流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光聯(lián)用技術(shù)用于藥片中的鹽酸環(huán)丙沙星含量的研究_圖文

1、 的差別，特別是對(duì)于亞硫酸鈉溶液（易被氧化） ，因此實(shí)驗(yàn)所用各溶液應(yīng)盡量新配制，且測(cè)量過程不宜中 斷太長(zhǎng)時(shí)間； c由于實(shí)驗(yàn)溶液的濃度都非常小，因此交叉污染的影響特別大，溶液配制與使用中各器具應(yīng)充分清 洗；加標(biāo)回收時(shí)由于是加入少量的高濃度溶液，對(duì)體積的準(zhǔn)確性要求較高，實(shí)驗(yàn)中可能未達(dá)到相應(yīng)要求 以致回收率偏離過大。 表 3 樣品中環(huán)丙沙星的測(cè)定結(jié)果與回收率 樣品 處理液 加標(biāo) 1 加標(biāo) 2 加標(biāo) 3 加標(biāo)量 mg 0.000 0.075 0.125 0.175 相對(duì)發(fā) 光強(qiáng)度 CF 濃度 mg/L CF 質(zhì)量 g 回收率 % -RSD(n=3 % 2174 4267 5688 6646 1.48

2、4.06 7.32 9.52 0.037 0.101 0.183 0.238 1.8 0.4 3.5 3.4 86 117 115 2.6 問題與思考 2.5.1 化學(xué)發(fā)光和其它分子發(fā)光（熒光、磷光）的有什么異同點(diǎn) 原理上：同屬于發(fā)射光譜中的分子發(fā)光，都是由于分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍 遷到激發(fā)態(tài)，在返回基態(tài)的過程中產(chǎn)生了光輻射（一般都為紫外或可見光） 。但化學(xué)發(fā)光的激發(fā)能來自化 學(xué)反應(yīng)（反應(yīng)焓） ，而熒光（磷光）來自于光輻射能。 儀器上：熒光分析儀一般包括光源、單色器、樣品池（與光源成垂直） 、檢測(cè)器和記錄顯示裝置，而 磷光比熒光多杜瓦瓶和斬光片。 化學(xué)發(fā)光不需要光源和單色器

3、， 但一般會(huì)用到單獨(dú)的進(jìn)樣裝置和反應(yīng)管。 結(jié)果上：熒光分析結(jié)果一般有由波長(zhǎng)與光強(qiáng)對(duì)應(yīng)的激發(fā)光譜圖和發(fā)射光譜圖，可提供大量的信息以 供分析，可同時(shí)進(jìn)行定性和定量分析，選擇性好。而化學(xué)發(fā)光僅得到相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度隨時(shí)間變化的圖形， 是對(duì)整體的表征，難以區(qū)分具體物質(zhì)。 應(yīng)用上：由于化學(xué)發(fā)光物質(zhì)較少，且發(fā)光機(jī)理不夠清楚，因此化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用范圍相對(duì)較小，但在 化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的研究上有重要地位。 2.5.2 為什么測(cè)量完一系列標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液后要走空白到基線值相近才可以測(cè)量藥片中樣品的濃度 因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)樣品溶液是由稀到濃進(jìn)行測(cè)量，因此測(cè)到后面的溶液濃度相對(duì)于待測(cè)樣品可能很高，則管 道中的殘留量很可能對(duì)待測(cè)樣品有很大影響，

4、因此應(yīng)該用空白沖至基線以保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確。 2.5.3 與其它測(cè)量鹽酸環(huán)丙沙星的分析方法相比，本實(shí)驗(yàn)方法有何優(yōu)缺點(diǎn) 目前測(cè)定鹽酸環(huán)丙沙星的分析方法主要有高效液相色譜法、毛細(xì)管電泳法、分光光度法、電位法、 極譜法等。這些方法存在儀器昂貴或費(fèi)時(shí)較長(zhǎng)，以及操作復(fù)雜等問題，而化學(xué)發(fā)光分析方法儀器簡(jiǎn)單、 操作方便。但本方法無法區(qū)分測(cè)量對(duì)象，因此對(duì)溶液組成成分要求較高，即必須經(jīng)前處理使溶液成分簡(jiǎn) 單，且可反映出反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)過程。同時(shí)方法的穩(wěn)定性不夠理想，盡管本實(shí)驗(yàn)已經(jīng)采用了流動(dòng)注射方法 來提高精密度，但重現(xiàn)性依然不夠理想。總之，本方法可滿足一般性測(cè)試要求，但若作為仲裁分析等高 要求檢測(cè)還有一定距離。 2

5、.5.4 流動(dòng)注射法的意義，以及十六通閥的作用是什么 6 流動(dòng)注射分析法 （Flow Injiection Analysis, 簡(jiǎn)稱 FIA） 是一種溶液處理與進(jìn)樣技術(shù)， 將流體的、 混合、 分離等在密閉的管道內(nèi)自動(dòng)迅速完成后進(jìn)行檢測(cè)， 相對(duì)于原始的手工操作， 節(jié)省了時(shí)間， 提高了重現(xiàn)性， 且可設(shè)計(jì)復(fù)雜流路。在本實(shí)驗(yàn)中十六通閥主要用作注樣器，每次將等體積溶液注入載流中。十六通閥的 本質(zhì)作用是轉(zhuǎn)換流路，貯存流體也只是在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)的一種作用。 2.5.5 如何分別測(cè)量試樣中同時(shí)存在的有機(jī)汞和無機(jī)汞 先采用本實(shí)驗(yàn)中的硼氫化鈉還原-原子熒光分析法直接測(cè)定樣品中的無機(jī)汞含量；再取相同樣品，加 入溴化劑

6、消解有機(jī)汞，再采用硼氫化鈉還原-原子熒光分析法測(cè)定樣品中的總汞含量。然后用總汞含量減 去無機(jī)汞含量即可求出樣品中有機(jī)汞的含量。 2.5.6 實(shí)驗(yàn)中的一些問題 由于此體系是一個(gè)非?？焖俚姆磻?yīng)，因此溶液混合處到檢測(cè)盤管處的滯留時(shí)間應(yīng)該越短越好，最佳 設(shè)計(jì)是混合處即檢測(cè)處；在亞硫酸鈉濃度較高時(shí)，主峰左側(cè)有小峰出現(xiàn)，CF 空白對(duì)照在對(duì)應(yīng)位置也出現(xiàn) 峰分現(xiàn)象，且小峰與主峰的峰高比例在空白和非空白的圖上是相似的，即小峰物質(zhì)也可被 CF 增敏且與 主峰物質(zhì)一致，因此判斷兩物質(zhì)類似或?yàn)橥晃?，則表明在此濃度下 Ce4+-Na2 SO3 體系反應(yīng)過程可能分 級(jí)明顯，動(dòng)力學(xué)上分兩級(jí)進(jìn)行；化學(xué)發(fā)光的選擇性較差，因此

7、很難直接判斷環(huán)丙沙星樣品液中其它物質(zhì) 的干擾情況，但相關(guān)文獻(xiàn) 采用加入對(duì)照方法考察發(fā)現(xiàn)葡萄糖、淀粉等可能存在物質(zhì)對(duì)本體系的測(cè)定干 擾都很小。 9 3 結(jié)論 實(shí)驗(yàn)利用在酸性條件下，鹽酸環(huán)丙沙星對(duì) Ce -Na2 SO3 微弱化學(xué)發(fā)光體系強(qiáng)的增敏作用，建立了流 4+ 動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光分析鹽酸環(huán)丙沙星的方法。由體系的動(dòng)力學(xué)過程設(shè)計(jì)了最佳流路，并對(duì) Ce4+和 Na2 SO3 濃度進(jìn)行了優(yōu)化，在當(dāng) Na2 SO3 濃度為 1.0 10-3 mol/L、 Ce4+ 濃度為 110-3 mol/L 時(shí)有較好的發(fā)光強(qiáng)度。 實(shí)驗(yàn)表明，環(huán)丙沙星的質(zhì)量濃度分別在 0.10-2.00 mg/L 和 2.00-15.

8、00 mg/L 之間時(shí)，相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度與濃度 有一定的線性相關(guān)， 且低濃度相關(guān)性高于高濃度區(qū)間。 方法的檢出限為 0.02 mg/L， RSD （n=11,C=1.00 mg/L） 為 6%。對(duì)鹽酸環(huán)丙沙星藥片處理液的測(cè)量結(jié)果為 1.480.09 mg/L ，方法的回收率在 86%117% 之間。 參考文獻(xiàn) 1 錢元恕 , 王其南 , 肖永紅 , 等 . 依諾沙星藥代動(dòng)力學(xué)和體 外抗菌活性研究 J. 中國(guó)抗生素雜志 . 1992. 17( 3:215- 218 . 2 MORLEY J A , ELROD L. Determinat ion of fluoroquinobne antibacte

9、rials as N-acy lderivat ives J. Chro m atographia. 1993. 37( 5/ 6:295- 299. 3 MICHA LSKA K, PAJCHEL G, TYSKIS . Determinat ion o f ciproflo xain and its impu rit ies by cap illary zone electrophoresisJ. J Chro m atogr : A. 2004. 1051(1/ 2: 267- 272. 4 SULTAN S M , SULIMANF E O. Flowin ject ion spectrophotometric determinat ion of the antib iotic cipro flo xacin in d rug fo r mulationsJ. Analyst. 1992. 117(9:1523 -1526. 5 胡娟 , 王宏. 示波計(jì)時(shí)電位法測(cè)定環(huán)丙沙星含量 J. 華西藥學(xué)雜志. 2002. 17(3:213- 214 . 6 狄俊偉, 金民 . 鹽酸環(huán)丙沙星的示波極譜測(cè)定及其機(jī)理研究 J. 分析試驗(yàn)室 . 1995. 14(4:33-36 . 7 李超 , 劉樹元 , 李媛媛, 等. 化學(xué)發(fā)光分析法的發(fā)展與應(yīng)用 J. 分