2015蘇教版本選修3第二單元(分子結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì))一輪復(fù)習(xí)教案_第1頁(yè)
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1、2015金版新學(xué)案高中化學(xué)總復(fù)習(xí)講義:選修3第二單元分子結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì)考點(diǎn)一共價(jià)鍵1本質(zhì):在原子之間形成共用電子對(duì)。2特征:具有飽和性和方向性。3分類(lèi)4.鍵參數(shù)(1)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響(2)鍵參數(shù)與分子穩(wěn)定性的關(guān)系鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,分子越穩(wěn)定。1根據(jù)價(jià)鍵理論分析氮?dú)夥肿又械某涉I情況。2某些共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)如下圖所示:共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)(nm)CC0.154C=C0.134CC0.120CO0.143C=O0.122NN0.146N=N0.120NN0.110試根據(jù)上圖回答問(wèn)題。(1)根據(jù)圖中有關(guān)數(shù)據(jù),你能推斷出影響共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)的因素主要有哪些?其影響的結(jié)果怎樣?(2)鍵能是_。通常,鍵能越_,共價(jià)

2、鍵越_,由該鍵構(gòu)成的分子越穩(wěn)定。提示:1.氮原子各自用三個(gè)p軌道分別跟另一個(gè)氮原子形成一個(gè)鍵和兩個(gè)鍵。2(1)原子半徑、原子間形成共用電子對(duì)數(shù)目。形成相同數(shù)目的共用電子對(duì),原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短;原子半徑相同,形成共用電子對(duì)數(shù)目越多,鍵長(zhǎng)越短。 (2)氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量大穩(wěn)定1下列物質(zhì)中,只含有極性鍵的分子是_,既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物是_;只存在鍵的分子是_,同時(shí)存在鍵和鍵的分子是_。AN2BCO2CCH2Cl2DC2H4 EC2H6FCaCl2 GNH4Cl答案:B、CGC、EA、B、D鍵和鍵的判斷方法(1)鍵穩(wěn)定,鍵活潑;(2)共價(jià)單鍵是鍵,共價(jià)雙

3、鍵中有一個(gè)鍵和一個(gè)鍵,共價(jià)三鍵中有一個(gè)鍵和兩個(gè)鍵。2下列說(shuō)法中正確的是()A分子的鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),鍵能越高,分子越穩(wěn)定B元素周期表中的A族(除H外)和A族元素的原子間不能形成共價(jià)鍵C水分子可表示為HOH,分子的鍵角為180°DHO鍵鍵能為462.8 kJ·mol1,即18克H2O分解成H2和O2時(shí),消耗能量為2×462.8 kJ答案:B3結(jié)合事實(shí)判斷CO和N2相對(duì)更活潑的是_,試用下表中的鍵能數(shù)據(jù)解釋其相對(duì)更活潑的原因:_。解析:由斷開(kāi)CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量1071.9798.9273.0 (kJ·mol1)比斷開(kāi)N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量

4、941.7418.4523.3(kJ·mol1)小,可知CO相對(duì)更活潑。答案:CO斷開(kāi)CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(273.0 kJ·mol1)比斷開(kāi)N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(523.3 kJ·mol1)小分子的空間構(gòu)型與鍵參數(shù)鍵長(zhǎng)、鍵能決定了共價(jià)鍵的穩(wěn)定性,鍵長(zhǎng)、鍵角決定了分子的空間構(gòu)型,一般來(lái)說(shuō),知道了多原子分子中的鍵角和鍵長(zhǎng)等數(shù)據(jù),就可確定該分子的空間幾何構(gòu)型。考點(diǎn)二分子的立體結(jié)構(gòu)1由價(jià)層電子對(duì)互斥(VSEPR)理論推斷分子構(gòu)型(1)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的立體構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。其中:a是中心原子的價(jià)電子

5、數(shù)(陽(yáng)離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù)),b是1個(gè)與中心原子結(jié)合的原子提供的價(jià)電子數(shù),x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。(2)價(jià)層電子對(duì)互斥理論與分子構(gòu)型2.用雜化軌道理論推測(cè)分子的立體構(gòu)型判斷下列物質(zhì)的立體構(gòu)型和中心原子的雜化類(lèi)型。BF3_;PF3_;SO3_;SO2_;H2S_。提示:B最外層有3個(gè)電子,與3個(gè)F原子形成3個(gè)鍵,是sp2雜化,平面三角形;P最外層有5個(gè)電子,與3個(gè)F原子形成3個(gè)鍵后余下的孤電子對(duì)數(shù)為1,是sp3雜化,三角錐形;SO3:孤電子對(duì)數(shù)為0,鍵個(gè)數(shù)為3,所以是sp2雜化,平面三角形;SO2:孤電子對(duì)數(shù)為1,鍵個(gè)數(shù)為2,所以sp2雜化,V形;H2S:孤電子對(duì)數(shù)為2,鍵個(gè)

6、數(shù)為2,所以是sp3雜化,V形。1在乙烯分子中有5個(gè)鍵和1個(gè)鍵,它們分別是 ()Asp2雜化軌道形成鍵,未雜化的2p軌道形成鍵Bsp2雜化軌道形成鍵,未雜化的2p軌道形成鍵CCH之間是sp2雜化軌道形成鍵,CC之間是未雜化的2p軌道形成鍵DCC之間是sp2雜化軌道形成鍵,CH之間是未雜化的2p軌道形成鍵解析:在乙烯分子中,每個(gè)碳原子的2s軌道與2個(gè)2p軌道雜化形成3個(gè)sp2雜化軌道,其中2個(gè)sp2雜化軌道分別與2個(gè)氫原子的1s軌道形成CH 鍵,另外1個(gè)sp2雜化軌道與另一個(gè)碳原子的sp2雜化軌道形成CC 鍵;2個(gè)碳原子中未參與雜化的2p軌道形成1個(gè)鍵。答案:A2在硼酸B(OH)3分子中,B原子

7、與3個(gè)羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類(lèi)型及同層分子間的主要作用力分別是()Asp,范德華力Bsp2,范德華力Csp2,氫鍵 Dsp3,氫鍵解析:由石墨的晶體結(jié)構(gòu)知C原子為sp2雜化,故B原子也為sp2雜化,但由于B(OH)3中B原子與3個(gè)羥基相連,羥基間能形成氫鍵,故同層分子間的主要作用力為氫鍵。答案:C(1)雜化軌道只用于形成鍵或者用來(lái)容納弧電子對(duì),剩余的p軌道可以形成鍵,即雜化過(guò)程中若還有未參與雜化的p軌道,可用于形成鍵。(2)組成相似的分子中心原子的雜化類(lèi)型不一定相同,要看其鍵和弧電子對(duì)數(shù)是否相同。3下列描述中正確的是()ACS2為V形的極性分子BCl

8、O的空間構(gòu)型為平面三角形CCO的空間構(gòu)型為三角錐形DSiF4和SO的中心原子均為sp3雜化解析:CS2屬于sp雜化為直線(xiàn)形非極性分子,A項(xiàng)錯(cuò);ClO離子中存在三對(duì)共用電子對(duì),有一個(gè)孤電子對(duì),應(yīng)為三角錐形,B項(xiàng)錯(cuò);CO中存在三對(duì)共用電子對(duì),沒(méi)有孤電子對(duì),為平面三角形,C項(xiàng)錯(cuò)誤;SiF4是正四面體形結(jié)構(gòu),SO是三角錐形結(jié)構(gòu),都為sp3雜化,D項(xiàng)正確。答案:D中心原子雜化類(lèi)型與分子構(gòu)型的判斷(1)由雜化軌道數(shù)判斷雜化軌道用來(lái)形成鍵和容納孤電子對(duì),所以有公式:雜化軌道數(shù)中心原子的弧電子對(duì)的對(duì)數(shù)中心原子的鍵個(gè)數(shù)代表物雜化軌道數(shù)中心原子雜化軌道類(lèi)型CO2022spCH2O033sp2CH4044sp3SO

9、2123sp2NH3134sp3H2O224sp3(2)中心原子雜化類(lèi)型和分子構(gòu)型的相互判斷中心原子的雜化類(lèi)型和分子構(gòu)型有關(guān),二者之間可以相互判斷。 序號(hào)化學(xué)式孤電子對(duì)數(shù)(axb)/2鍵電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型名稱(chēng)分子或離子的立體構(gòu)型名稱(chēng)中心原子雜化類(lèi)型CO2ClOHCNH2OSO3CONO答案:022直線(xiàn)形直線(xiàn)形sp314四面體形直線(xiàn)形sp3022直線(xiàn)形直線(xiàn)形sp224四面體形形sp3033平面三角形平面三角形sp2033平面三角形平面三角形sp2033平面三角形平面三角形sp2考點(diǎn)三配位鍵和配合物1配位鍵由一個(gè)原子提供一對(duì)電子與另一個(gè)接受電子的原子形成的共價(jià)鍵。2配位鍵的表示方法

10、如:AB:A表示提供孤電子對(duì)的原子,B表示接受共用電子對(duì)的原子。3配位化合物(1)定義:金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱(chēng)為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。(2)組成:(3)形成條件用結(jié)構(gòu)式標(biāo)出銀氨絡(luò)離子、四氨合銅離子中的配位鍵。提示:H3NAgNH3、。1下列粒子中存在配位鍵的是()H3OB(OH)4CH3COONH3CH4ABC D答案:A2配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1 mol,分別溶于水,加入足量硝酸銀溶液,立即

11、產(chǎn)生氯化銀,沉淀的量分別為3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。(1)請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫(xiě)出它們的化學(xué)式。CoCl3·6NH3,CoCl3·5NH3,CoCl3·4NH3(綠色和紫色):。(2)后兩種物質(zhì)組成相同而顏色不同的原因是_。(3)上述配合物中,中心離子的配位數(shù)都是_。解析:由題意知,四種絡(luò)合物中的自由Cl分別為3、2、1、1,則它們的化學(xué)式分別為Co(NH3)6Cl3、Co(NH3)5ClCl2、Co(NH3)4Cl2Cl。最后兩種應(yīng)互為同分異構(gòu)體。答案:(1)Co(NH3)6Cl3Co(NH3)5ClCl2Co(NH3)4Cl2Cl

12、(2)它們互為同分異構(gòu)體(3)6考點(diǎn)四分子間作用力與分子的性質(zhì)1分子間作用力(1)概念物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力,稱(chēng)為分子間作用力。(2)分類(lèi)分子間作用力最常見(jiàn)的是范德華力和氫鍵。(3)強(qiáng)弱范德華力<氫鍵<化學(xué)鍵。(4)范德華力范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高,硬度越大。一般來(lái)說(shuō),組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,范德華力逐漸增大。(5)氫鍵形成已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力,稱(chēng)為氫鍵。表示方法AHB特征具有一定的方向性和飽和性。分類(lèi)

13、氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。2分子的性質(zhì)(1)分子的極性類(lèi)型非極性分子極性分子形成原因正電中心和負(fù)電中心重合的分子正電中心和負(fù)電中心不重合的分子存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵和極性鍵分子內(nèi)原子排列對(duì)稱(chēng)不對(duì)稱(chēng)(2)分子的溶解性“相似相溶”的規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵,則溶質(zhì)的溶解度增大。隨著溶質(zhì)分子中憎水基的增大,溶質(zhì)在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(3)等電子原理原子總數(shù)相同,價(jià)

14、電子數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)相似,如CO和N2。(4)分子的手性手性異構(gòu):具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,如同左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。手性分子:具有手性異構(gòu)體的分子。手性碳原子:在有機(jī)物分子中,連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如 (5)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性無(wú)機(jī)含氧酸的通式可寫(xiě)成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,則n值越大,R的正電性越高,使ROH中O的電子向R偏移,在水分子的作用下越易電離出H,酸性越強(qiáng),如酸性:HClO<HClO2<HClO3<HClO4。1判斷下列說(shuō)法是否正確(

15、正確的打“”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)氫鍵是氫元素與其他元素形成的化學(xué)鍵()(2)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵()(3)乙醇分子和水分子間只存在范德華力()(4)碘化氫的沸點(diǎn)高于氯化氫的沸點(diǎn)是因?yàn)榈饣瘹浞肿娱g存在氫鍵()(5)水分子間既存在范德華力,又存在氫鍵()(6)氫鍵具有方向性和飽和性()(7)H2和O2之間存在氫鍵()(8)H2O2分子間存在氫鍵()2下列事實(shí)均與氫鍵的形成有關(guān),試分析其中氫鍵的類(lèi)型。(1)冰的硬度比一般的分子晶體的大;(2)甘油的粘度大;(3)鄰硝基苯酚20 時(shí)在水中的溶解度是對(duì)硝基苯酚的0.39倍;(4)鄰羥基苯甲酸的電

16、離常數(shù)是苯甲酸的15.9倍,對(duì)羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的0.44倍;(5)氨氣極易溶于水;(6)氟化氫的熔點(diǎn)高于氯化氫。3氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高嗎?提示:1.(1)×(2)×(3)×(4)×(5)(6)(7)×(8)2(1)、(2)、(5)是分子間氫鍵;(3)、(4)中鄰硝基苯酚、鄰羥基苯甲酸存在分子內(nèi)氫鍵,對(duì)硝基苯酚、對(duì)羥基苯甲酸存在分子間氫鍵;(6)中氟化氫存在分子間氫鍵,氯化氫無(wú)氫鍵。3不一定,如果形成的氫鍵是分子內(nèi)氫鍵,則對(duì)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)影響較小。1若不斷地升高溫度,實(shí)現(xiàn)“雪花水水蒸氣氧氣和氫氣”的變化。在變化的各階段被破

17、壞的粒子間的主要相互作用依次是()A氫鍵;氫鍵和分子間作用力;極性鍵B氫鍵;氫鍵;非極性鍵C氫鍵;極性鍵;分子間作用力D分子間作用力;氫鍵;非極性鍵答案:A2氨氣溶于水時(shí),大部分NH3與H2O以氫鍵(用“”表示)結(jié)合形成NH3·H2O分子。根據(jù)氨水的性質(zhì)可推知NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式為()解析:從氫鍵的成鍵原理上講,A、B都成立;但從空間構(gòu)型上講,由于氨分子是三角錐形,易于提供孤對(duì)電子,所以,以B方式結(jié)合空間阻礙最小,結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定;從事實(shí)上講,依據(jù)NH3·H2ONHOH,可知答案是B。答案:B3下列事實(shí)與氫鍵有關(guān)的是()A水加熱到很高的溫度都難以分解B水結(jié)成冰體積膨脹

18、CCH4、SiH4、GeH4、SnH4熔點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而升高DHF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱解析:水加熱到很高的溫度都難以分解,是因?yàn)镠O鍵比較牢固,A錯(cuò);CH4、SiH4、GeH4、SnH4熔點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而升高,是因?yàn)榉肿娱g作用力依次增大,C錯(cuò);HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱,是因?yàn)闅潲u鍵鍵能依次減小,D錯(cuò)。答案:B(1)氫鍵屬于一種較強(qiáng)的分子間作用力。(2)有氫鍵的物質(zhì),分子間也有范德華力,但有范德華力的物質(zhì)分子間不一定有氫鍵。(3)一個(gè)氫原子只能形成一個(gè)氫鍵,這是氫鍵的飽和性。4NH3分子的空間構(gòu)型是三角錐形,而不是正三角形的平面結(jié)構(gòu),能充分說(shuō)明

19、此種現(xiàn)象的理由是()NH3是極性分子分子內(nèi)3個(gè)NH鍵的鍵長(zhǎng)相等,3個(gè)鍵角都等于107°分子內(nèi)3個(gè)NH鍵的鍵長(zhǎng)相等、鍵角相等NH3分子內(nèi)3個(gè)NH鍵的鍵長(zhǎng)相等,3個(gè)鍵角都等于120°A BC D答案:A5下列分子中,屬于含有極性鍵的非極性分子的是()AH2O BCl2CNH3 DCCl4解析:H2O分子中OH鍵為極性鍵,兩個(gè)OH鍵之間的夾角約為105°,整個(gè)分子的電荷分布不對(duì)稱(chēng),是極性分子;Cl2是雙原子單質(zhì)分子,ClCl鍵是非極性鍵,是含非極性鍵的非極性分子;NH3分子中NH鍵是極性鍵,分子構(gòu)型是三角錐形,N原子位于頂端,電荷分布不對(duì)稱(chēng),是極性分子;CCl4分子中C

20、Cl鍵是極性鍵,分子構(gòu)型呈正四面體形,C原子位于正四面體中心,四個(gè)Cl原子分別位于正四面體的四個(gè)頂點(diǎn),電荷分布對(duì)稱(chēng),是非極性分子。答案:D1分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系2根據(jù)中心原子最外層電子是否全部成鍵判斷分子的極性分子中的中心原子最外層電子若全部成鍵,此分子一般為非極性分子;分子中的中心原子最外層電子若未全部成鍵,此分子一般為極性分子。CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外層電子均全部成鍵,它們都是非極性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵,它們都是極性分子。61919年,Langmuir提出等電子原理:原子數(shù)相同、電子總數(shù)相同的分子,互稱(chēng)為等電子體

21、。等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近。(1)根據(jù)上述原理,僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中,互為等電子體的是_和_;_和_。(2)此后,等電子原理又有所發(fā)展。例如,由短周期元素組成的微粒,只要其原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同,也可互稱(chēng)為等電子體,它們也具有相似的結(jié)構(gòu)特征。在短周期元素組成的物質(zhì)中,與NO互為等電子體的分子有_、_。解析:(1)僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中,即C、N、O、F組成的共價(jià)分子,如:N2與CO均為14個(gè)電子,N2O與CO2均為22個(gè)電子。(2)依題意,只要原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同,即可互稱(chēng)為等電子體,NO為三原子,各原子最外層電子數(shù)之和為56&#

22、215;2118,SO2、O3也為三原子,各原子最外層電子數(shù)之和為6×318。答案:(1)N2CON2OCO2(2)SO2O3常見(jiàn)的等電子體匯總微粒通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型CO2、CNS、NO、NAX216e直線(xiàn)形CO、NO、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NOAX218e形SO、POAX432e正四面體形PO、SO、ClOAX326e三角錐形CO、N2AX10e直線(xiàn)形CH4、NHAX48e正四面體形7下列無(wú)機(jī)含氧酸分子中酸性最強(qiáng)的是()AHNO2 BH2SO3CHClO3 DHClO4解析:酸性:HNO3>HNO2,H2SO4>H2SO3,HClO4>HC

23、lO3;又由于最高價(jià)含氧酸中,HClO4酸性最強(qiáng),故HClO4酸性最強(qiáng)。答案:D8判斷含氧酸酸性強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多,該含氧酸的酸性越強(qiáng)。如下表所示:含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系(1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似,但它們的酸性差別很大,H3PO3是中強(qiáng)酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi),_。(2)H3PO3和H3AsO3與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是:_,_。解析:(1)已知H3PO3為中強(qiáng)酸,H3AsO3為弱酸,依據(jù)題給信息可知H3PO3中含1個(gè)非羥基氧原子,H3AsO3中不含非羥基

24、氧原子。(2)與過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě),需得知H3PO3和H3AsO3分別為幾元酸,從題給信息可知,含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含幾個(gè)羥基氫,則該酸為幾元酸。故H3PO3為二元酸,H3AsO3為三元酸。(2)H3PO32NaOH=Na2HPO32H2OH3AsO33NaOH=Na3AsO33H2O無(wú)機(jī)含氧酸分子之所以能顯示酸性,是因?yàn)槠浞肿又泻蠴H,而OH上的H原子在水分子的作用下能夠變成H而顯示一定的酸性。如HNO3、H2SO4的結(jié)構(gòu)式分別是12013·山東理綜·32(3)BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為_(kāi)和_。第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有_種

25、。解析:BCl3中價(jià)層電子對(duì)數(shù)為:(33)/23,B原子為sp2雜化;NCl3中價(jià)層電子對(duì)數(shù)為:(53)/24,N原子為sp3雜化。同周期元素的第一電離能從左到右逐漸增大,但是由于氮原子的2p軌道處于半充滿(mǎn)狀態(tài),較穩(wěn)定,其第一電離能比氧的大,鈹原子的2s軌道處于全滿(mǎn)狀態(tài),鈹?shù)牡谝浑婋x能比硼的大,所以第一電離能介于硼和氮之間的第二周期元素有鈹、碳、氧3種。答案:sp2sp3322013·課標(biāo)全國(guó)卷·37(5)(6)(1)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下圖所示,簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJ·mol1)356413336226

26、318452硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類(lèi)和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多,原因是_。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_。(2)在硅酸鹽中,SiO四面體(如圖a)通過(guò)共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類(lèi)結(jié)構(gòu)型式。圖b為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為_(kāi),Si與O的原子數(shù)之比為_(kāi),化學(xué)式為_(kāi)。解析:(1)某類(lèi)物質(zhì)數(shù)量的多少與物質(zhì)內(nèi)化學(xué)鍵的穩(wěn)定性強(qiáng)弱有關(guān),由表中數(shù)據(jù)知CC鍵、CH鍵分別比SiSi鍵、SiH鍵穩(wěn)定,故烷烴數(shù)量較多。同理因鍵能CH>CO、SiO>SiH,故SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物。(2)因硅與四個(gè)氧原

27、子形成四個(gè)鍵,故硅原子為sp3雜化。在圖a中,硅、氧原子數(shù)目比為14,但圖b中每個(gè)硅氧四面體中有兩個(gè)氧原子是與其他四面體共用的,故依據(jù)均攤原則可確定圖b中硅、氧原子數(shù)目比為13,化學(xué)式為SiO3。答案:(1)CC鍵和CH鍵較強(qiáng),所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中SiSi鍵和SiH鍵的鍵能較低,易斷裂,導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于CO鍵,CH鍵比CO鍵穩(wěn)定。而SiH鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于SiO鍵,所以SiH鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的SiO鍵(2)sp313SiO3(或SiO)32013·江蘇化學(xué)·21元素X位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿(mǎn)電子,且最外層電子數(shù)為2。元

28、素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。(1)在Y的氫化物(H2Y)分子中,Y原子軌道的雜化類(lèi)型是_。(2)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是_。(3)Y與Z可形成YZ。YZ的空間構(gòu)型為_(kāi)(用文字描述)。寫(xiě)出一種與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式:_。(4)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物X(NH3)4Cl2,1 mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為_(kāi)。解析:X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2,X為Zn;Y的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4,Y為S;根據(jù)Z的信息可知Z為O。(1)H2S分子中S原子有兩對(duì)成鍵電子和兩對(duì)孤對(duì)電子,所以H2S分子中S原子的軌道雜化類(lèi)型為sp3雜化。(2)H2O與乙醇可以形成分子間氫鍵,使得水

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