專題講座十三

1、專題講座十三 有機綜合推斷題突破策略一、應(yīng)用特征產(chǎn)物逆向推斷【例1】下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機化合物。根據(jù)下圖回答問題。(1)D的化學(xué)名稱是。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(有機物須用結(jié)構(gòu)簡式表示)(3)B的分子式是。A的結(jié)構(gòu)式是。反應(yīng)的反應(yīng)類型是。(4)符合下列3個條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有_個。()為鄰位取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)；()與B具有相同官能團；()不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。寫出其中任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。(5)G是重要的工業(yè)原料，用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途_?！纠?】(2010山東理綜，33)利用從冬青中提取出的有機物A合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品的

2、合成路線如下：提示：根據(jù)上述信息回答：(1)D不與NaHCO3溶液反應(yīng)，D中官能團的名稱是_，BC的反應(yīng)類型是_。(2)寫出A生成B和E的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(3)A的同分異構(gòu)體I和J是重要的醫(yī)藥中間體，在濃硫酸的作用下，I和J分別生成和 ，鑒別I和J的試劑為_。(4)A的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料，K可由 制得，寫出K在濃硫酸作用下生成的聚合物的結(jié)構(gòu)簡式：_。二、確定官能團的方法1根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團的種類(1)使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“ ”或“ ”結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“ ”、“”或“CHO”等結(jié)構(gòu)或為苯的同系物。(3)遇Fe

3、Cl3溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2變藍則該物質(zhì)為淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有OH或COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有COOH。2根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團的數(shù)目 2OH(醇、酚、羧酸)H2(3)2COOHCO2，COOHCO2CC(或二烯、烯醛)CH2CH2(5)某有機物與醋酸反應(yīng)，相對分子質(zhì)量增加42，則含有1個OH；增加84，則含有2個OH。即OH轉(zhuǎn)變?yōu)镺OCCH3

4、。(6)由CHO轉(zhuǎn)變?yōu)镃OOH，相對分子質(zhì)量增加16；若增加32，則含2個CHO。(7)當醇被氧化成醛或酮后，相對分子質(zhì)量減小2，則含有1個OH；若相對分子質(zhì)量減小4，則含有2個OH。3根據(jù)性質(zhì)確定官能團的位置(1)若醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“CH2OH”；若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“CHOH”。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。(3)由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定“ ”或“CC”的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可確定“OH”與“COOH”的相對位置?！纠?】有

5、機物X(分子式為C4H6O5)廣泛存在于許多水果中，尤以蘋果、葡萄、西瓜、山楂內(nèi)為多。經(jīng)測定該有機物具有下表中所列性質(zhì)，請根據(jù)題目要求填空：(1)X的性質(zhì)推測X中關(guān)于官能團的結(jié)論X與足量Na反應(yīng)產(chǎn)生H2X與醇或羧酸在濃硫酸作用下并加熱均生成有香味的產(chǎn)物在一定條件下X的分子內(nèi)脫水產(chǎn)物(非環(huán)狀化合物)可與溴水發(fā)生加成反應(yīng)33.5 g X與100 mL 5 molL1 NaOH溶液恰好中和X的可能結(jié)構(gòu)簡式_，_，_(2)寫出X發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式(任寫一個)_。(3)在一定條件下X可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的類型有(填序號)_。A水解反應(yīng)B取代反應(yīng)C加成反應(yīng)D消去反應(yīng)E加聚反應(yīng)F中和反應(yīng)(4)下列物質(zhì)與X互為同

6、系物的是_。與X互為同分異構(gòu)體的是_(填序號)。 (5)寫出X與O2在銅作催化劑加熱的條件下發(fā)生反應(yīng)所得到的可能產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式_。【例4】碳、氫、氧三種元素組成的有機物A，相對分子質(zhì)量為102，含氫的質(zhì)量分數(shù)為9.8%，分子中氫原子個數(shù)為氧的5倍。(1)A的分子式是_。(2)A有2個不同的、位于碳鏈兩端的含氧官能團，其名稱是_、_。(3)一定條件下，A與氫氣反應(yīng)生成B，B分子的結(jié)構(gòu)可視為1個碳原子上連接2個甲基和另外2個結(jié)構(gòu)相同的基團。A的結(jié)構(gòu)簡式是_。A不能發(fā)生的反應(yīng)是_(填寫序號字母)。a取代反應(yīng) b消去反應(yīng)c酯化反應(yīng) d還原反應(yīng)(4)寫出兩種與A具有相同官能團、并帶有支鏈的同分異構(gòu)體的結(jié)

7、構(gòu)簡式：_、_。(5)A還有另一種酯類同分異構(gòu)體，該異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成兩種相對分子質(zhì)量相同的化合物，其中一種的分子中有2個甲基，此反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(6)已知環(huán)氧氯丙烷可與乙二醇發(fā)生如下聚合反應(yīng)：B也能與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生類似反應(yīng)，生成高聚物，該高聚物的結(jié)構(gòu)簡式是_。三、根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型1在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。2在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。3在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。4能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。5能與H2在Ni作

8、用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。6在O2、Cu(或Ag)、加熱或CuO、加熱條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。7與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇醛羧酸的過程)8在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。9在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)?！纠?】(2011新課標全國卷，38)香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成

9、路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)：已知以下信息：A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫；B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；同一個碳原子上連有兩個羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。請回答下列問題：(1)香豆素的分子式為_。(2)由甲苯生成A的反應(yīng)類型為_，A的化學(xué)名稱為_。(3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_。(4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有_種。(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中：既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是_(寫結(jié)構(gòu)簡式)；能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2的是_(寫結(jié)構(gòu)簡式)。專題講座十三有機綜合推斷題突破策略【例1】(1)乙醇(2)CH3COOHCH3CH2OH CH3COOC2H5H2O(3)C9H10O3 水解反應(yīng)(取代反應(yīng)) (填寫其中一種結(jié)構(gòu)簡式即可)(5)nCH2=CH2 或CH2=CH2H2OCH3CH2OH(其他合理答案均可)【例2】(1)醛基取代反應(yīng)【例3】(1)含OH或COOH含OH和COOH含OH1分子X中含2個COOHX的可能結(jié)構(gòu)簡式HOOCCHOHCH2