《分析化學(xué)》習(xí)題答案(華中師范大學(xué))

1、21世紀(jì)師范類(lèi)教學(xué)用書(shū) 國(guó)家“十二五”規(guī)劃教材參考 分析化學(xué)（含儀器分析）-課后參考答案匯編陜西師范大學(xué)華東師范大學(xué)北京師范大學(xué)東北師范大學(xué) 合編劉瑞林主編陜西師范大學(xué)出版社出版第一章 緒 論答案：1儀器分析法靈敏度高。2儀器分析法多數(shù)選擇性較好。3儀器分析法分析速度較快，利于批量樣品分析。4易于使分析工作自動(dòng)化。5相對(duì)誤差較大。6設(shè)備復(fù)雜、價(jià)格昂貴，對(duì)儀器工作環(huán)境要求較高。第二章 定性分析1.解：最底濃度 1:G=1:5×1042.解：檢出限量 3.答：應(yīng)選用（2）1mol·L-1HCl作洗液，因?yàn)镠Cl含有與氯化物沉淀的共同離子，可以減少洗滌時(shí)的溶解損失，又保持一定的酸

2、度條件，避免某些水解鹽的沉淀析出，另外HCl為強(qiáng)電解質(zhì)避免因洗滌劑而引起膠體現(xiàn)象。如果用蒸餾水洗滌，則不具備上述條件，使沉淀的溶解損失太大，特別是PbCl2HNO3不含共同離子，反而引起鹽效應(yīng)而使沉淀溶解度大，NaCl則雖具有共同離子，但不具備酸性條件，所以亦不宜采用。4.解：（1）用NH4Ac溶解PbSO4，而不溶解Hg2SO4 。 （2）用氨水溶解Ag2CrO4，而不溶解Hg2CrO4 。 (3) 用NaOH溶解PbCrO4，而不溶解Hg2CrO4 。(4) 用氨水溶解AgCl，而不溶解PbSO4 。(5) 用HNO3溶解Pb(OH)2，而不溶解AgCl 。(6) 用氨水溶解AgCl, 而

3、不溶解Hg2SO4 。5.答:（1） H2O2+2H+ +2e=2H2O E0=1.77 V Sn4+2e=Sn2+ Eo=0.154 V H2O2是比Sn4+強(qiáng)的氧化劑，所以H2O2可以氧化Sn2+為Sn4+ (2 ) I2(固)+2e=2I- Eo=0.5345 V AsO43-+4H+2e=AsO33-+2H2O Eo=0.559 VI-是比AsO33-強(qiáng)的還原劑，所以NH4I可以還原AsO43-6.答:（1）因?yàn)镠NO3是強(qiáng)的氧化劑會(huì)把組試劑H2S氧化成硫而沉淀。 （2）用H2SO4代替HCl，引入了SO42-，使Ba2+Sr2+Ca2+及Pb2+離子生成硫酸鹽沉淀，將妨礙這些離子的分

4、析。（3）用HAc代替HCl，則由于它是弱酸，不可能調(diào)至所需要的酸度。7.答:（1）加(NH4)2CO3, As2S3 溶解而HgS不溶。 （2）加稀HNO3, CuS溶解而HgS不溶。 （3）加濃HCl, Sb2S3溶解而As2S3不溶。 （4）加NH4Ac, PbSO4溶解而B(niǎo)aSO4不溶。（5）加氨水，Cd(OH)2溶解而B(niǎo)i(OH)3不溶。（6）加氨水，Cu(OH)2溶解而Pb(OH)2不溶。（7）加Na2S，SnS2溶解而PbS不溶。（8）加Na2S，SnS2溶解而SnS不溶。（9）加稀HCl, ZnS溶解而CuS不溶。（10）加稀HCl, MnS溶解而Ag2S不溶。（11）與組試劑

5、作用，生成黃色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S，另一部分不溶，仍為黃色。8.答: （1）容易水解的離子如：Bi3+Sb(III)Sn(II)Sn(IV)存在。 （2）可知Hg2+不存在。（3）生成的硫化物為黃色，則Pb2+Bi3+Cu2+Hg2+不存在。根據(jù)以上判斷，可知，有：Cd2+Sn(IV)As(III)As(V)也可有Sb(III)Sb(V)存在。9.答:（1）在第三組離子的沉淀中，Al(OH)3和Cr(OH)3屬于兩性氫氧化物，酸度高時(shí)沉淀不完全，酸度太低又容易形成偏酸鹽而溶解。另一方面當(dāng)pH>10時(shí)，部分的Mg2+生成Mg(OH)2沉淀。實(shí)驗(yàn)證明控制在pH=9.0 ,為沉淀第三

6、組離子最適宜的條件，在沉淀本組離子的過(guò)程中，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，溶液pH降低。因此加入NH3-NH4Cl 緩沖溶液來(lái)保持pH=9.0 。（2）(NH4)2S放置太久，部分S2-可被氧化成SO42-。氨水放置太久，會(huì)吸收空氣中的CO2產(chǎn)生CO32-，固而使第四組的Ba2+Sr2+Ca2+ 部分沉淀于第三組。所以，必須使用新配制的(NH4)2S和氨水。10.答:（1）加過(guò)量氨水，則Co(OH)2生成Co(NH3)62+溶解，而Al(OH)3不溶。（2）加適當(dāng)過(guò)量的NaOH，則Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而Fe(OH)3不溶。（3）加適當(dāng)過(guò)量的NaOH，則Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而N

7、i(OH)2不溶。（4）加適當(dāng)過(guò)量的NaOH，則Cr(OH)3生成CrO2- 溶解，而Co(OH)2不溶。（5）加過(guò)量氨水，則Ni(OH)2生成Ni(NH)62+溶解，而Al(OH)3不溶。11.解: （1）有色離子不存在，如：Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+。（2）表示Al3+也不可能存在。（3）加入組試劑(NH4)2S或TAA得白色沉淀，則又一次證明了Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+不存在。由以上推斷試樣中可能有Zn2+存在。12.解:由（1）可以判斷Al3+Cr3+和Fe3+不存在，由（2）可知Fe3+Fe2+Co2+和Ni2+不存在，Mn2+可能

8、存在，由（3）可知Mn2+和Zn2+存在。 綜上所述，則存在的離子為Mn2+和Zn2+, 不可能存在的離子為Al3+Cr3+ Fe3+Fe2+Co2+和Ni2+ ；少量Al3+Cr3+ 存在與否不能決定。13.答:分出第三組陽(yáng)離子的試液含有大量的S2+，S2+易被空氣中的氧氧化成SO42+，則使部分Ba2+Sr2+生成難溶解的硫酸鹽，影響的分析，所以要立即處理含有第四五組陽(yáng)離子的試液。處理的方法是：將試液用HAc酸化加熱煮沸，以除去H2S。14.答:（1）NH4+與Na3Co(NO2)6生成橙黃色沉淀 (NH4)2NaCo(NO2)6干擾K+ 的鑒定，所以如果氨鹽沒(méi)有除凈，則K+便出現(xiàn)過(guò)度檢出

9、。（2）K+未檢出的原因有三：a.酸度條件控制不當(dāng)。檢定K+的反應(yīng)條件應(yīng)在中性或弱酸性中進(jìn)行。如果溶液為強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，則Co(NO2)63-分解。b.試劑放置過(guò)久。試劑久置和日光照射下易發(fā)生分解。c.存在其他還原劑或氧化劑。還原劑能將試劑中的Co3+還原為Co2+；氧化劑能將試劑中的NO2-氧化為NO3-。15.答: （1）加堿產(chǎn)生NH3者為NH4Cl 。（2）加BaCl2生成不溶于稀HCl的白色沉淀BaSO4者，為(NH4)2SO4 。（3）加飽和(NH4)2SO4產(chǎn)生白色沉淀的為BaCl2 。（4）加CaCl2生成白色沉淀CaC2O4者，為(NH4)2C2O4 。16.解:（1）既然沉淀

10、為白色，溶液為無(wú)色，則有色物質(zhì)K2CrO4不存在。（2）由（1）得白色沉淀溶于稀HCl。則BaCl2與(NH4)2SO4不可能同時(shí)存在，而溶于稀HCl的白色沉淀，必定是草酸鹽。所以(NH4)2C2O4肯定存在。（3）試驗(yàn)表明(NH4)2SO4存在，則BaCl2肯定不存在，既然BaCl2不存在，則試驗(yàn)（1）生成的白色沉淀只能是CaC2O4 。所以Ca(NO3)2肯定存在。（4）實(shí)驗(yàn)（4）表明MgCl2不存在。 綜上所述分析結(jié)果為： 存在的物質(zhì)有：(NH4)2C2O4 (NH4)2SO4 和Ca(NO3)2 ； 不存在的物質(zhì)有：K2CrO4 BaCl2 MgCl2 ； 存在與否不能判斷的為：NaC

11、l 。17.答:由分組實(shí)驗(yàn)肯定第一二組陰離子不存在，由揮發(fā)性實(shí)驗(yàn)和氧化還原試驗(yàn)，肯定NO2-和S2O32-不存在。所以只有NO3-和Ac-不能肯定，還需進(jìn)行鑒定。18.答:（1）加稀H2SO4有氣泡產(chǎn)生，則SO32-S2O32-CO32-S2-NO2-可能存在 （2）在中性溶液中加BaCl2溶液有白色沉淀，則SO42-SO32-S2O32-CO32-PO43-SiO32-可能存在。（3）在稀HNO3存在下加AgNO3溶液有白色沉淀，則Cl-可能存在；Br-I-S2-不可能存在。（4）在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液無(wú)明顯變化，則NO2-不可能存在。（5）在稀H2SO4存在下加I2-淀粉溶液

12、無(wú)明顯變化，則SO32- S2O32- S2-不可能存在。（6）在稀H2SO4酸性條件下加KMnO4紫紅色褪去，則SO32-S2O32- Cl-（大量）Br-I-S2-NO2-可能存在。從以上各初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，肯定不存在的陰離子有：Br-I-S2-NO2-SO32-SO32-S2O32- 。所以還應(yīng)進(jìn)行分別鑒定的陰離子為：SO42-CO32-PO43-SiO32- Cl-NO3-和Ac-七種陰離子。19.答:第一 二組陽(yáng)離子的鉛鹽都難溶于水，既然混合物能溶于水。已經(jīng)鑒定出有Pb2+，所以第一 二組陽(yáng)離子可不鑒定。20.答:因?yàn)镠2SO4與較多的陽(yáng)離子生成難溶解的硫酸鹽沉淀。HAc的酸性太弱，

13、溶解能力差。所以一般不用H2SO4和HAc溶解試樣。21.答: （1）試樣本身無(wú)色，溶于水所得溶液亦無(wú)色，則有色離子如：Cu2+Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+不可能存在。試樣易溶于水，則易水解析出的難溶化合物離子不可能存在。如：Bi3+Sb(III)Sb(V)Sn(II)和Sn(IV)等離子。（2）焰色試驗(yàn)時(shí)火焰為黃色，則有Na+存在，其他有明顯焰色反應(yīng)的離子，如：Ba2+Ca2+Sr2+Cu2+K+等離子不可能存在。（3）溶于稀HCl無(wú)可覺(jué)察的反應(yīng)，則Ag+Hg22+Pb2+離子不存在，另外在酸性溶液中具有揮發(fā)性的陰離子，如：SO32-S2O32-CO32-S2-NO2

14、- 。與酸作用能生成沉淀的SiO3-都不可能存在。（4）試樣與濃H2SO4 不發(fā)生反應(yīng)，則能生成難溶性硫酸鹽的離子，如：Pb2+Ba2+Sr2+Ca2+（大量）Ag+Hg22+ 等離子不存在。另外證明揮發(fā)性陰離子及還原性的I-不存在。（5）與NaOH一起加熱不放出 NH3 ，則表示 NH4+不存在。生成有色沉淀的陽(yáng)離子亦不存在，如：Ag+Hg22+ Cu2+Hg2+Fe3+Fe2+Cr3+Mn2+Co2+ 和Ni2+等離子。（6）在中性溶液中與BaCl2溶液不產(chǎn)生沉淀，則表示第一組陽(yáng)離子不存在?？偫ㄒ陨戏治鐾茢啵行枰b定的離子有：陽(yáng)離子：Cd2+As(III)As(V)Al3+Zn2+Mg2

15、+Na+等離子。陰離子： Cl-Br-NO3-Ac- 等離子。第三章 誤差和分析數(shù)據(jù)的處理（答案均已更正）1.答:（1）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（2）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（3）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（4）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。（5）隨機(jī)誤差。（6）系統(tǒng)誤差中的操作誤差。減免的方法：多讀幾次取平均值。（7）過(guò)失誤差。（8）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。2.解：因分析天平的稱量誤差為。故讀數(shù)的絕對(duì)誤差 根據(jù)可得 這說(shuō)明，兩物體稱量的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并

16、不相同。也就是說(shuō)，當(dāng)被測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差就比較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就比較高。3.解：因滴定管的讀數(shù)誤差為，故讀數(shù)的絕對(duì)誤差 根據(jù)可得 這說(shuō)明，量取兩溶液的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。也就是說(shuō)，當(dāng)被測(cè)定的量較大時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就較高。4.答：（1）三位有效數(shù)字 （2）五位有效數(shù)字 （3）四位有效數(shù)字 （4） 兩位有效數(shù)字 （5） 兩位有效數(shù)字 （6）兩位有效數(shù)字5.答:：0.36 應(yīng)以兩位有效數(shù)字報(bào)出。6.答:：應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。 7.答:：應(yīng)以四位有效數(shù)字報(bào)出。8.答:：甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字，所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時(shí)相同，都取兩

17、位有效數(shù)字。9.解：根據(jù)方程2NaOH+H2C2O4·H2O=Na2C2O4+4H2O可知，需H2C2O4·H2O的質(zhì)量m1為： 相對(duì)誤差為 則相對(duì)誤差大于0.1% ，不能用H2C2O4·H2O標(biāo)定0.1mol·L-1的NaOH ，可以選用相對(duì)分子質(zhì)量大的作為基準(zhǔn)物來(lái)標(biāo)定。 若改用KHC8H4O4為基準(zhǔn)物時(shí)，則有： KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O 需KHC8H4O4的質(zhì)量為m2 ，則 相對(duì)誤差小于0.1% ，可以用于標(biāo)定NaOH。10.答：乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位

18、，而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的精密度考慮，應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。11.答：D12.答：D13.解：根據(jù) 得 則S=0.1534% 當(dāng)正確結(jié)果為15.34%時(shí)， 14.解：（1）（2）24.87%（3）（4）15.解：（1） （2） （3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%16.解：甲： 乙： 由上面|Ea1|<|Ea2|可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。 S1<S2Sr1<Sr2 可知甲的精密度比乙高。 綜上所述，甲測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度均比乙高。17.解：（1）根據(jù)得 u1= （2）u1=-2.5 u2

19、=1.5 . 由表31查得相應(yīng)的概率為0.4938，0.4332 則 P(20.30x20.46)=0.4938+0.4332=0.927018.解： = 查表3-1，P=0.4987 故，測(cè)定結(jié)果大于11.6g·t-1的概率為： 0.4987+0.5000=0.998719.解： = 查表3-1，P=0.4713 故在150次測(cè)定中大于43.59%出現(xiàn)的概率為： 0.5000-0.4713=0.0287 因此可能出現(xiàn)的次數(shù)為 1500.028720.解：（1） （2）已知P=0.95時(shí)，根據(jù) 得 鋼中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的置信區(qū)間為 （3）根據(jù) 得 已知 ， 故 查表3-2得知，當(dāng) 時(shí)，

20、此時(shí) 即至少應(yīng)平行測(cè)定21次，才能滿足題中的要求。21.解：（1）n=5經(jīng)統(tǒng)計(jì)處理后的測(cè)定結(jié)果應(yīng)表示為：n=5, s=0.11% （2）, s=0.11% 查表t0.95,4=2.78 因此 22.解：（1）, s=0.70% 查表t0.95,5=2.57 因此 （2）, s=0.70% 查表t0.95,2=4.30 因此 由上面兩次計(jì)算結(jié)果可知：將置信度固定，當(dāng)測(cè)定次數(shù)越多時(shí)，置信區(qū)間越小，表明越接近真值。即測(cè)定的準(zhǔn)確度越高。 23.解：（1） 查表3-3得Q0.90,4=0.76,因Q>Q0.90,4 , 故1.83這一數(shù)據(jù)應(yīng)棄去。 （2） 查表3-3得Q0.90,5=0.64,因Q

21、<Q0.90,5, 故1.83這一數(shù)據(jù)不應(yīng)棄去。24.解：(1) 查表3-4得, G0.95,4=1.46 , G1<G0.95,4 ,G2>G0.95,4故0.1056這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。 (2) 當(dāng) P=0.90時(shí)， 因此 當(dāng) P=0.95時(shí)， 因此 由兩次置信度高低可知，置信度越大，置信區(qū)間越大。 25.解：根據(jù) 查表3-2得t0.90,3=3.18 , 因t>t0.95,3 ，說(shuō)明平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間存在顯著性差異。 26.解： 查表3-2, t0.95,4 =2.78 , t<t0.95,4說(shuō)明這批產(chǎn)品含鐵量合格。27.解：n1=4 n2=5 查表3-5, f

22、s大=3， fs小=4 ， F表=6.59 ， F< F表 說(shuō)明此時(shí)未表現(xiàn)s1與s2有顯著性差異（P=0.90）因此求得合并標(biāo)準(zhǔn)差為 查表3-2 , 當(dāng)P = 0.90, f = n1 + n2 2 = 7 時(shí), t 0.90 , 7 = 1.90 , t < t0.90 , 7 故以0.90 的置信度認(rèn)為與無(wú)顯著性差異。28.解：(1) 7.9936÷0.9967-5.02=7.994÷0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.0325×5.103×60.06÷139.8=0.0325×5.10&

23、#215;60.1÷140=0.0712 (3) （1.276×4.17）+1.7×10-4-（0.0021764×0.0121）=（1.28×4.17）+1.7×10-4-（0.00218×0.0121）= 5.34+0+0=5.34 (4) pH=1.05 ,H+=8.9×10-229.解：(1) 查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G1<G0.95 , 6 , G2<G0.95 , 6 , 故無(wú)舍去的測(cè)定值。 （2） 查表3-2得，t0.95,5=2.57 , 因t<t0.95 ,

24、 5 ，說(shuō)明上述方法準(zhǔn)確可靠。第四章 滴定分析法概論1. 答：滴定分析法：將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（即標(biāo)準(zhǔn)溶液）由滴定管滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到兩者按照一定的化學(xué)方程式所表示的計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)為止，然后根據(jù)滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，標(biāo)定溶液的濃度和體積用量，計(jì)算出被測(cè)組分的含量，這種定量分析的方法稱為滴定分析法。滴定：在用滴定分析法進(jìn)行定量分析時(shí)，先將被測(cè)定物質(zhì)的溶液置于一的容器中（通常為錐形瓶），在適宜的條件，再另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)滴定管逐滴地加到容器里，直到兩者完全反應(yīng)為止。這樣的操作過(guò)程稱為滴定。標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑）：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。 標(biāo)定：將不具備基準(zhǔn)物質(zhì)條件的這類(lèi)物質(zhì)配制成

25、近似于所需濃度的溶液，然后利用該物質(zhì)與某基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)之間的反應(yīng)來(lái)確定其準(zhǔn)確濃度，這一操作過(guò)程稱為標(biāo)定。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)定的物質(zhì)按照一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系全反為止，稱反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。 滴定終點(diǎn)：滴定進(jìn)行至指示劑的顏色發(fā)生突變時(shí)而終，此時(shí)稱為滴定點(diǎn)。 滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)往往并不相同，由此引起測(cè)定結(jié)果的誤差稱為終點(diǎn)誤差，又稱滴定誤差。 指示劑：為了便于觀察滴定終點(diǎn)而加入的化學(xué)試劑。 基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。2. 答：表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g或mg）。 表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。3. 答：用（）

26、標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果偏高, 用（）標(biāo)定HCl溶液的濃度時(shí)，結(jié)果偏低；用此NaOH溶液測(cè)定有機(jī)酸時(shí)結(jié)果偏高, 用此HCl溶液測(cè)定有機(jī)堿時(shí)結(jié)果偏低。4. 解：所得殘?jiān)鼮镵Cl，有3.427g K2CO3+2HCl=2KCl+CO2+H2O KOH+HCl=KCl+H2O 5. 解：因?yàn)椋詍增大（試劑中含有少量的水份），引起了結(jié)果偏高。6. 解：H2SO4，KOH用間接配配制法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。鄰苯二甲酸氫鉀， 無(wú)水碳酸鈉用直接配制法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。H2SO4選用無(wú)水Na2CO3，KOH選用鄰苯二甲酸氫鉀。7. 解：(1) .B (2). A (3) . B (4) . D (5) . B

27、(6) .C8. 解：(1) 設(shè)取其濃溶液V1mL, , CV=, (2) 設(shè)取其濃溶液V2mL, (3) 設(shè)取其濃溶液V3mL 9. 解：設(shè)需稱取KMnO4 x克 用標(biāo)定法進(jìn)行配制。10. 解：設(shè)加入V2 mL NaOH溶液， 即 解得: V2=200mL11. 解：已知 MCaO=56.08g/moL,HCl與CaO的反應(yīng): CaO+2H+=Ca2+H2O 即： 稀釋后HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為： 設(shè)稀釋時(shí)加入純水為 ，依題意： 1.000×0.2000=0.1783×（1+10-3×） =121.7L12. 解：設(shè)應(yīng)稱取x g Na2CO3+2HCl=2NaCl

28、+CO2+H2O 當(dāng)1=20mL ，時(shí)x=0.5×0.10×20×10-3×105.99=0.11g 當(dāng)2=25mL ，時(shí)x=0.5×0.10×25×10-3×105.99=0.13g此時(shí)稱量誤差不能小于0.1%13. 解： Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O 設(shè)HCl的濃度為 ，則可得關(guān)系式為 ： 14. 解：設(shè)NaOH的真實(shí)濃度為 則 當(dāng)時(shí)，則15. 解：設(shè)HCl 和NaOH溶液的濃度為和 MgCO3+2HCl=MgCl2+CO2+H2O 30.33LNaOH 溶液可以中和36.40L HCl溶

29、液。即 36.40 / 30.33=1.2 即 1LNaOH相當(dāng)1.20L MgCO3 因此，實(shí)際與MgCO3反應(yīng)的HCl為： 48.48-3.83×1.20=43.88L由得在由得 HCl 和NaOH溶液的濃度分別為和16. 解： 根據(jù)公式： （1） 已知 ，和 代入上式得：（2） Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O = =0.03351g·mL-1 =0.1000mL·L-1 =0.04791g·mL-117. 解：（1） =0.004794g·mL-1 （2） =0.003361g·mL-118.

30、解： HAc%= = =3.47%19. 解： 2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O CaCO3%= = =66.31%20. 解：2HCl+CaO=CaCl2+H2O 2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2 n總HCl=0.2000=5mol 設(shè)稱取混合物試樣x克則解得 x=0.23g21. 解： 2NaOH+H2C2O4 =Na2C2O4+2H2O 設(shè)H2C2O4的百分含量為x% ，得第五章 酸堿滴定法（陜師大教材）1. 答：H2O的共軛堿為OH-；H2C2O4的共軛堿為HC2O4-；H2PO4-的共軛堿為HPO42-；HCO3-的

31、共軛堿為CO32-；C6H5OH的共軛堿為C6H5O-；C6H5NH3+的共軛堿為C6H5NH3；HS-的共軛堿為S2-；Fe(H2O)63+的共軛堿為Fe(H2O)5(OH)2+；R-NHCH2COOH的共軛堿為R-NHCH2COO。2. 答：H2O的共軛酸為H+； NO3-的共軛酸為HNO3； HSO4-的共軛酸為H2SO4； S2的共軛酸為HS-； C6H5O-的共軛酸為C2H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共軛酸為Cu(H2O)2(OH)+； (CH2)6N4的共軛酸為(CH2)6NH+； RNHCH2COO-的共軛酸為RNHCHCOOH， 的共軛酸為3. 答：（1）MBE：NH4

32、+NH3=2c; H2CO3+HCO3-+CO32-=c CBE：NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32- PBE：H+H2CO3 +HCO3-=NH3+OH- （2）MBE：NH4+NH3=c; H2CO3+HCO3-+CO32-=c CBE：NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-PBE：H+H2CO3=NH3+OH-+CO32-4. 答：（1）MBE：K+=c H2P+HP-+P2-=c CBE：K+H+=2P2-+OH-+HP- PBE：H+H2P=HP-+OH-（2）MBE：Na+=NH4+=c H2PO4-+H3PO4+HPO42-+PO43-=c CBE：Na+NH4

33、+H+=OH-+2HPO42-+PO43- PBE：H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43- （3）MBE：NH4+=c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=c CBE：NH4+H+=H2PO4+2HPO42-+3PO43-+OH- PBE：H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43- （4）MBE：NH4+=c CN-+HCN=c CBE：NH4+H+=OH-+CN-+HCN PBE：HCN+H+=NH3+OH-5. 答：(1)設(shè)HB1和HB2分別為兩種一元弱酸，濃度分別為CHB1和CHB2 mol·L-1。兩種酸的混合液的PBE為

34、H+=OH-+B1-+B2- 混合液是酸性，忽略水的電離，即OH-項(xiàng)可忽略，并代入有關(guān)平衡常數(shù)式得如下近似式 (1)當(dāng)兩種都較弱，可忽略其離解的影響，HB1CHB1 ，HB2CHB2 。式（1）簡(jiǎn)化為 (2)若兩種酸都不太弱，先由式（2）近似求得H+，對(duì)式（1）進(jìn)行逐步逼近求解。(2) 根據(jù)公式得：pH=lg1.07×10-5=4.976. 答：范圍為7.2±1。7. 答：(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18(2) pKa=3.74 (3) pKa=2.86 (4)pKa1=2.35 pKa

35、2=9.60 故pH=( pKa1+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所以配制pH=3.0的溶液須選（2），（3）；配制pH=4.0須選（1），（2）。8. 答：(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8(2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8(3) Ka2=2.5×10-10 ,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×

36、10-11<10-8(4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7,CspKb1=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8(5) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4,CspKb1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8(6) Kb=1.4×10-9 ,CspKb=

37、0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8(7) Kb=1.4×10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6,CspKa=0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8(8) Kb=4.2×10-4 ,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8根據(jù)CspKa10-8可直接滴定，查表計(jì)算只（3）、（6）不能直接準(zhǔn)確滴定，其余可直接滴定。9. 解：因?yàn)镃spKa

38、10-8，Ka=KtKw，故：CspKt10610. 答：用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)，其滴定反應(yīng)為：H+OH-=H2OKc=1.0×1014 (25) 此類(lèi)滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)Kt相當(dāng)大，反應(yīng)進(jìn)行的十分完全。但酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度太濃時(shí)，滴定終點(diǎn)時(shí)過(guò)量的體積一定，因而誤差增大；若太稀，終點(diǎn)時(shí)指示劑變色不明顯，故滴定的體積也會(huì)增大，致使誤差增大。故酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度均不宜太濃或太稀。11. 答：根據(jù)CspKa(Kb)10-8，p Csp+pKa(Kb）8及Ka1/ Ka2>105,p Ka1-p Ka2>5可直接計(jì)算得知是否可進(jìn)行滴定。（1）H3AsO4 Ka1=6.3&#

39、215;10-3, pKa1=2.20 ; Ka2=1.0×10-7 , pKa2=7.00; Ka3=3.2×10-12, pKa3=11.50.故可直接滴定一級(jí)和二級(jí)，三級(jí)不能滴定。pHsp=(pKa1+pKa2)=4.60 溴甲酚綠；pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25 酚酞。（2）H2C2O4 pKa1=1.22 ; pKa2=4.19 pHsp=14-pcKb1/2)=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 pKa1-pKa2=2.03 故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無(wú)色變?yōu)榧t色；（3）0.40 mol·L-1乙二胺 pKb1=4.0

40、7 ; pKb2=7.15cKb2=0.4×7.1×10-8>10-8pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99故可同時(shí)滴定一、二級(jí)，甲基黃，由紅色變?yōu)辄S色；（4） NaOH+(CH2)6N4 pKb=8.85pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92故可直接滴定NaOH，酚酞，有無(wú)色變?yōu)榧t色；（5）鄰苯二甲酸pKa1=2.95 ; pKa2=5.41pHsp=pKW-pcKb1/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無(wú)色變?yōu)榧t色；（6）聯(lián)氨pKb1=

41、5.52 ; pKb2=14.12pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22 故可直接滴定一級(jí)，甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色；（7）H2SO4+H3PO4pHsp=(pcKa1Ka2/(c+Ka1)/2=4.70甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色pHsp=(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽，酚酞，由無(wú)色變?yōu)榧t色；（8）乙胺+吡啶pKb=3.25 pKb=8.77 pHsp= pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺，甲基紅，由紅色變?yōu)辄S色。12. 解：C1=0.10molL-1 ， Ka

42、2=1.8×10-5 ，所以（1）不能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCl （2）因?yàn)?甲基橙的變色范圍為3.14.4 所以 當(dāng)pH=4.0時(shí)為變色轉(zhuǎn)折點(diǎn) pH=pKa+lg 4.0=4.74+lg x%=15%13. 解：（1）能。因?yàn)镠2SO4的第二步電離常數(shù)pKa2=2.00，而NH4+的電離常數(shù)pKa=9.26，所以能完全準(zhǔn)確滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示劑。 (2)可以用蒸餾法，即向混合溶液中加入過(guò)量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過(guò)量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3BO3吸收液： NH3 + H3BO3= NH4+ H2BO3- H+ H

43、2BO3-= H3BO3終點(diǎn)的產(chǎn)物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH5 ，可用甲基橙作指示劑，按下式計(jì)算含量： 14. 答：（1）使測(cè)定值偏小。（2）使第一計(jì)量點(diǎn)測(cè)定值不影響，第二計(jì)量點(diǎn)偏大。15. 答：（1）還需加入HCl為；20.00÷4=5.00mL （2）還需加入HCl為：20.00×2=40.00mL（3）由NaHCO3組成。16. 答：（1）物質(zhì)的量之比分別為：12、16、12。（2）物質(zhì)的量之比分別為：12、1、。17. 答：選 D 18. 解：（1）pH=7-lg2=6.62（2） =5.123 pH=lgH+=1.59（3）H+= pH=-lgH+=

44、5.13（4）H+= pH=-lgH+=2.69（5）H+= pH=-lgH+=6.54 （6）OH-= pOH=4.51 pH=9.49 （7）OH-= pOH=4.93 pH=9.07 （8）H+= pH=9.20 （9）H+= pOH=9.20 pH=4.8 （10）OH-= pOH=0.04 pH=13.96（11）H+= pH=1.6719. 解： 。=40Ka2 Ka2Ka2 且CKa1=0.01×7.6×10-3 H3PO4的第二級(jí)、第三級(jí)解離 和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來(lái)處理， 又因?yàn)楣?=1.14×10-2mol.L-1， 20. 解

45、：(1) H根據(jù)多元酸（堿）各型體的分布分?jǐn)?shù)可直接計(jì)算有：CKa1=5.9×10-2 ， CKa2=6.4×10-5Na2C2O4在酸性水溶液中以三種形式分布即：C2O42-、HC2O4-和H2C2O4。其中： = =1.41×10-3 mol·L-1 (2) H2S的Ka1=5.7×10-8 ，Ka2=1.2×10-15 ，由多元酸（堿）各型體分布分?jǐn)?shù)有： =0.1 mol·L-1 =5.7×10-8 mol·L-1 =6.84×10-2 mol·L-121.解：形成(CH2)6N4

46、HCl緩沖溶液，計(jì)算知：CHCl= 22. 解：由緩沖溶液計(jì)算公式 , 得10=9.26+lglg=0.74 , =0.85 mol又則 即 需 為0.85mol則 即 NH4Cl為0.15mol 0.15×53.5=8.0g23. 解：1）設(shè)需氨基乙酸x g，由題意可知 （2）因?yàn)榘被宜釣閮尚晕镔|(zhì)，所以應(yīng)加一元強(qiáng)酸HCl ，才能使溶液的pH=2.00 。 設(shè)應(yīng)加y mL HCl y=6.9 mL24. 解：（1）pH1-pH2=0.05（2）設(shè)原HAc-為x，NaAc為y。則 得 x=0.4 molL-1 y=0.72 molL-1 25. 解：（1） = （2）硼砂溶液中有如下

47、酸堿平衡B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3 因此硼砂溶液為緩沖體系?？紤]離子強(qiáng)度影響： 溶液中 則26. 解：（1）由 得 M=337.1g/mol（2） Ka=1.3×10-5 故 酚酞為指示劑。27. 解：（1）設(shè)苯甲酸的濃度為x則 得 x=0.08280 molL-1（2）當(dāng)達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，苯甲酸完全為苯甲酸鈉，酸度完全由苯甲酸根決定.pOH=5.58pH=8.42（3）酚酞為指示劑。28. 解：（1） 的H+=pH=5.28（2）（3） 甲基紅為指示劑。29. 解：在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，剛好反應(yīng) pH=5.12 故 溴甲酚綠為指示劑。30. 解：（1） 則 當(dāng) pH=1.5時(shí) 則 Ka1=10-1.50同理 則 當(dāng) pH=6.50時(shí) 則 Ka2=10-6.50（2）CKa1=10-8且，所以可以用來(lái)分步滴定H2B。（3）： 則 pH=4.10二級(jí)電離 則 pH=9.51（4） 分別選擇選用甲基橙和酚酞。31. 解：（1） （2）酚酞 甲基橙 32. 解：（1） （2） pH=8.70時(shí)應(yīng)變色，所（3）以選擇酚酞為指示劑。33. 解：(1)設(shè)每升堿液吸收x克CO2 因?yàn)橐苑犹獮橹甘緞訬a2CO3被滴定為NaHCO3 . 則可知： (0.1026- x=0.0264gL-1(2) 34.