第十四章含氮有機(jī)化合物練習(xí)及答案

1、第十四章 含氮有機(jī)化合物1. 給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。 對(duì)硝基氯化芐 苦味酸 1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷 異丙胺 二甲乙胺 N乙基苯胺3甲基N甲基苯胺 2氰4硝基氯化重氮苯2. 按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由。（1）（2） 答案：（1）吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強(qiáng)，所以有：b a c （2）吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強(qiáng)，所以有：b c a3.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低并說明理由。答案：五種化合物中，按形成氫鍵的可能、能力可推知其沸點(diǎn)從高到低的次序是：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點(diǎn)高，醇

2、分子中的羥基極性強(qiáng)于胺的官能團(tuán)，胺三級(jí)大于二級(jí)又大于一級(jí)。 4. 如何完成下列的轉(zhuǎn)變： （1） （2） （3） （4）答案:（1） （2） （3） （4）5. 完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。答案：反應(yīng)的前兩步都不涉及到手性碳，反應(yīng)的第三步為Hofmann重排，轉(zhuǎn)移基團(tuán)在分子內(nèi)轉(zhuǎn)移，其構(gòu)型保持不變。由于分子組成而變了，旋光性可能改變，也可能不變，此處測定結(jié)果為左旋。6. 完成下列反應(yīng)：(1）(2）(3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）答案：（1） (注：書中有誤，改為) （2） （3） （4）(5) 利用Hofmann重排反應(yīng)(降級(jí)反應(yīng))來完成縮碳。(6)

3、利用鹵代烴的氰解來增加一個(gè)碳原子。 （7）（8）芳環(huán)上的親核取代反應(yīng)，先加成后消去。（9）不對(duì)稱酮形成烯胺后，再進(jìn)行烴基化時(shí)，烴基化主要發(fā)生在取代基較少的位。與普通堿催化反應(yīng)正好相反。(10) 含-H的氧化叔胺在加熱時(shí)發(fā)生順式消除反應(yīng)(協(xié)同反應(yīng))生成烯烴和R2NOH。7. 指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：(1）（2）（3）（4）（5）（6）(7)(8) 答案：（1）碳正離子的形成及其重排： （2）碳正離子的形成及其重排：（3）碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng) （4）碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng)（5）碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng)（6）Wolff重排：（7）Beckmann重排：

4、 （8）Baeyer-Villiger重排：8. 解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：（1）對(duì)溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對(duì)和間甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，則得不到產(chǎn)品。答案：(1) 溴苯一般不易發(fā)生親核取代反應(yīng)，該反應(yīng)是經(jīng)過苯炔中間體歷程進(jìn)行的，表示如下：(2) 氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因兩個(gè)硝基的吸電子作用，使昨其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的產(chǎn)物。9. 請(qǐng)判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么？答案：該反應(yīng)不能實(shí)現(xiàn)，因?yàn)橹侔贩肿又蠳原子上沒有兩個(gè)可被消去的基團(tuán)

5、，無法形成氮烯中間體,霍夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成。（1）從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮；（2）從1，3丁二烯合成尼龍66的兩個(gè)單體己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他無機(jī)試劑合成普魯卡因（）；（4）由簡單的開鏈化合物合成答案：（1）（2）（3）（4）11、選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：（1）2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；（2）甲基橙(3) 4-叔丁基-4-羥基偶氮苯答案：(1) 2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；(2) 甲基橙(3) 4-叔丁基-4-羥基偶氮苯12、從甲苯或苯開始合成下列化合物： （1）間氨基苯乙酮 （2）鄰硝基苯胺 （3）間硝基苯甲酸

6、（4）間溴甲苯 （5） （6）答案：（1）（2） （3） （4） （5） （6） 13、試分離PhNH2、PhNHCH3和PH（NH3）2答案：14、某化合物C8H9NO2（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B，在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3處理，再與H3PO2反應(yīng)生成3，3二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。答案： 15、某化合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個(gè)中間體B，其分子式為C10H21N。B進(jìn)一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。答案：能與兩摩爾碘甲烷反應(yīng)，說明為一個(gè)仲胺。根據(jù)產(chǎn)物烯的位置可推知： NMR無雙重峰，說明其旁沒有單個(gè)H。這句話排除了如下結(jié)構(gòu)式的可能。16、化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示，是推導(dǎo)出化合物A的結(jié)