電路板PCB板廠處理資料PCB廠水處理資料整理廢水處理工藝PCB廠廢水一般分為:電鍍廢水、磨板廢水、普通含銅廢水、絡(luò)合銅廢水、油墨廢水及含銅廢液。一、電鍍廢水電鍍廢水又分為:含氟廢水、含銘廢水、酸堿廢水及其他重金屬廢水。(一)含氟廢水電鍍行業(yè)中氟化鈉和氟化鉀是優(yōu)良的電鍍絡(luò)合劑,采用氟化物電鍍的有金、銀、銅、鋅及鎘等。氟化物控制劑量為0.3mg/kg ,處理方式一般采用NaClO作為破鼠氧化齊L處理原理如下:A、第一階段(PH=1213)Na+NaClO+H 2O=Cl -2NaCu()2+5NaClO+NaOH+H2O=4NaO+5NaCl+2Cu(OH)2Cl+2NaOH=NaO+Na
2、Cl+H2O注:式中Cu也可能是其他金屬如銀、鋅等; 操作時次氯酸鈉與氟離子的投加比為:-:NaClO=1:2.85; 反應(yīng)溫度15 c90 C,時間約為30min.B、第二階段(PH=8.5 9.0)2NaO+3HOCl=2NaCl+H 2O+2CO 2+N 24NaO+3NaClO+2H 2O=4CO 2+2N 2+4NaOH+6NaCl 注:操作時次氯酸鈉與氟離子的投加比為:-:NaClO=1:3.42; 反應(yīng)溫度15 c40 C,時間約為30min.C、電鍍行業(yè)中的含氟廢水量不大,可采用一個反應(yīng)池,間歇階段反應(yīng),即在反應(yīng)池中增加機(jī)械攪拌,一階段反應(yīng) 30min ,二階段進(jìn)行 完全氧化反
3、應(yīng)。(二)含銘廢水(銘含量一般為25ppm100ppm)電鍍含銘廢水中,一般以六價銘的形式存在,是有毒有害物質(zhì),因此需加以去除。A、鋼鹽法(銘酸鹽沉淀法)CrO42-+Ba 2+=BaCrO 4缺陷:引入新污染Ba2+B、氫氧化銘或三氧化二銘回收法a、首先將六價銘還原成三價銘含銘廢水的六價銘在酸性條件下以 Cr2O72-形式存在,在堿性條件下則以CrO42-形式存在;故還原時最佳 PH為2.53.0。反應(yīng)式如下:Cr2O72-+3SO 32-+8H +=2Cr 3+ +3SO 42-+4H 2。(一般方法)6Fe2+Cr2O72-+14H +=2Cr 3+6Fe3+7H 2O(引入新污染)Cr
4、2O72-+3H 2S+8H +=2Cr 3+ +3S+7H 2。(引入新污染)實際操作時,還原反應(yīng)操作溫度為15 c40 C ,時間約為30min ,亞硫酸鈉投加比為:NaHSO 3:Cr6+=4:1b、形成銘污泥還原反應(yīng)以后,用 NaOH將廢水中和至PH=6.57.0,使Cr3+ 生成Cr(OH)3沉淀,然后聚沉后過濾、洗滌、脫水即得銘污泥。反應(yīng)式如下:Cr2(SO4)3+6NaOH=Cr(OH) 3+3Na 2SO4進(jìn)一步將沉淀物Cr(OH) 3加熱灼燒可制成三氧化二銘制品,用于 其他行業(yè)。C、陰離子交換法當(dāng)選用大孔弱堿性陰樹脂370 #填充陰離子交換柱時,對陰離子CrO42-的親合力最
5、強(qiáng),同時,在離子交換過程中,能自行將SO42-形NO3-、 Cl-有效的排出樹脂層。使得含銘廢水通過陰離子交換柱,反應(yīng)式如下:2ROH+CrO 42-=R2CrO 4+2OH -吸附CrO42-后的陰離子交換樹脂,用 12%(m/v)KOH 溶液可以將CrO42-交換出來,使陰離子交換樹脂再生,反應(yīng)式如下:2R2CrO 4+4KOH=2ROH+2K 2CrO4+H 2O再生液含有少量的Fe3+和Al3+陽離子雜質(zhì),用調(diào)節(jié)再生液 PH值的 方法除去,得到只含K2CrO7的再生液,進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,將 K2CrO7晶體分 離出來。(三)酸堿廢水酸性、堿性廢水互相調(diào)節(jié)或另加藥品調(diào)節(jié)處理。(四)其他重金屬
6、廢水一股指銅、鋅、鍥和鎘等,它們均可在堿性條件下形成氫氧化物沉淀(PH=6.89.7)或硫化物沉淀(比較少用)。2、 磨板廢水此類廢水是進(jìn)行線路板的切割、打磨過程中所排出的廢水,廢水中不含重金屬 離子及有機(jī)物,只含有大量的懸浮物,進(jìn)行簡單的預(yù)處理即可回用只生產(chǎn)線。如 混凝-反應(yīng)-沉淀-過濾。3、 普通含銅廢水可并入電鍍廢水重金屬廢水處理。4、 絡(luò)合銅廢水主要的絡(luò)合劑有氨、EDTA等,一般占總水量的1%3% ,但由于絡(luò)合銅(EDTA 銅絡(luò)離子或銅氨絡(luò)離子)其結(jié)構(gòu)相當(dāng)穩(wěn)定,溶解于水,不沉淀,故需進(jìn)行預(yù)處理 (破 絡(luò)合)。1、酸化碳絡(luò)合CUH2Y+2H + -Cu2+H 4Y2、加入氫氧化鈣進(jìn)行沉淀
7、(PH控制在910之間)H4Y+Ca(OH) 2-CaH2Y+2H 2OCu2+Ca(OH) 2-Cu(OH) 2+Ca 2+3、加入適量的硫化鈉Cu2+Na 2S-CuS+2Na +4、加入硫酸亞鐵處理過量的硫化鈉FeSO4+Na 2S-FeS+Na 2SO45、 油墨廢水顯影、脫膜廢水,其主要特點是 CODcr濃度很高,達(dá)15000Ppm , Cu2+約在10ppm左右。其特點是在酸性條件下易析出,因此不宜與其他廢水混合處理。當(dāng)水量較大時,可在酸性條件下(PH=23)先進(jìn)行預(yù)處理。6、 其他廢水1、含氟廢水含氟廢水呈酸性,廢水中主要含有氟離子F-及重金屬離子Pb2+,且濃度較高,一般處理方
8、式如下:2F-+Ca 2+-CaF2Pb2+ +2OH -Pb(OH) 2Ca2+的加入量直接影響到處理效果,關(guān)鍵是控制PH值(一般在89之間)。2、含金廢水采用離子交換樹脂吸附工藝處理回收。3、高COD廢水采用Fenton處理工藝處理。原理:對廢水進(jìn)行酸化處理(PH 一般為1.0),濾除析出固體膜。濾液再 用化學(xué)氧化法處理。1)普通Fenton試劑法Fenton試齊ij,即H2O2和Fe2+的組合,它之所以具有強(qiáng)氧化性,是因為H2O2在Fe2+的催化作用下生成了具有高反應(yīng)活性和氧化性的 OH,它幾乎 可無選擇地氧化降解廢水中的任何有機(jī)物。a、微電解法+ Fenton試劑法微電解法又稱為內(nèi)電解
9、法,是基于電化學(xué)反應(yīng)的氧化還原、電池反應(yīng)產(chǎn)物的絮凝、鐵屑對絮體的電附集、新生絮體的吸附以及床層過濾的綜合作用。近年來,它常用于處理染料、皂素、皮革工業(yè)、石油工業(yè)、化工等廢水。微電解法用的反應(yīng)器為鐵、炭流化床,其中填料為鐵屑、顆粒活性炭,它 們在廢水中形成無數(shù)個微小的原電池,鐵屑為陽極,顆粒炭為陰極,其電極反 應(yīng)為:陽極:Fe-2e -Fe2+E0(Fe2+/Fe)= -0.44V陰極:2H + +2e -2 H-H2(在酸性或偏酸性溶液中)E0(H+/H 2)=0.00V當(dāng)有02時:O2+4H +4e -2H2OE0(O2/H 2O)=1.22VO2+2H 2O+4e - 4OH -(在中性或
10、堿性溶液中)E0(O2/OH -)=0.41V在陰極產(chǎn)生的新生態(tài)H 具有較高的化學(xué)活性,可將部分大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化為小分子,提高了廢水的可生化性。因此可減少后續(xù)Fenton反應(yīng)中的H2O2的投加量。在陽極產(chǎn)生的Fe2+,除了為后續(xù)的Fenton反應(yīng)提供Fe2+ 的來源外,其在有氧和堿性條件下可生成 Fe(OH) 3等,具有絮凝功能。該法雖已被驗證了其處理廢水的有效性,但將這種方法應(yīng)用于實際中存 在局限性。其一,鐵屑不能再生利用,這將會造成二次污染;其二,活性炭的再 生過程復(fù)雜、成本高。b、擬Fenton氧化法擬Fenton試劑是鐵的其它形式(非Fe2+)和H2O2的組合。Fe0 H2O2 氧化法
11、屬于擬Fenton氧化法,即從金屬鐵等物的擬Fenton試劑中溶解得 到Fe2+和H2O2反應(yīng)生成OH。Fe0 H2O2氧化法與Fenton試劑法的不同之處在于:前者所用的催 化劑是Fe0,有H2O2時其被氧化,即Fe0+H 2。2-Fe2+OH -,生成的Fe2+再 與H2O2反應(yīng)兩者的Fe2+的生成過程不同,前者從Fe0到Fe2+溶解速度 有限,使得Fe2+濃度降低,無效反應(yīng)得到控制,而后者反應(yīng)開始時向廢水中添 加Fe2+,因其濃度高,使Fe2+氧化成Fe3+的反應(yīng)不可忽視。與后者相比, 前者產(chǎn)生的污泥量少且 H2O利用率高。2)光 Fenton 法a、UV/Fenton 法UV/Fent
12、on 法就是標(biāo)準(zhǔn)Fenton法與UV/H 2O2的復(fù)合。與標(biāo)準(zhǔn)Fenton 法相比,具有如下優(yōu)點:降低了 Fe2+的用量保持H2O2較高的利用率;紫外光和Fe2+對H2O2催化分解存在協(xié)同效應(yīng);此體系可使有機(jī)物礦化程度更充分;有機(jī)物在紫外光作用下可部分降解。但該法存在的問題是不能用于處理高濃度的有機(jī)廢水,且對太陽能的利用率不高,處理設(shè)備費用高。b、UV-vis/H 2O2/草酸鐵絡(luò)合物法為了彌補(bǔ)UV/Fenton 法的不足,引入了 UVvis/H 2O2/草酸鐵絡(luò)合物法, 它是在UV/Fenton法基礎(chǔ)上加入了草酸鹽。由于草酸鐵絡(luò)合物的光化學(xué) 活性強(qiáng),提高了對紫外光和可見光的利用率。UVvis
13、/H 2O2/草酸鐵絡(luò)合物法可處理高濃度的有機(jī)廢水,可自動生成H2O2,但該法仍存在有如下的缺點:往該體系中需加入H2O2和C2O42-,其成本高;在Fe(C2O4)33-的光解中生成了 CO2,其可轉(zhuǎn)化為CO32-和HCO3-,它們 對OH有清除作用;草酸鐵絡(luò)合物對可見光的利用率不高,且穿透力也不強(qiáng);自動產(chǎn)生H2O2的機(jī)制不完善。針對以上的不足 提出了以下的解決方案:采取與電催化相結(jié)合的方式,在電場彳用下 水中溶解氧O2和Fe3+可 在陰極被還原為H2O2和Fe2+,陽極氧化也可促進(jìn)有機(jī)物的降解。另外,在 電解的情況下,CO32-可轉(zhuǎn)化成過碳酸鹽,具有氧化能力,可增強(qiáng)對有機(jī)物的 降解作用;過
14、碳酸鹽的形成也降低了 CO32-和HCO3-對OH的清除作用;加強(qiáng)對聚光反應(yīng)器的研制,以提高照射到體系中的紫外線的數(shù)量;在反應(yīng)裝置中引入光導(dǎo)纖維,可提高紫外線的穿透力。c、UV-TiO 2/Fenton 法往UV/Fenton 法中引入光敏性半導(dǎo)體材料 TiO2,構(gòu)成UV-TiO 2/Fenton法,其實UV/Fenton 法與UV/TiO 2法的復(fù)合,且它對有機(jī)物的光解速率大于UV/TiO 2法和UV/Fenton 法的簡單加和。由于TiO2對UV/Fenton 氧化反應(yīng)具有催化作用,被引入到UV/Fenton法后使得該體系表現(xiàn)出很強(qiáng)的 光氧化能力。其中,TiO2在UV照射下降解有機(jī)物具有以
15、下的優(yōu)勢:廢水中很多溶解的或分散的有機(jī)物能被降解;廢水的處理效率高。3)電 Fenton 法電Fenton法是把通過電化學(xué)法產(chǎn)生的 H2O2和Fe2+作為Fenton試劑的持續(xù)來源。與普通Fenton法和光Fenton法相比,其具有以下優(yōu)點:自動產(chǎn)生H2O2的機(jī)制較完善;導(dǎo)致有機(jī)物降解的因素,除OH的氧化作用外,還有陽極氧化、電吸附等因素。電Fenton法主要有以下幾種類型:a、陰極電 Fenton 法(EF-Fenton 法)該法就是把O2(通過曝氣的方式加入或H2O在陽極氧化產(chǎn)生)噴射到電解池陰極上,被還原產(chǎn)生H2O2,再與加入的Fe2+發(fā)生Fenton反應(yīng)。主要的 電極反應(yīng)有:陽極:2H
16、2O-O2+4H +4e 陰極:O2+2H +2e H2O2Fe(OH)2+ +e -Fe2+OH -陰、陽極總反應(yīng)式:O2+2H 2O-4 OH該法的缺點是,所用的陰極材料主要為石墨、活性炭纖維和玻璃炭棒,在酸性條件下電流效率低,H2O2產(chǎn)量低。針對這些不足,因此應(yīng)加強(qiáng)對三維電 極和陰極材料的研制,以提高電流效率。b、犧牲陽極法(EF-Feox法)該法是通過陽極氧化產(chǎn)生的Fe2+與加入的H2O2發(fā)生Fenton反應(yīng)。由 于在陽極有Fe2+和Fe3+溶解出,其可水解生成對有機(jī)物具有強(qiáng)絮凝性的 Fe(OH) 2、Fe(OH) 3,因此該法對有機(jī)物的去除效果明顯好于陰極電Fenton法,但需加H2
17、O2,能耗大,成本局。c、電生成Fenton試劑法該法是前兩種電Fenton法的組合,它指的是不用外加Fe2+和H2O2,而 是直接電生成。因此,降低了出水顏色深度和處理成本。 該法在處理速率和 效果上明顯優(yōu)于傳統(tǒng)Fenton試劑法,由于Fe2+和H2O2逐漸被生成,故OH 的生成速率得到了有效的控制,避免了無效反應(yīng)的發(fā)生,提高了 OH的利用 率。d、FSR 法、EF-Fere 法FSR法又稱Fenton污泥循環(huán)系統(tǒng)(pH<1),它包括一個Fenton反應(yīng)器 和一個將Fe(OH)3還原成Fe2+的電解池。該法加快了 Fe3+還原成Fe2+(即 Fe2+的再生)的速度,提高了 OH的產(chǎn)率,
18、減少了鐵污泥的產(chǎn)生量。EF-Fere法(pH<2.5)與FSR法不同的是,F(xiàn)enton反應(yīng)在電解裝置中進(jìn)行且其電流效率高于FSR法。水回收處理工藝超濾(UF)+反滲透(RO)濃水進(jìn)一步處理原水-調(diào)節(jié)池-多介質(zhì)過濾器-精密過濾器-超濾-反滲透-淡水回用說明:1、調(diào)節(jié)池用于貯存原水,設(shè)計停留時間一般取4-8小時,調(diào)節(jié)池內(nèi)配置液位控制儀,過濾泵等設(shè)備。2、多介質(zhì)過濾器多介質(zhì)過濾器的主要作用是去除廢水中的微細(xì)顆粒、部分有機(jī)物和膠體物質(zhì),以降低廢水的濁度。常用的過濾介質(zhì)包括石英砂、無煙煤、活性炭、纖維球等。多介質(zhì)過濾器的設(shè)計濾速一般采用 4.8-24m/h之間。多介質(zhì)過濾器主體材料為碳鋼、玻璃鋼或
19、不銹鋼。3、精密過濾器精密過濾器主要用于去除水中極微細(xì)的顆粒,進(jìn)一步降低水的濁度。精密過濾器的設(shè)計濾速一般采用 40m/h以上,其過濾精度一般為5m。過濾介質(zhì)包括PP纖維濾芯、線繞濾芯等。過濾器主體常采用不銹鋼材料4、超濾(UF)超濾是介于微濾和納濾之間的一種膜過程,用以除去分子量在500以上、106以下的分子,包括高分子有機(jī)物、大分子化合物、膠體、病毒等。超濾是一種高壓狀態(tài)下的篩分截留過程,需配置高壓輸送泵,應(yīng)根據(jù)進(jìn)水水質(zhì)確定合適的膜組件和操作模型。超濾裝置一般由高壓泵、壓力外殼、設(shè)備框架、清洗裝置、電控系統(tǒng)等組成。5、反滲透(RO)反滲透是最精密的液體膜分離技術(shù),它能截留所有溶解性鹽及分子
20、量大于100的有機(jī)物,但允許水分子透過。利用反滲透技術(shù)可以有效地去除水中的溶 解鹽、膠體、細(xì)菌、病毒、細(xì)菌內(nèi)毒素和大部分有機(jī)物等雜質(zhì)。電鍍廢水回用處理系統(tǒng)中所選用的反滲透膜必須具有耐酸堿、抗氧化、耐 污染的特點,反滲透裝置一般由高壓泵、壓力外殼、設(shè)備框架、清洗裝置、電 控系統(tǒng)等設(shè)備組成。EDR(自動頻繁倒極式電滲析)自動倒極式電滲析的基本原理,是在直流電場作用下,使用對陰陽離子具 有選擇性通過的離子交換膜(陰離子交換膜與陽離子交換膜,簡稱陰膜與陽膜), 對水中的電解質(zhì)(陰陽離子)進(jìn)行分離,以達(dá)到降低水中的導(dǎo)電度之效果。電滲析的膜堆是由重復(fù)堆放的陽膜-隔板-陰膜-隔板所堆積而成。隔板為挖空的平板
21、,其上下兩側(cè)均與陰膜陽膜緊密壓合后, 便產(chǎn)生一個水可以流通的隔 室。隔片具有引導(dǎo)水流、支撐薄膜、與產(chǎn)生紊流,提高膜表面的離子遷移。這 些隔室在通入直流電場后,會因為其陰陽膜排列位置,產(chǎn)生淡水隔室與濃水隔 室。當(dāng)膜堆施加直流電場后,淡水隔室內(nèi)水中的陽離子受到負(fù)極吸引穿過陽膜 進(jìn)入濃水隔室;陰離子則受到正極的吸引穿過陰膜的進(jìn)入濃水隔室。而在濃水 隔室內(nèi)的陽離子無法穿透陰膜,陰離子無法穿過陽膜而都被限制在濃水隔室 內(nèi),于是膜堆可以產(chǎn)生淡水與濃水。藉由濃水的循環(huán)使用,便可以提高淡水的 回收率。而濃水隨著循環(huán)次數(shù)提高,其中的鹽類累積越高,需要以原水補(bǔ)注方 式控制在一定的濃淡鹽模擬值,以避免高濃度鹽類在濃水隔室內(nèi)滲析到淡水隔 室,反而降低脫鹽率。電滲析的作用原理見圖1。圖1電滲析的工作原理為了改進(jìn)電滲析離子交換膜的污堵狀況,自動頻繁倒極式電滲析( EDR) 在現(xiàn)有的電滲析工藝基礎(chǔ)上,增加一個自動頻繁倒極的控制模塊, 每隔一定時 間將膜堆兩端的電極極性互換,同時藉由控制管架上的電動閥門之切換, 改變
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