競賽輔導(dǎo)配位化合物

1、 配位化合物劉文永基本要求基本要求1 1、掌握配合物的價鍵理論，并能用以說明、掌握配合物的價鍵理論，并能用以說明常見配合物的幾何構(gòu)型、配位鍵型、磁常見配合物的幾何構(gòu)型、配位鍵型、磁性等，掌握配合物中的若干基本知識。性等，掌握配合物中的若干基本知識。2 2、掌握配合物在溶液中的解離平衡及有關(guān)、掌握配合物在溶液中的解離平衡及有關(guān)的計算。的計算。3 3、了解配合物的類型及制備方法。了解配、了解配合物的類型及制備方法。了解配合物的應(yīng)用。合物的應(yīng)用。配合物基本概念配合物基本概念配合物的化學(xué)式及命名配合物的化學(xué)式及命名配合物的化學(xué)鍵理論配合物的化學(xué)鍵理論配位化學(xué)的應(yīng)用和發(fā)展前景配位化學(xué)的應(yīng)用和發(fā)展前景配配

2、合物的類型和制備方法合物的類型和制備方法基本要求基本要求（一）配合物的定義：（一）配合物的定義：配合物是由可以提供孤電子對的一定數(shù)目配合物是由可以提供孤電子對的一定數(shù)目的離子或分子（配體）和接受孤電子對的原子或離子（形成體）的離子或分子（配體）和接受孤電子對的原子或離子（形成體）按一定組成和空間構(gòu)型所形成的化合物，即化合物是由形成體和按一定組成和空間構(gòu)型所形成的化合物，即化合物是由形成體和配體以配位鍵結(jié)合成的復(fù)雜化合物。如：配體以配位鍵結(jié)合成的復(fù)雜化合物。如：Ag(NHAg(NH3 3) )2 2Cl Cl Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4 K K4 4Fe(CN)Fe(C

3、N)6 6 Ni(CO) Ni(CO)4 4 等。等。（二）配合物的組成（二）配合物的組成: : 所有配合物都有一個特征的部分，這部分是由形成體和配體所有配合物都有一個特征的部分，這部分是由形成體和配體結(jié)合成的一個相當(dāng)穩(wěn)定的整體，如果這個整體是帶電體的，則稱結(jié)合成的一個相當(dāng)穩(wěn)定的整體，如果這個整體是帶電體的，則稱配離子，如配離子，如Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +、Fe(CN)Fe(CN)6 6 4-4-等。由配離子形成的配合物等。由配離子形成的配合物其組成可分兩部分，分為外界和內(nèi)界。內(nèi)界即是配合物的特征部其組成可分兩部分，分為外界和內(nèi)界。內(nèi)界即是配合物的特征部分，在化學(xué)式中，用

4、方括號標(biāo)明。方括號外的離子為外界，內(nèi)界分，在化學(xué)式中，用方括號標(biāo)明。方括號外的離子為外界，內(nèi)界與外界為離子鍵結(jié)合。與外界為離子鍵結(jié)合。 一、配合物基本概念一、配合物基本概念 2、配位個體、配體及配位原子、配位個體、配體及配位原子 配位個體配位個體由形成體結(jié)合一定數(shù)目的配體所形由形成體結(jié)合一定數(shù)目的配體所形成的結(jié)構(gòu)單元，如成的結(jié)構(gòu)單元，如Ag(NH3)2+、Fe(CN)64-、Ni(CO)Ni(CO)4 4 等。（凡含有配位個體的化合物統(tǒng)稱配合等。（凡含有配位個體的化合物統(tǒng)稱配合物）。物）。一、配合物基本概念一、配合物基本概念1、形成體、形成體 配合物中接受孤電子對的原子或離子統(tǒng)稱形成體，配合物

5、中接受孤電子對的原子或離子統(tǒng)稱形成體，它處于配合物的中心位置，所以又稱中心離子或中心它處于配合物的中心位置，所以又稱中心離子或中心原子。一般多為帶正電荷的陽離子，其中以過渡元素原子。一般多為帶正電荷的陽離子，其中以過渡元素金屬離子居多。如金屬離子居多。如Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ag+等；少數(shù)高等；少數(shù)高氧化態(tài)的非金屬元素也可以作中心離子。如氧化態(tài)的非金屬元素也可以作中心離子。如BF4-、SiF62-，其中的其中的B3、Si4等；中心原子如等；中心原子如Ni(CO)4中的中的Ni等。它們都具有能接受孤電子對的價層空軌道等。它們都具有能接受孤電子對的價層空軌道。一、配合物基本概念一、配合物基

6、本概念配體配體配合物中與形成體結(jié)合的提供孤電子對的離子配合物中與形成體結(jié)合的提供孤電子對的離子或中性分子。如或中性分子。如NHNH3 3、CNCN- -、COCO等等。提供配體的物質(zhì)等等。提供配體的物質(zhì)配合劑，如配合劑，如NaOHNaOH等。等。配位原子配位原子配體中直接提供孤電子對與形成體形成配配體中直接提供孤電子對與形成體形成配位鍵的原子。常見的配位原子為電負性較大的非金屬位鍵的原子。常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子。如原子。如N N、O O、S S、C C和鹵素等原子。和鹵素等原子。 根據(jù)一個配體中所含配位原子數(shù)目的不同，配體根據(jù)一個配體中所含配位原子數(shù)目的不同，配體可分為單齒和多

7、齒配體?？煞譃閱锡X和多齒配體。單齒配體單齒配體 一個配體中只有一個配位原子，如一個配體中只有一個配位原子，如NHNH3 3、OHOH- -、CNCN- - 、SCNSCN- -等。等。多齒配體多齒配體 一個配體中有一個配體中有2 2個或個或2 2個以上配位原子，如個以上配位原子，如Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+，再見，再見P.226P.226表中其他配體結(jié)構(gòu)。表中其他配體結(jié)構(gòu)。 一、配合物基本概念一、配合物基本概念3 3、配位數(shù)、配位數(shù) 在配位個體中直接與一個形成體形成配位在配位個體中直接與一個形成體形成配位鍵的配位原子總數(shù)，稱該形成體的配位數(shù)。如鍵的配位原子總數(shù)，稱該形成體的配位數(shù)

8、。如CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 ，配位數(shù)為，配位數(shù)為6 6。目前已知配位數(shù)。目前已知配位數(shù)為為1 11414，其中最常見的配位數(shù)為，其中最常見的配位數(shù)為6 6或或4 4。4 4、配離子電荷、配離子電荷 形成體和配體電荷的代數(shù)和，即為配離子形成體和配體電荷的代數(shù)和，即為配離子電荷。如電荷。如Fe(CN)Fe(CN)6 6 4-4-等。等。 （三）配合物的化學(xué)式及命名（三）配合物的化學(xué)式及命名 1 1、配合物的化學(xué)式、配合物的化學(xué)式書寫配合物的化學(xué)式遵循兩條原則書寫配合物的化學(xué)式遵循兩條原則（1 1）按無機化合物化學(xué)式通行寫法，陽離子在前、陰）按無機化合物化學(xué)式通行寫法，

9、陽離子在前、陰離子在后。離子在后。 （2 2）配位個體的化學(xué)式：）配位個體的化學(xué)式：先形成體，后配體；先形成體，后配體；配配體中陰離子在前，中性分子在后（個別配合物，習(xí)慣寫體中陰離子在前，中性分子在后（個別配合物，習(xí)慣寫法例外，法例外， 如如Pt(NHPt(NH3 3) )2 2ClCl2 2 ）；）；配體中無機配體在前，配體中無機配體在前，有機配體在后；有機配體在后；同類配體，以配位原子英文字母次序同類配體，以配位原子英文字母次序為準。如為準。如CrClCrCl2 2(H(H2 2O)O)4 4 + +、CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 等。等。 一、配合物基本概念一、配

10、合物基本概念2 2、配合物的命名、配合物的命名基本遵循無機化合物命名原則，若為配離子化合基本遵循無機化合物命名原則，若為配離子化合物，則陰離子在前，陽離子在后；若為配陽離物，則陰離子在前，陽離子在后；若為配陽離子 化 合 物 ， 叫 某 化 某 或 某 酸 某 ， 如 ：子 化 合 物 ， 叫 某 化 某 或 某 酸 某 ， 如 ：Ag(NHAg(NH3 3) )2 2ClCl、Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4；若為配陰離子，；若為配陰離子，則為某酸某，如：則為某酸某，如：K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 ；若外界為；若外界為H H+ +，則在配陰離子的后加則在配

11、陰離子的后加“酸酸”字，如字，如 HBFHBF4 4 。配位個體按以下原則命名：配位個體按以下原則命名：（1 1）先配體，后形成體；有多種配體時，不同）先配體，后形成體；有多種配體時，不同配體的命名順序同書寫順序配體的命名順序同書寫順序CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 ，一、配合物基本概念一、配合物基本概念配體相互間用配體相互間用“”分開，并在最后一個分開，并在最后一個配體與形成體間加配體與形成體間加“合合”字。字。（2 2）同類配體按配位原子元素符號的英文）同類配體按配位原子元素符號的英文字母順序排列。字母順序排列。（3 3）配體個數(shù)用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)）配體個數(shù)用倍

12、數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)字表示；形成體的氧化數(shù)用帶括號的羅字表示；形成體的氧化數(shù)用帶括號的羅馬數(shù)字表示。馬數(shù)字表示。3 3、配體的命名、配體的命名：一、配合物基本概念一、配合物基本概念（1 1）帶倍數(shù)詞頭的無機含氧酸根陰離子配體，）帶倍數(shù)詞頭的無機含氧酸根陰離子配體，命名時要用括號括起來，如命名時要用括號括起來，如 （三磷酸根），（三磷酸根），H H5 5P P3 3O O1010（P P3 3O O1010）5-5- ，有的無機含氧酸根陰離，有的無機含氧酸根陰離子，即使不含倍數(shù)詞頭，但含有一個以上代酸子，即使不含倍數(shù)詞頭，但含有一個以上代酸原子，如（硫代硫酸根）（原子，如（硫代硫酸根）（S S2

13、 2O O3 32-2-）也要用括）也要用括號。號。（2 2）有些配體具有相同的化學(xué)式，但由于配位）有些配體具有相同的化學(xué)式，但由于配位原子不同，而有不同的命名，如原子不同，而有不同的命名，如SCNSCN- - （S S原子原子配位）稱硫氰酸根，配位）稱硫氰酸根，NCSNCS- - （N N原子配位），稱原子配位），稱異硫氰酸根。異硫氰酸根。NONO2 2- - 、ONOONO- - （氧原子配位）稱（氧原子配位）稱亞硝酸根；亞硝酸根；NONO2 2- - （N N原子配位）稱硝基（原子配位）稱硝基（HNOHNO3 3去掉一個去掉一個OHOH，故叫硝基）。，故叫硝基）。一、配合物基本概念一、配

14、合物基本概念 有些分子或基團，作配體后讀法上有改有些分子或基團，作配體后讀法上有改變，如變，如COCO叫羰基，叫羰基，OHOH- -羥基等。羥基等。命名舉例：命名舉例：CrClCrCl2 2(H(H2 2O)O)4 4ClCl氯化二氯氯化二氯四水合鉻（四水合鉻（）K K3 3Fe(NCS)Fe(NCS)6 6 六（異硫氰酸根）合鐵（六（異硫氰酸根）合鐵（）酸鉀）酸鉀Co(NHCo(NH3 3) )5 5(H(H2 2O)ClO)Cl3 3氯化五氨氯化五氨一水合鈷（一水合鈷（） Ni(CO)Ni(CO)4 4四羰基鎳四羰基鎳一、配合物基本概念一、配合物基本概念二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化

15、學(xué)鍵理論 （一）價鍵理論（一）價鍵理論 19311931年，年，HPaulingHPauling在前人工作基礎(chǔ)上，在前人工作基礎(chǔ)上，把雜化軌道理論引入配合物化學(xué)鍵研究中，后把雜化軌道理論引入配合物化學(xué)鍵研究中，后經(jīng)他人修改補充，形成了近代的配合物價鍵理經(jīng)他人修改補充，形成了近代的配合物價鍵理論。論。1 1、基本要點、基本要點（1 1）形成配合物時，形成體（）形成配合物時，形成體（M M）的某些價層原）的某些價層原子軌道在配體（子軌道在配體（L L）作用下進行雜化，用空的）作用下進行雜化，用空的某些軌道接受配體提供的孤電子對，形成某些軌道接受配體提供的孤電子對，形成-配位鍵。即形成體空的雜化軌道

16、與配位原子的配位鍵。即形成體空的雜化軌道與配位原子的某個孤電子對原子軌道相互重疊形成配位鍵。某個孤電子對原子軌道相互重疊形成配位鍵。二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理論（2 2）形成體的雜化軌道類型決定了配位個）形成體的雜化軌道類型決定了配位個體的幾何構(gòu)型和配位鍵型。體的幾何構(gòu)型和配位鍵型。 2 2、配合物的幾何構(gòu)型和配位鍵型、配合物的幾何構(gòu)型和配位鍵型（1 1）幾何構(gòu)型）幾何構(gòu)型 由于形成體的雜化軌道都具有一定的由于形成體的雜化軌道都具有一定的幾何構(gòu)型。幾何構(gòu)型。 二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理論例如：例如：FeFFeF6 6 3-3- SP SP3 3d d2 2雜化正

17、八面體構(gòu)型雜化正八面體構(gòu)型 3d4s4p4dsp d32雜化FeF63 sp3d2雜化， 八面體構(gòu)型， 外軌型配合物二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理論Ni(NHNi(NH3 3) )4 4 2+2+ SP SP3 3雜化正四面體構(gòu)型雜化正四面體構(gòu)型又如又如Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3- d d2 2SPSP3 3雜化為正八面體構(gòu)型雜化為正八面體構(gòu)型3d4s4p dsp雜化2Ni(CN)Ni(CN)4 4 2-2- dSP dSP2 2雜化為平面四方形構(gòu)型雜化為平面四方形構(gòu)型sp 3雜化3d4s4p d sp32雜化（2 2）配合物中配位鍵的類型）配合物中配位鍵的類型 （HT

18、auteHTaute提出分為內(nèi)軌配鍵和外軌配鍵），提出分為內(nèi)軌配鍵和外軌配鍵），若形成體全以最外層軌道（若形成體全以最外層軌道（nsns、npnp、ndnd）雜化）雜化成鍵，所成配鍵為外軌配鍵，如成鍵，所成配鍵為外軌配鍵，如FeFFeF6 6 3-3-、Ni(NHNi(NH3 3) )4 4 2+2+中，對應(yīng)的配合物稱外軌型化合物。中，對應(yīng)的配合物稱外軌型化合物。 若形成體還用了部分次外層軌道若形成體還用了部分次外層軌道(n-1)d(n-1)d、nsns、npnp雜化成鍵的，所成配鍵為內(nèi)軌配鍵。如雜化成鍵的，所成配鍵為內(nèi)軌配鍵。如二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理

19、論二、配合物的化學(xué)鍵理論Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-、Ni(CNNi(CN4 4)2-2-，對應(yīng)配合物稱內(nèi)軌型，對應(yīng)配合物稱內(nèi)軌型配合物。配合物。 配合物是內(nèi)軌或是外軌型，主要取決于配合物是內(nèi)軌或是外軌型，主要取決于形成體的電子構(gòu)型；形成體的電子構(gòu)型；離子所帶的電荷；離子所帶的電荷；配配位原子的電負性大小。如：位原子的電負性大小。如：具具d d1010構(gòu)型離子，它能形成外軌型如構(gòu)型離子，它能形成外軌型如Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +，具有具有d d8 8構(gòu)型的構(gòu)型的NiNi2 +2 +、PtPt2 +2 +、PdPd2 +2 +等，（如等，（如PtClPtCl4 4

20、 2-2-為為dSPdSP2 2雜化，內(nèi)軌）。大多形成內(nèi)軌雜化，內(nèi)軌）。大多形成內(nèi)軌型，型，d d4 47 7既有內(nèi)軌，又有外軌型。（既有內(nèi)軌，又有外軌型。（d d1 13 3一般一般為內(nèi)軌型）。為內(nèi)軌型）。二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理論形成體電荷增多，利于形成內(nèi)軌型，如形成體電荷增多，利于形成內(nèi)軌型，如Co(NHCo(NH3 3) )6 6 3+3+內(nèi)軌，內(nèi)軌，Co(NHCo(NH3 3) )6 6 2+2+外軌外軌配位原子電負性大（如配位原子電負性大（如F F、O O等）易形成外軌，等）易形成外軌，電負性?。ㄈ珉娯撔孕。ㄈ鏑 C原子），易形成內(nèi)軌。原子），易形成內(nèi)軌。 3 3

21、、配合物的穩(wěn)定性、磁性與鍵型的關(guān)系、配合物的穩(wěn)定性、磁性與鍵型的關(guān)系 磁性：物質(zhì)的磁性與組成物質(zhì)的原子、分磁性：物質(zhì)的磁性與組成物質(zhì)的原子、分子或離子中電子自旋運動有關(guān)，若電子完全配子或離子中電子自旋運動有關(guān)，若電子完全配對（在軌道中），電子自旋產(chǎn)生的磁效應(yīng)相互對（在軌道中），電子自旋產(chǎn)生的磁效應(yīng)相互抵消，該物質(zhì)表現(xiàn)反磁性。若電子未完全配對，抵消，該物質(zhì)表現(xiàn)反磁性。若電子未完全配對，二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理論 即有成單電子，總磁效應(yīng)不能互相抵消，整個分即有成單電子，總磁效應(yīng)不能互相抵消，整個分子或原子就具順磁性。子或原子就具順磁性。 由此式可以從理論上計算由此式可以從理論上計

22、算=1=15 5時的時的值。反之，值。反之，則是配合物的則是配合物的，也可反推出形成體的未成對電，也可反推出形成體的未成對電子數(shù)，具確定磁性子數(shù)，具確定磁性0 0具順磁性。具順磁性。=0=0反磁性，反磁性，以及是內(nèi)軌還是外軌型。以及是內(nèi)軌還是外軌型。如如:FeF:FeF6 6 3-3- 實驗測得實驗測得=5.90B.M.=5.90B.M.，則可測得，則可測得n=5n=5，F(xiàn)eFe3+3+為為spsp3 3d d2 2雜化，為外軌型化合物。雜化，為外軌型化合物。= B.M.= B.M.（玻爾磁子）（玻爾磁子）。 )2( nn二、配合物的化學(xué)鍵理論二、配合物的化學(xué)鍵理論 Fe(CN)Fe(CN)6

23、 6 3-3- 測測=2.0B.M.,=2.0B.M.,測得測得n=1n=1，F(xiàn)eFe3+3+屬屬d d2 2SPSP3 3，屬，屬內(nèi)軌型化合物。內(nèi)軌型化合物。 由于價鍵理論簡單明瞭，又能解決一些問由于價鍵理論簡單明瞭，又能解決一些問題，如解釋配離子的幾何構(gòu)型、形成體的配位題，如解釋配離子的幾何構(gòu)型、形成體的配位數(shù)以及配合物的某些化合性質(zhì)（穩(wěn)定性）和磁數(shù)以及配合物的某些化合性質(zhì)（穩(wěn)定性）和磁性，有一定用途。但它忽略了配體對形成體的性，有一定用途。但它忽略了配體對形成體的作用，故還不能定量的說明化合物的性質(zhì)。作用，故還不能定量的說明化合物的性質(zhì)。三、配合物在水溶液中的穩(wěn)定性三、配合物在水溶液中的

24、穩(wěn)定性 含配離子的配合物，內(nèi)、外界全部解離，另含配離子的配合物，內(nèi)、外界全部解離，另一方面配離子發(fā)生部分解離。一方面配離子發(fā)生部分解離。（一）配位平衡及其平衡常數(shù)（一）配位平衡及其平衡常數(shù)如：如：Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+ Cu Cu2+2+4NH+4NH3 3 K ( K (解離常數(shù)）解離常數(shù)） CuCu2+2+4NH+4NH3 3 Cu(NH Cu(NH3 3) )4 4 2+2+ K ( K (生成常數(shù)）生成常數(shù)）K K K K 顯然顯然:K =:K =實際上配離子的生成是分步進行的，故有逐級穩(wěn)定常數(shù)。實際上配離子的生成是分步進行的，故有逐級穩(wěn)定常數(shù)。 432243

25、/ )(/ )(/)(cNHccCuccNHCuc穩(wěn)fdffdK1三、配合物在水溶液中的穩(wěn)定性三、配合物在水溶液中的穩(wěn)定性（二）配離子穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用（二）配離子穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用 1 1、計算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度、計算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度 例例1 1：有一加有過量氨水的某一氨溶液，其中：有一加有過量氨水的某一氨溶液，其中cCu(NHcCu(NH3 3) )4 4 2+2+=0.001molL=0.001molL-1-1,c(NH,c(NH3 3)=1.0 molL)=1.0 molL-1-1計算計算c c（CuCu2+2+）= =？解：設(shè)平衡時解：設(shè)平衡時c c（CuCu2+2+）=X

26、 molL=X molL-1-1， KCu(NHKCu(NH3 3) )4 4 2+2+( (101013.3213.32)=2.09)=2.0910101313 CuCu2+ 2+ 4NH4NH3 3 = Cu(NH= Cu(NH3 3) )4 4 2+2+平衡濃度平衡濃度/ molL/ molL-1 -1 x 1.0 0.001x 1.0 0.001K Cu(NHK Cu(NH3 3) )4 4 2+2+ = = 解得：解得：x= 4.8x= 4.81010-17 -17 cc（CuCu2+2+）=4.8=4.81010-17-17 molL molL-1-11344322431009.

27、20 . 1001. 0/ )(/ )(/)(xcNHccCuccNHCucff三、配合物在水溶液中的穩(wěn)定性三、配合物在水溶液中的穩(wěn)定性2 2、配離子與沉淀間的轉(zhuǎn)化、配離子與沉淀間的轉(zhuǎn)化 例例2 2、在、在1L1L上上 例例11中銅氨溶液中，（中銅氨溶液中，（1 1）加入）加入0.001molNaOH0.001molNaOH有無有無Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀生成。（沉淀生成。（2 2）若改為加）若改為加0.001 mol Na0.001 mol Na2 2S S，有無，有無CuSCuS生成？（不考慮溶液體積變生成？（不考慮溶液體積變化）?；＝猓海ń猓海? 1）c c（OHOH）=0

28、.001 molL=0.001 molL-1 -1 查查 K KspspCu(OH)Cu(OH)2 2=2.2=2.21010-20-20根據(jù)溶度積規(guī)則，求離子積根據(jù)溶度積規(guī)則，求離子積 J=c(CuJ=c(Cu2+2+)/c)/cc(OH/cc(OH/c)2 2 =4.8=4.81010-17-17(0.001)(0.001)2 2=4.8=4.81010-23-23三、配合物在水溶液中的穩(wěn)定性三、配合物在水溶液中的穩(wěn)定性因因 J J（=4.8=4.81010-23-23）K Kspsp Cu(OH)Cu(OH)2 2 所以無所以無Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀生成沉淀生成（2 2）離子

29、積）離子積 J=c(CuJ=c(Cu2+2+)c(S)c(S2-2-)=4.8)=4.81010-17-170.00)=4.80.00)=4.81010-20-20 因因J=J=（=4.8=4.81010-20-20）KspKsp(CuS)(CuS)（=6.3=6.31010-36-36） 有有CuSCuS沉淀生成。沉淀生成。3 3、判決配離子間轉(zhuǎn)化的可能性、判決配離子間轉(zhuǎn)化的可能性 配離子間轉(zhuǎn)化與沉淀間轉(zhuǎn)化類似，反應(yīng)向配離子間轉(zhuǎn)化與沉淀間轉(zhuǎn)化類似，反應(yīng)向著生成更穩(wěn)定配離子的方向進行。兩種配離子著生成更穩(wěn)定配離子的方向進行。兩種配離子穩(wěn)定粒數(shù)相差越大，轉(zhuǎn)化越完全（同類型配離穩(wěn)定粒數(shù)相差越大，轉(zhuǎn)

30、化越完全（同類型配離子轉(zhuǎn)化等）。子轉(zhuǎn)化等）。4 4、計算配離子的、計算配離子的E E 四、配合物的類型和制備方法四、配合物的類型和制備方法 （一）配合物的類型（一）配合物的類型 主要有簡單配合物，螯合物等類型，書內(nèi)舉出八種。主要有簡單配合物，螯合物等類型，書內(nèi)舉出八種。1 1、簡單配合物、簡單配合物 由單齒配體與形成體直接配位形成的配合物。由單齒配體與形成體直接配位形成的配合物。 2 2、螯合物、螯合物 由多齒配體與形成體結(jié)合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配由多齒配體與形成體結(jié)合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物如合物如Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+ (en) (en)是雙齒配體，乙二胺中的兩個是雙齒

31、配體，乙二胺中的兩個N N原子與原子與CuCu2+2+結(jié)合，好像螃蟹的雙螯鉗住形成體，所以叫結(jié)合，好像螃蟹的雙螯鉗住形成體，所以叫螯合物。通常把提供多齒配體的配合劑叫螯合劑。螯合物。通常把提供多齒配體的配合劑叫螯合劑。四、配合物的類型和制備方法四、配合物的類型和制備方法四、配合物的類型和制備方法四、配合物的類型和制備方法 螯合物的環(huán)稱為螯環(huán)。螯環(huán)的形成使螯合物具有特殊螯合物的環(huán)稱為螯環(huán)。螯環(huán)的形成使螯合物具有特殊的穩(wěn)定性。所有螯合物常有特征的顏色，難溶于水，的穩(wěn)定性。所有螯合物常有特征的顏色，難溶于水，易溶于有機溶劑等性質(zhì)。易溶于有機溶劑等性質(zhì)。 3、多核配合物、多核配合物 一個配合物中有兩個

32、或兩個以上的形成體，即一個配合物中有兩個或兩個以上的形成體，即1個個配位原子同時與兩個形成體結(jié)合而成的配合物，稱為配位原子同時與兩個形成體結(jié)合而成的配合物，稱為多核配合物。這些配位原子常常具有兩個以上孤電子多核配合物。這些配位原子常常具有兩個以上孤電子對。對。 4、羰合物、羰合物 以以CO為配體的配合物，稱羰合物。為配體的配合物，稱羰合物。CO幾乎可以幾乎可以和所有過渡金屬形成穩(wěn)定的配合物，如和所有過渡金屬形成穩(wěn)定的配合物，如Ni(CO)4、Co2(CO)8等。等。四、配合物的類型和制備方法四、配合物的類型和制備方法5 5、原子簇狀化合物、原子簇狀化合物 具有兩個或兩個以上金屬原子以具有兩個或

33、兩個以上金屬原子以M-MM-M鍵直接鍵直接結(jié)合而成的化合物，稱原子簇狀化合物，簡稱結(jié)合而成的化合物，稱原子簇狀化合物，簡稱簇合物。簇合物。 它有很多類型，按配體分：羰基簇、鹵素它有很多類型，按配體分：羰基簇、鹵素簇、簇、 ；按金屬原子數(shù)分：二核簇、三核；按金屬原子數(shù)分：二核簇、三核簇、四核簇簇、四核簇等。等。6 6、同多酸、雜多酸配合物、同多酸、雜多酸配合物 如：如：P P2 2O O 稱同多酸配合物，稱同多酸配合物，POPO3 3(Mo(Mo3 3O O1010)3-3-，稱雜多酸配合物。種類繁多。稱雜多酸配合物。種類繁多。 477 7、大環(huán)配合物、大環(huán)配合物它是環(huán)骨架上帶有它是環(huán)骨架上帶有

34、O O、N N、S S、P P或或AsAs等多個配位原子的多等多個配位原子的多齒配體形成的配合物。齒配體形成的配合物。它是環(huán)骨架上帶有它是環(huán)骨架上帶有O O、N N、S S、P P或或AsAs等多個配位原子的多等多個配位原子的多齒配體形成的配合物。齒配體形成的配合物。 大環(huán)配體主要有兩種類型：一是冠醚，二是穴醚和球大環(huán)配體主要有兩種類型：一是冠醚，二是穴醚和球醚醚。8 8、夾心配合物、夾心配合物 如雙環(huán)戊二烯基合鐵（如雙環(huán)戊二烯基合鐵（）二茂鐵結(jié)構(gòu)示二茂鐵結(jié)構(gòu)示意。兩個茂基的意。兩個茂基的鍵中的所有鍵中的所有電子與電子與FeFe2+2+形成形成過濾鍵型。過濾鍵型。 四、配合物的類型和制備方法四

35、、配合物的類型和制備方法（二）配合物的制備（二）配合物的制備 1 1、經(jīng)典配合物的制備、經(jīng)典配合物的制備（1 1）加成法）加成法 最簡單的方法，如最簡單的方法，如BFBF3 3(g)+NH(g)+NH3 3(g)BF(g)BF3 3NHNH3 3(s)(s) （2 2）配體取代法）配體取代法 有水溶液及非水溶劑取代兩種情況有水溶液及非水溶劑取代兩種情況水溶液中取代：是迄今最常用的制備方法之一：水溶液中取代：是迄今最常用的制備方法之一：如如Cu(HCu(H2 2O)O)4 4 2+2+4NH3(ag)+4NH3(ag)Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+4H+4H2 2O O非水溶劑中取代：這是近年來才使用的方法：非水溶劑中取代