有機(jī)化學(xué)課件

1、1.1 烷烴的制法和反應(yīng)1.1.1 烷烴的制法1.由不飽和烴加氫 2.由鹵烴合成（1）由鹵烴還原（2）武慈反應(yīng)（3）由格利雅試劑合成3.由酮類還原（1）烏爾夫凱惜納黃鳴龍反應(yīng)（2）克萊門生反應(yīng)4.由羧酸鈉鹽脫羧1.1.2 烷烴的反應(yīng)1.取代反應(yīng)例2.氧化反應(yīng)（1）完全氧化（2）部分氧化(3)裂化反應(yīng)（4）異構(gòu)化反應(yīng)1.2 烯烴的制法和反應(yīng)1.2.1烯烴的制法1 烷烴脫氫2.鹵烷脫鹵化氫3醇脫水4.霍夫曼消除5.由炔烴加氫6.魏梯希反應(yīng)1.2.2烯烴的反應(yīng)1.烯烴的親電加成（2）加水 直接水合間接水合以上都符合馬氏規(guī)律硼氫化-氧化反應(yīng)（3）加鹵素（4）加次鹵酸2.烯烴的催化氫化3與碳烯加成4烯烴

2、的氧化（1） 烯烴的環(huán)氧化（2） 高錳酸鉀氧化5烯烴的臭氧化反應(yīng)6聚合反應(yīng)7烯烴的a氫原子反應(yīng)（1） 鹵代（2） 氧化 烯烴的氫易被氧化，在不同條件下，得到不同產(chǎn)物：1.3 炔烴的制法和反應(yīng) 1.3.1 炔烴的制法 1.金屬炔化合物與鹵烷反應(yīng) 2.二鹵代烷脫鹵化氫 (熔融KOH形成中間炔烴；NaNH2形成末端炔烴)1.3.2 炔烴的反應(yīng)1.金屬炔化物的生成（1）鈉、鎂炔金屬化合物的生成 (2)重金屬炔化物的生產(chǎn) 用于檢驗(yàn)?zāi)┒巳不拇嬖?。?）金屬炔化合物的烷基化 （為1°RX）2. 加成反應(yīng) （1）加氫還原到烷烴： 還原到烯烴 (2)加鹵素 (X=Cl2，Br2)乙炔與碘加成主要得到

3、一分子加成產(chǎn)物1，2-二碘乙烯。 （3）加鹵化氫 （4）加水（a）HgSO4/H2SO4催化 (加成符合馬氏規(guī)律)(b)硼氫化-氧化反應(yīng) (加成違反馬氏規(guī)律) (5)加醇、加HCN 3. 炔烴的氧化反應(yīng) 用于檢驗(yàn)分子中三鍵的存在及確定其在分子中的位置。4.狄爾斯-阿爾德反應(yīng) 1.4 脂環(huán)的制法 1.三碳環(huán)的合成 （1）1.3-二鹵丙烷與鋅粉作用 (2) 丙二酸酯法 (3)烯烴與重氮甲烷（或碳烯）作用 2.四碳環(huán)的合成（1）丙二酸酯法 (2)環(huán)丁酮還原3.五碳、六碳環(huán)的合成（1）丙二酸酯法 (2)迪克曼酯縮合反應(yīng) （3）狄爾斯-阿爾德反應(yīng) （4）苯加氫 1.5苯及其衍生物的反應(yīng) 1.苯的親電取代

4、反應(yīng) (親電試劑)(1)鹵化 (2)鹵化（3）磺化 (4)烷基化 (醇或烯)（5）?；?(6)伽脫滿-苛赫反應(yīng) 取代基的定位規(guī)律：使苯環(huán)活化的鄰對位定位基：,等；使苯環(huán)鈍化的鄰對位定位基：,；使苯環(huán)鈍化的間位定位基：,等。2.芳環(huán)的親核取代反應(yīng) (強(qiáng)的親核試劑)G為強(qiáng)的吸電子基團(tuán)。 如果G不是強(qiáng)的吸電子基團(tuán)，則要求更高的條件，并且反應(yīng)歷程與苯炔有關(guān)。 3.加成反應(yīng)（1）加氯 （2）催化加氫 4.側(cè)鏈的反應(yīng)（1）克來門生還原 (2)高錳酸鉀氧化 (3)鹵代 芐位是活潑的，得到的芐位鹵代產(chǎn)物可以通過SN1和SN2反應(yīng)將鹵原子轉(zhuǎn)換成，,等其他基團(tuán)。（4）芐醇，芐醚，芐酯的氫解 1.6 鹵烴的制法和

5、反應(yīng)1.6.1 鹵烴的制法 1.從烷烴自由基鹵代反應(yīng) 常得到一元或多元鹵代烴的混合物。烷烴中氫原子活潑性3。H2。H1。H。 2.從烯、炔合成 3.從醇合成4.由鹵素交換合成1.6.2 鹵烴的反應(yīng)1.親核取代反應(yīng)（1）生成醇（2）鹵交換（3）威廉生醚合成（4）生成胺（5）腈的合成（6）炔烴的合成2.消除反應(yīng)3還原反應(yīng)4.有機(jī)金屬化合物的合成（1）格利雅試劑的合成（2）有機(jī)鋰試劑1.7醇的制法和反應(yīng)1.7.1醇的制法1.烯烴水合（1）酸催化生成醇符合馬爾可夫尼可夫規(guī)律（2）硼氫化-氧化反應(yīng)生成醇符合馬爾可夫尼可夫規(guī)律2.由烯烴生成臨二醇（1）用KMnO4或OsO4/H2O2生成順式的臨二醇（2）

6、用過氧酸生成反式的臨二醇3.由鹵烴水解4.由格利雅試劑合成（1）與甲醛生成增一個碳的伯醇（2）與環(huán)氧乙烷生成增加兩個碳的伯醇（3）與醛生成增碳的仲醇（4）與酮，酰鹵，酯生成增碳的叔醇5由羰基化合物還原1.7.2醇的反應(yīng)1.氧化反應(yīng)（1）仲醇氧化生成酮（2）伯醇氧化生成醛（3）伯醇氧化到酸2.醇羥基的反應(yīng)（1）由醇制鹵烷（2）醇脫水生成烯烴（3）醇脫水生成醚3.醇羥基中氫的反應(yīng)（1）生成酯（2）與活潑金屬反應(yīng)（3）威廉生醚合成法1.8醚的制法和反應(yīng)1.8.1 醚的制法1.由烯烴用過氧酸環(huán)氧化2由醇合成1.8.2醚的反應(yīng)1.被HBr或HI裂解2.過氧化1.8.3環(huán)氧乙烷的反應(yīng)1.酸催化開懷（1）在

7、水中（2）在醇中烷氧基加到更多取代基碳上：（3）與氫鹵酸2.堿催化開環(huán)（1）與烷氧基烷氧基加到較少取代基的碳上：(2)與有機(jī)金屬化合物1.9酚的制法和反應(yīng)1.9.1酚的制法1.從異丙苯制備（1）苯烷基化（2）異丙苯氧化（3）過氧化物分解本法是目前國內(nèi)外生產(chǎn)苯酚最經(jīng)濟(jì)的一種方法，雖然步驟較長，但其優(yōu)點(diǎn)較多：原料丙烯、苯都來自于石油化工及空氣；可同時得到兩種重要的有機(jī)工業(yè)原料苯酚、丙酮；可以連續(xù)生產(chǎn)。2.從芳磺酸制備（1）磺化（2）堿熔若苯環(huán)上有等基團(tuán)則不能用堿熔方法制酚。3. 從芳鹵衍生物制備氯苯水解較困難，但鄰（或?qū)Γ┫趸缺?，由硝基使鄰位（或?qū)ξ唬┞仍踊罨?，因此水解反?yīng)比氯苯容易。1.9.

8、2 酚的反應(yīng)1.酚羥基的反應(yīng)（1）酸性 苯酚酸性比醇強(qiáng)，比碳酸弱，當(dāng)苯環(huán)上有強(qiáng)的吸電子基（如，等）時苯酚酸性增強(qiáng)，吸電子基愈多酸性愈強(qiáng)。（2）與三氯化鐵的顏色反應(yīng) 大多數(shù)酚與三氯化鐵的水溶液作用能生成有色的絡(luò)離子。不同的酚產(chǎn)生的顏色也不相同。（3）成酯和成醚2.芳環(huán)上的反應(yīng) 酚羥基是一個強(qiáng)的活化基團(tuán)，因而苯酚環(huán)上的親電取代反應(yīng)比苯容易進(jìn)行，反應(yīng)速度快，鹵化、硝化、磺化時得到鄰對位取代產(chǎn)物，且易得多元取代產(chǎn)物。此外苯酚還可以進(jìn)行如下反應(yīng)：（1） 縮合反應(yīng)進(jìn)一步縮合可得到線型或體型酚醛樹脂。（2） 氧化1.10 醛酮的制法和反應(yīng)1.10.1 醛酮的制法1. 由醇氧化（1）仲醇氧化得到酮 氧化劑：

9、特性： 較強(qiáng)的氧化劑，使用方便，產(chǎn)率高 強(qiáng)氧化劑 非常溫和的氧化劑，僅氧化丙烯醇、芐醇等 比鉻酸更溫和的氧化劑（2）伯醇氧化到醛氧化劑： 特性： 是氧化伯醇為醛的最好試劑 通常氧化伯醇到酸 非常溫和，僅氧化烯丙醇到芐醇 工業(yè)上用氣相氧化 2. 烯烴的臭氧化分解3. 傅列德耳-克拉夫茨?；磻?yīng)R可以是烷基或芳基；G可以是活化基團(tuán)。加特曼-柯赫反應(yīng) G可以是氫或活性基團(tuán)。4.炔烴水合（1）用酸和汞鹽催化（2）硼氫化-氧化反應(yīng)端基炔烴用硼氫化-氧化反應(yīng)得到醛。5. 酰鹵還原到醛6. 由-丁酮酸酯合成7. 腈與格利雅試劑反應(yīng)1.10.2 醛酮的反應(yīng)1. 與有機(jī)金屬試劑加成2. 生成-羥基腈3. 亞胺

10、的生成4. 生成肟5. 生成腙 試劑為肼，則產(chǎn)物為腙。試劑為苯肼，則產(chǎn)物為苯腙。6. 生成縮醛和縮酮7. 醛的氧化醛與吐倫試劑反應(yīng)有金屬銀析出，可作定性檢定。8. 醛酮的還原（1）還原到醇（2）還原到克萊門生反應(yīng)沃爾夫-凱惜納-黃鳴龍反應(yīng)9. 坎尼扎羅反應(yīng)10 醛和酮的-位上的反應(yīng)（1）羥醛縮合反應(yīng)（3） 鹵化反應(yīng)和鹵仿反應(yīng)這類反應(yīng)可被酸或堿催化，用酸催化通過控制條件（如鹵素的量、溫度等），可以停留在一鹵代物。但用堿催化時，鹵代反應(yīng)速度快，故凡具有結(jié)構(gòu)的醛酮，反應(yīng)順利地進(jìn)行到三鹵代物，而三鹵代物在堿存在下則分解為鹵仿和羧酸鹽，此為鹵仿反應(yīng)。能氧化成結(jié)構(gòu)的醇也能發(fā)生鹵仿反應(yīng)。1.11 羧酸的制法和反應(yīng)1.11.1 羧酸的制法1. 伯醇和醛的氧化2. 由格利雅試劑制備3. 由腈水解4. 烷基苯的氧化5. 烯烴和炔烴的氧化6. 碘仿反應(yīng)7. 由丙二酸酯合成1.11.2 羧酸的反應(yīng)1. 羧酸鹽的生成2.羧酸衍生物的生成（1）酰鹵的生成（2）酯的生成（3）酰胺的生成（5）酸酐的生成3.還原生成伯醇4.脫羧反應(yīng) 羧酸蒸汽通過加熱的銣、錳、鎂等氧化物，可經(jīng)氣相脫羧生成酮。5. 氫原子的鹵原子1.12 胺的制法和反應(yīng)112.1胺的制法 1硝基化合物的還原催化劑常用：Ni、Pd或