武漢大學(xué)分析化學(xué)第7章氧化還原滴定法ppt課件

1、第第7章章 氧化復(fù)原滴定法氧化復(fù)原滴定法7.1 氧化復(fù)原反響及平衡氧化復(fù)原反響及平衡7.2 氧化復(fù)原滴定根本原理氧化復(fù)原滴定根本原理7.3 氧化復(fù)原滴定中的預(yù)處置氧化復(fù)原滴定中的預(yù)處置7.4 常用的氧化復(fù)原滴定法常用的氧化復(fù)原滴定法7.5 氧化復(fù)原滴定結(jié)果的計算氧化復(fù)原滴定結(jié)果的計算1 概概 述述氧化復(fù)原：得失電子氧化復(fù)原：得失電子, 電子轉(zhuǎn)移電子轉(zhuǎn)移反響機理比較復(fù)雜，常伴有副反響反響機理比較復(fù)雜，常伴有副反響控制反響條件，保證反響定量進展，控制反響條件，保證反響定量進展，滿足滴定要求滿足滴定要求7.1 氧化復(fù)原平衡氧化復(fù)原平衡aOx+ne=bRed氧化復(fù)原電對氧化復(fù)原電對對稱電對：氧化態(tài)和復(fù)

2、原態(tài)的系數(shù)一樣對稱電對：氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)的系數(shù)一樣 Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+ 等等不對稱電對：不對稱電對：Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等等可逆電對：任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特可逆電對：任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特方程描畫。方程描畫。Fe3+/Fe2+， I2/I- 等等不可逆電對：不可逆電對：Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等，等， 到達平衡時也能用能斯特方程描畫電勢到達平衡時也能用能斯特方程描畫電勢2 條件電勢條件電勢氧化復(fù)原反響氧化復(fù)原反響 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2由電對電勢由電對電勢EOx/Red大小判別反響

3、的方向大小判別反響的方向 電對電勢電對電勢能斯特方程能斯特方程abRednFRT303. 2lgEOx/Red = E +aaOxaOx+ne=bRed描畫電對電勢與氧化復(fù)原態(tài)的分析濃度的關(guān)系描畫電對電勢與氧化復(fù)原態(tài)的分析濃度的關(guān)系 條件電勢：特定條件下，條件電勢：特定條件下，cOx=cRed= 1molL-1 或濃或濃度比為度比為1時電對的實踐電勢，用時電對的實踐電勢，用E 反響了離子強反響了離子強度及各種副反響影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件和溫度度及各種副反響影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件和溫度有關(guān)。有關(guān)。 aOx =Ox Ox =cOx Ox /Ox aRed=Red Red =cRed Red /

4、RedE 條件電勢條件電勢0.059lg0.059lgnc OxnE=Eq + + Ox Red Red Ox c RedabRednFRT303. 2lgEOx/Red = E +aaOx影響條件電勢的要素影響條件電勢的要素0.059lgnE =Eq + Ox Red Red Ox 離子強度離子強度 酸效應(yīng)酸效應(yīng) 絡(luò)合效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng) 沉淀沉淀 a 離子強度離子強度0.059lg0.059lgnc OxnE=Eq + + Ox Red Red Ox c Red忽略離子強度影響忽略離子強度影響0.059lgOxnE=Eq + Red0.059lg0.059lgnc OxnE=Eq + + Red

5、Ox c Redb 酸效應(yīng)酸效應(yīng) H+或或OH- 參與氧化復(fù)原反響中參與氧化復(fù)原反響中,影響氧化復(fù)原影響氧化復(fù)原態(tài)物質(zhì)的分布情況，并直接出如今能斯特方程中，態(tài)物質(zhì)的分布情況，并直接出如今能斯特方程中，影響電勢值。影響電勢值。c 生成絡(luò)合物生成絡(luò)合物氧化態(tài)構(gòu)成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，使電勢降低，復(fù)氧化態(tài)構(gòu)成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，使電勢降低，復(fù)原性添加，反之那么電勢升高，氧化性添加原性添加，反之那么電勢升高，氧化性添加d 生成沉淀生成沉淀氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，復(fù)原性添加氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，復(fù)原性添加復(fù)原態(tài)生成沉淀，那么電勢升高，氧化性添加復(fù)原態(tài)生成沉淀，那么電勢升高，氧化性添加3 氧化復(fù)原反響平衡

6、常數(shù)氧化復(fù)原反響平衡常數(shù)p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2Ox1 + n1e = Red1 E1= E1 + Ox2 + n2e = Red2 E2= E2 +0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2cRed1cOx1cOx2cRed2p1p1p2p2K =平衡時：平衡時： E1 = E2 = p E0.059cOx1cRed1lgcOx2cRed2p1p1p2p2= p (E1 - E2)0.059= lgK E 越大越大 K 越大越大E1 +0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2= E2 + p=n1p2=n

7、2p1 n1,n2的最小公倍數(shù)的最小公倍數(shù)對于下面滴定反響，欲使反響的完全度達對于下面滴定反響，欲使反響的完全度達99.9以上，以上，E至少為多少？至少為多少？lgK = lg(99.9%) p1(99.9%) p2 (0.1%) p1(0.1%) p2 lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 ) E = =lgK p0.059 p0.059 3(p1+p2)p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2n1=n2=1 p=1, lg K 6， E 0.35 Vn1=1,n2=2 p=2, lg K 9， E 0.27 Vn1=n2=2 p=2, lg K 6， E 0.18 V

8、4 氧化復(fù)原反響的速率氧化復(fù)原反響的速率O2+4H+4e =2H2O E=1.23 VMnO4-+8H+5e = Mn2+ + 4H2O E=1.51 VCe4+ + e = Ce3+ E=1.61 VSn4+ +2e=Sn2+ E=0.15 V 為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？KMnO4水溶液水溶液Sn2+水溶液水溶液Ce4+水溶液水溶液影響氧化復(fù)原反響速率的要素影響氧化復(fù)原反響速率的要素 反響物濃度：反響物濃度： 反響物反響物c添加添加, 反響速率增大反響速率增大 溫度：溫度每增高溫度：溫度每增高10, 反響速率增大反響速率增大23倍倍 例例: KMnO4滴定滴

9、定H2C2O4,需加熱至需加熱至75-85 催化劑反響：如催化劑反響：如KMnO4的自催化的自催化 誘導(dǎo)反響誘導(dǎo)反響2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O氧化復(fù)原滴定指示劑氧化復(fù)原滴定指示劑氧化復(fù)原滴定曲線氧化復(fù)原滴定曲線 化學(xué)計量點，滴定突躍化學(xué)計量點，滴定突躍 滴定終點誤差滴定終點誤差E / V突突躍躍7.2 氧化復(fù)原滴定根本原理氧化復(fù)原滴定根本原理1 氧化復(fù)原滴定指示劑氧化復(fù)原滴定指示劑 a 本身指示劑本身指示劑 KMnO4 210-6molL-1 呈粉紅色呈粉紅色b 特殊指示劑特殊指示劑 淀粉淀粉 與與110-5molL-1I2 生成

10、深藍色化合物生成深藍色化合物 碘量法專屬指示劑碘量法專屬指示劑 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 10-5molL-1可見紅可見紅色色)c 氧化復(fù)原指示劑本身發(fā)生氧化復(fù)原反響氧化復(fù)原指示劑本身發(fā)生氧化復(fù)原反響 弱氧化劑或弱復(fù)原劑，且氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)有不同的弱氧化劑或弱復(fù)原劑，且氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)有不同的顏色顏色InOx + ne = InRedE=E + 0.059/n log cInox/cInred變色點時：變色點時：E=E 變色范圍：變色范圍：E 0.059/n常用氧化復(fù)原指示劑常用氧化復(fù)原指示劑指示劑指示劑氧化態(tài)顏色氧化態(tài)顏色 復(fù)原態(tài)顏色復(fù)原態(tài)顏色 E (V)酚藏花紅酚藏花紅

11、紅色紅色無色無色0.28四磺酸基靛藍四磺酸基靛藍藍色藍色無色無色0.36亞甲基藍亞甲基藍藍色藍色無色無色0.53二苯胺二苯胺紫色紫色無色無色0.75乙氧基苯胺乙氧基苯胺黃色黃色紅色紅色0.76二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉紫紅紫紅無色無色0.85鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸紫紅紫紅無色無色0.89嘧啶合鐵嘧啶合鐵淺藍淺藍紅色紅色1.15鄰二氮菲鄰二氮菲-亞鐵亞鐵淺藍淺藍紅色紅色1.062 氧化復(fù)原滴定曲線氧化復(fù)原滴定曲線 電對電勢隨滴定劑參與而不斷改動電對電勢隨滴定劑參與而不斷改動: EVT曲線曲線E / V突突躍躍sp實際計算：可逆體系實際計算：可逆體系實驗方法實驗方法滴定前，滴定前，F(xiàn)e3+未知

12、，不好計算未知，不好計算sp前，前， Ce4+未知，未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+sp后，后， Fe2+未知，未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+1mol/LH2SO4介質(zhì)中介質(zhì)中0.1000mol/L Ce4+滴定同濃度的滴定同濃度的Fe2+ 滴定過程中，達平衡時有：滴定過程中，達平衡時有： E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+E Ce4+/Ce3+= 1.44V E Fe3+/Fe2+=0.68Vsp， Ce4+未知，未知，F(xiàn)e2+未知未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E Fe3+/F

13、e2+0.059lgcFe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E Ce4+/Ce3+0.059lgcCe4+/cCe3+2Esp=E Fe3+/Fe2+ +E Ce4+/Ce3+0.059lgcFe3+/cCe4+cFe2+/cCe3+VCe4+ mL滴定分數(shù)滴定分數(shù) 電勢電勢 V說說 明明0.000.0000不好計算不好計算1.000.05000.60E=EFe3+/Fe2+ =0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+10.000.50000.6812.000.60000.6919.800.99000.8019.980.99900.8620.001.0001.06 Esp=

14、(EFe3+/Fe2+ECe4+/cCe3+)/222.021.0011.26E=ECe4+/Ce3+ =1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+30.001.5001.4240.002.0001.44突突躍躍-0.1% E=EFe3+/Fe2+0.059 30.1% E=ECe4+/Ce3+ -0.059 3Ce4+滴定滴定Fe2+的滴定曲線的滴定曲線0.50.70.91.11.31.5050100150200T%E / V突突躍躍1.261.06 1.06鄰二氮菲亞鐵鄰二氮菲亞鐵0.86 0.85 0.85 二苯氨磺酸鈉二苯氨磺酸鈉突躍范圍通式：突躍范圍通式：E2 +0.059 3n

15、2E1 -0.059 3n1化學(xué)計量點通式化學(xué)計量點通式) )n1E1 +n2E2 n1+n2Esp= =n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2滴定反響進展完全，指示劑靈敏滴定反響進展完全，指示劑靈敏計算值與實測值不符合計算值與實測值不符合3 滴定終點誤差滴定終點誤差 =O1ep-R2epC2sp 100%Et = 100%被測物質(zhì)的物質(zhì)的量被測物質(zhì)的物質(zhì)的量滴定劑過量或缺乏的物質(zhì)的量滴定劑過量或缺乏的物質(zhì)的量目的：將被測物預(yù)先處置成便于滴定的方式目的：將被測物預(yù)先處置成便于滴定的方式7.3 氧化復(fù)原滴定的預(yù)處置氧化復(fù)原滴定的預(yù)處置對預(yù)氧化劑和預(yù)復(fù)原劑的要求對預(yù)氧化劑和預(yù)復(fù)原劑的要

16、求定量氧化或復(fù)原預(yù)測組分定量氧化或復(fù)原預(yù)測組分 反響速率快反響速率快具有一定的選擇性具有一定的選擇性 例鈦鐵礦中例鈦鐵礦中Fe的測定的測定, 不能用不能用Zn作復(fù)原劑，用作復(fù)原劑，用Sn2+過量的氧化劑或復(fù)原劑易除去過量的氧化劑或復(fù)原劑易除去 例例 H2O2, (NH4)2S2O8 加熱分解加熱分解1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法3 碘量法碘量法4 溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法7.4 常用氧化復(fù)原滴定法常用氧化復(fù)原滴定法化學(xué)耗氧量化學(xué)耗氧量COD：在一定條：在一定條件下，用化學(xué)氧化劑處置水樣時件下，用化學(xué)氧化劑處置水樣時所耗費的氧化劑的量所耗費的氧化

17、劑的量水質(zhì)污水質(zhì)污染程度的一個重要目的染程度的一個重要目的 高錳酸鉀法高錳酸鉀法重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法高錳酸鉀法：利用高錳酸鉀的強氧化才干及氧化復(fù)高錳酸鉀法：利用高錳酸鉀的強氧化才干及氧化復(fù)原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。高錳酸鉀：一種強氧化劑高錳酸鉀：一種強氧化劑 弱酸性、中性、弱堿性弱酸性、中性、弱堿性 強堿性強堿性(pH14) 強酸性強酸性 (pH1)MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E=1.51VMnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E=0.59VMnO4- +

18、e = MnO42- E=0.56V不同條件下不同條件下, KMnO4 表達的氧化才干不同表達的氧化才干不同 弱酸性、中性、弱堿性弱酸性、中性、弱堿性 強堿性強堿性(pH14) 強酸性強酸性 (pH1)MnO4- 5e Mn2+ E=1.51VMnO4- + 3e MnO2 E=0.59VMnO4- + e MnO42- E=0.56V不同條件下不同條件下, 電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計量關(guān)系不同電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計量關(guān)系不同待測物：水樣中復(fù)原性物質(zhì)主要是有機物待測物：水樣中復(fù)原性物質(zhì)主要是有機物滴定劑：滴定劑：KMnO4 規(guī)范溶液規(guī)范溶液 滴定反響：滴定反響：5C+4MnO4- +12H+ 5C

19、O2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O化學(xué)耗氧量化學(xué)耗氧量COD丈量丈量 滴定酸度：強酸性，滴定酸度：強酸性， H2SO4介質(zhì)介質(zhì)酸化的水樣酸化的水樣過量過量KMnO4過量過量Na2C2O4剩余剩余KMnO4溶液溶液剩余剩余Na2C2O4溶液溶液KMnO4規(guī)范溶液規(guī)范溶液預(yù)處置的水樣預(yù)處置的水樣KMnO4規(guī)范溶液規(guī)范溶液指示劑：指示劑：?本身指示劑本身指示劑KMnO4 c V1 V2Na2C2O4 c VCOD滴定條件滴定條件 酸度酸度: 1mol/L H2SO4介質(zhì)。介質(zhì)。(HCl?) 溫度溫度: 7085 滴定速度滴定速度: 先慢后

20、快先慢后快MnO4- 可以氧化可以氧化Cl-, 產(chǎn)生干擾產(chǎn)生干擾低低反響慢反響慢, 高高H2C2O4分解分解快快KMnO4來不及反響而分解來不及反響而分解Mn2的自催化作用的自催化作用KMnO4規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定KMnO4： KMnO4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會分解蛻變熱等條件下不穩(wěn)定，會分解蛻變棕色瓶暗處保管，用前標(biāo)定棕色瓶暗處保管，用前標(biāo)定微沸約微沸約1h充分氧化復(fù)原物質(zhì)充分氧化復(fù)原物質(zhì)粗稱一定量粗稱一定量KMnO4溶于水溶于水用玻璃漏斗濾去用玻璃漏斗濾去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+1

21、6H+ 10CO2+2Mn2+8H2O運用例如：運用例如：直接滴定法直接滴定法: 測定雙氧水測定雙氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2+ 8H2O間接滴定法間接滴定法: 測定補鈣制劑中測定補鈣制劑中Ca2+含量含量 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 KMnO4規(guī)范溶液規(guī)范溶液H2C2O4過濾，洗滌過濾，洗滌H2SO4溶解溶解3. 返滴定法：測定有機物返滴定法：測定有機物 MnO4- +MnO2堿性堿性, H+,歧化歧化Fe2+(過過)有機物有機物+KMnO4(過過)CO32- + MnO42-+MnO4-Fe2+(剩剩)KMnO4規(guī)范溶液規(guī)范溶液思索：思索：

22、 海水的化學(xué)耗氧量海水的化學(xué)耗氧量COD怎樣測定怎樣測定 ？CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩剩)NaOH, H+,C2O42- 海水樣海水樣+KMnO4(過過) KMnO4規(guī)范溶液規(guī)范溶液重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法弱堿性弱堿性優(yōu)點優(yōu)點: a. 純、穩(wěn)定、直接配制規(guī)范溶液，易保管純、穩(wěn)定、直接配制規(guī)范溶液，易保管 b. 氧化性適中氧化性適中, 選擇性好選擇性好 滴定滴定Fe2+時不誘導(dǎo)時不誘導(dǎo)Cl-反響反響污水中污水中COD測定測定指示劑指示劑: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉, 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸運用運用: 1. 鐵的測定鐵的測定(典型反響典型反響) 2. 利用

23、利用Cr2O72- Fe2+反響測定其他物質(zhì)反響測定其他物質(zhì) Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE=1.33V2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法K2Cr2O7法測定鐵法測定鐵 a. 控制酸度控制酸度 加磷硫混酸目的加磷硫混酸目的 b. 絡(luò)合絡(luò)合Fe3+降低條件電勢，消除降低條件電勢，消除Fe3黃黃色色SnCl2濃濃HClFe2O3Fe2+ + Sn2+(過量過量)FeO磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2除去過量除去過量Sn2+Fe2+Cr2O72-無汞定鐵無汞定鐵滴加滴加SnCl2熱濃熱濃HClFe2O3Fe2+ + Fe3+(少量少量)FeO滴加TiCl3Fe2+Ti3+(少量少量)Cr2O

24、72-滴定滴定Na2WO4鎢藍鎢藍W(V)Fe2+Ti4+Cr2O72-滴定滴定至藍色消逝至藍色消逝Fe3+Ti4+利用利用Cr2O72- Fe2+反響測定其他物質(zhì)反響測定其他物質(zhì)(1) 測定氧化劑：測定氧化劑：NO3-、ClO3- 等等 -32+Fe( )3+2+NONO+Fe+Fe()過過剩剩2-27Cr O(2) 測定強復(fù)原劑：測定強復(fù)原劑：Ti3+、Sn2+等等 4+3+4+2+3+FeTiTiTi+Fe預(yù)還原器預(yù)還原器2-27Cr O(3) 測定非氧化、復(fù)原性物質(zhì)：測定非氧化、復(fù)原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+ 2-2+427+2-CrOH4BaBaCrOCr O2+Fe鄰苯氨基苯甲酸鄰

25、苯氨基苯甲酸I2 2e 2I-3 碘量法碘量法弱氧化劑弱氧化劑中強復(fù)原劑中強復(fù)原劑指示劑：淀粉，指示劑：淀粉， I2I2可作為本身指示劑可作為本身指示劑缺陷：缺陷：I2 易揮發(fā)，不易保管易揮發(fā)，不易保管 I2 易發(fā)生歧化反響，滴定時需控制酸度易發(fā)生歧化反響，滴定時需控制酸度 I- 易被易被O2氧化氧化I3- 2e 3I-EI3-/I-=0.545Va 直接碘量法碘滴定法直接碘量法碘滴定法 滴定劑滴定劑 I3- 規(guī)范溶液規(guī)范溶液 直接滴定強復(fù)原劑直接滴定強復(fù)原劑: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等等 弱酸性至弱堿性弱酸性至弱堿性3I2+ 6OH- I

26、O3- + 5I- + H2O歧化歧化酸性強：酸性強：I- 會被空氣中的氧氣氧化會被空氣中的氧氣氧化堿性強：堿性強： b 間接碘量法滴定碘法間接碘量法滴定碘法用用Na2S2O3標(biāo)液滴定反響生成或過量的標(biāo)液滴定反響生成或過量的 I2 用用I- 的復(fù)原性測氧化性物質(zhì)的復(fù)原性測氧化性物質(zhì),滴定生成的滴定生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性 用過量用過量I2與復(fù)原性物質(zhì)反響，滴定剩余與復(fù)原性物質(zhì)反響，滴定剩余I2 ：葡萄糖：葡萄糖E S4O62-/S2O32-=0.09VI22S2O32-=2I-+S4O62-

27、OHIIO2OHI22+=+ -2-2-34462-S O23I +IOSO +S O即部分的發(fā)生如下反響：即部分的發(fā)生如下反響：2-2-223424I +S O +10OH =2SO +8I +5H O高堿度：高堿度：高酸度：高酸度： 2-+2323S O+2H =H SO +S-2-+22324I +H SO +H O = 2I +SO+ 4H碘規(guī)范溶液碘規(guī)范溶液配制：配制：I2溶于溶于KI濃溶液濃溶液稀釋稀釋貯棕色瓶貯棕色瓶As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3 pH 8I3-I2+KI = I3- K = 710標(biāo)定：基準(zhǔn)物標(biāo)定：基準(zhǔn)物A

28、s2O3規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定Na2S2O3規(guī)范溶液規(guī)范溶液抑制細菌生長抑制細菌生長維持溶液堿性維持溶液堿性酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S避光避光光催化空氣氧化光催化空氣氧化煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解Na2S2O35H2O參與少許參與少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕色 玻璃瓶玻璃瓶標(biāo)定標(biāo)定蒸餾水蒸餾水Na2S2O3標(biāo)定標(biāo)定S2O32-I-+S4O62-酸度酸度 0.20.4 molL-1間接碘量法，用間接碘量法，用

29、K2Cr2O7 、 KIO3等標(biāo)定等標(biāo)定淀粉淀粉: 藍藍綠綠避光避光放置放置Cr2O72-+6I-(過過)+14H+ 2Cr3+3I2+7H2O 運用運用: 碘量法測定銅碘量法測定銅 Cu2+(Fe3+) NH3中和絮狀出現(xiàn)調(diào)理調(diào)理pH NH4HF2 ? pH34消除干擾 pH 3Cu2+KI(過過)CuI +I2S2O32-滴定滴定淺黃色淺黃色深藍色深藍色淀粉淀粉CuICuSCNS2O32-滴定滴定淺藍色淺藍色KSCN ?藍色藍色S2O32-滴定滴定粉白粉白1)生成生成FeF63-, 降低降低(Fe3+/Fe2+)電位電位,Fe3+不氧化不氧化I- 2)控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I-NH4HF2作用作用:KI作用作用:復(fù)原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑復(fù)原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑鈰量法鈰量法Ce4+ + e = Ce3+E =1.45V酸性條件下滴定復(fù)原性物質(zhì)酸性條件下滴定復(fù)原性物質(zhì)優(yōu)點優(yōu)點: 純、穩(wěn)定、直接配制，容易保管，純、穩(wěn)定、直接配制，容易保管， 反響機制簡單，滴定干擾小反響機制簡單，滴定干擾小指示劑指示劑: 本身指示劑靈敏度低，本身指示劑靈敏度低， 鄰二氮菲亞鐵