高分子物理課后答案,何曼君,第三版

1、高分子物理課后答案,何曼君,第三版第三章高分子的溶解過(guò)程與小分子相比 有什么不同？高分子與溶劑分子的尺寸相差懸殊，兩者運(yùn)動(dòng)分子運(yùn)動(dòng)速度差別很大，現(xiàn)是溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部，是高聚體膨脹，稱為“溶脹”，然后高分子均勻分散在溶劑中，形成完全溶解的分子分散的均相體系。對(duì)于交聯(lián)的高分子只停留在溶脹階段，不會(huì)溶解。第二維里系數(shù)A2的物理意義？第二維利系數(shù)的物理意義是高分子鏈段和鏈段間的內(nèi)排斥與高分子鏈段和溶劑分子間能量上相互作用、兩者相互競(jìng)爭(zhēng)的一個(gè)量度。它與溶劑化作用和高分子在溶液里的形態(tài)有密切關(guān)系。良溶劑中，高分子鏈由于溶劑化作業(yè)而擴(kuò)張，高分子線團(tuán)伸展，A2是正值；溫度下降或在非良溶劑，高分子線團(tuán)收縮

2、，A2是負(fù)值；當(dāng)鏈段與鏈段、溶劑與高分子鏈段相互作業(yè)想等時(shí)，高分子溶液符合理想溶液的性質(zhì)，A2為零，相當(dāng)于高分子鏈處于無(wú)擾狀態(tài)。高分子的理想鏈和真實(shí)鏈有哪些區(qū)別？理想鏈?zhǔn)且环N理論模型，認(rèn)為化學(xué)鍵不占體積，自由旋轉(zhuǎn)，沒有鍵角和位壘的限制，而真實(shí)鏈有鍵角限制和位壘的限制。理想鏈沒有考慮遠(yuǎn)程相互作用和近程相互作用，而真實(shí)鏈要考慮鏈節(jié)與鏈節(jié)之間的體積排除和鏈與周圍環(huán)境的相互作用以及鏈與鏈之間的相互作用等。高分子的稀溶液、亞濃溶液、濃溶液有哪些本質(zhì)的區(qū)別？三種溶液最本質(zhì)的區(qū)別體現(xiàn)在溶液中和高分子無(wú)規(guī)線團(tuán)之間的相互作用和無(wú)規(guī)線團(tuán)的形態(tài)結(jié)構(gòu)不同： 稀溶液：高分子線團(tuán)是相互分離的，溶液中高分子鏈段的分布也是不

3、均一的；線團(tuán)之間的相互作用可以忽略。濃溶液：大分子鏈之間發(fā)生相互穿插和纏結(jié)，溶液中鏈段的空間密度分布趨于均一。 亞濃溶液：亞濃溶液介于稀溶液和濃溶液之間，高分子線團(tuán)開始相互穿插交疊，整個(gè)溶液中鏈段的分布趨于均一；高分子線團(tuán)與臨近線團(tuán)開始相互作用。第四章 一般共混物的相分離與嵌段共聚物的微相分離在本質(zhì)上有何差別？由于嵌段共聚物的嵌段間不相容而發(fā)生相分離，平均相結(jié)構(gòu)微區(qū)的大小只有幾十到幾百納米，即微相分離，兩相之間的作用力是化學(xué)鍵。兩種聚合物共混時(shí)，由于混合熵很小，混合晗決定于聚合物之間的相互作用，通常較小，所以兩種聚合物混合自由能通常大于零，是分相的。而一般共混物兩相界面之間的作用力是分子間作用

4、力或氫鍵，其分相可能是宏觀可見的，添加增容劑后，并經(jīng)強(qiáng)烈的機(jī)械混合，增容劑提高了兩相界面之間的相互作用，可形成穩(wěn)定的微相分離結(jié)構(gòu)第五章 聚合物的非晶態(tài)3.何謂“松弛”？請(qǐng)舉例說(shuō)明松弛現(xiàn)象。用什么物理量表示松弛過(guò)程的快慢？答：“松弛”過(guò)程是指一個(gè)從非平衡態(tài)到平衡態(tài)進(jìn)行的過(guò)程，它首先是很快地進(jìn)行，然后逐步放慢甚至于時(shí)間達(dá)到無(wú)窮長(zhǎng)。例如，一直桿的長(zhǎng)度比兩剛壁之間的固定距離L稍長(zhǎng)；將直桿強(qiáng)制地裝入兩剛壁之間，在開始時(shí)，直桿與剛壁的接觸面之間有相互作用的壓力P，在直桿內(nèi)任一截面上也有內(nèi)壓力P；以后,隨著時(shí)間的增長(zhǎng)，這些壓力的數(shù)值漸漸減小，而且溫度越高時(shí)減小得越快。巖石和其他材料一樣也會(huì)發(fā)生松弛現(xiàn)象。實(shí)際

5、上，所有固體材料都會(huì)發(fā)生松弛現(xiàn)象，差別只在于有的松弛極慢，有的松弛較快。松弛時(shí)間是用來(lái)描述松弛過(guò)程快慢的。10.請(qǐng)舉兩個(gè)生活中遇到的取向態(tài)聚合物。答：合成纖維、取向薄膜。4用膨脹計(jì)法測(cè)得分子量從3.0*103到3.0*105之間的八個(gè)級(jí)分聚苯乙烯式樣的玻璃化溫度Tg如下：Mn(*103)Tg() 43 66 83 89 93 97 98 99 試作Tg對(duì)Mn圖和Tg對(duì)1/Mn圖，并從圖上求出方程Tg=Tg()-(K/Mn)中聚苯乙烯的常數(shù)K和分子量無(wú)窮大時(shí)的玻璃化溫度Tg()。答：TgMn圖 3.0 5.0 10 15 25 50 100 300Tg1/Mn圖得線性方程為y=99.977-17

6、0450x，所以Tg()=99.977，K=170450第六章 聚合物的結(jié)晶態(tài)2用差示掃描量熱法研究聚對(duì)苯二甲酸乙二酯在232.4的等溫結(jié)晶過(guò)程，由結(jié)晶放熱峰原始曲線獲得如下數(shù)據(jù)：結(jié)晶時(shí)間t(min) 7.6 11.4 17.4 21.6 25.6 27.6 31.6 35.6 36.638.13.41 11.5 34.7 54.9 72.7 80.0 91.0 97.3 98.2 99.3 其中分別表示t時(shí)間的結(jié)晶度和平衡結(jié)晶度。試以Avrami作圖法求出Avrami指數(shù)n，和結(jié)晶總速度。 結(jié)晶速率常數(shù)K，半結(jié)晶期答: Avrami方程：=exp(-k)，以lg(-ln)=lg(-ln(1-

7、)對(duì)lgt作圖則斜率為n，截距為lgk。得線性方程y=3.0126x-4.1127,則n=3，K=20.75s，結(jié)晶總速率：=0.0484用密度梯度管測(cè)得某對(duì)苯二甲酸乙二酯試樣的密度為1.40g*cm-3,試計(jì)算其重量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度。 =1.46(g*cm-3)，=1.33(g*cm-3)，則得：答：聚對(duì)苯二甲酸乙二酯=0.562 =0.5398.有兩種乙烯和丙烯的共聚物，其組成相同，但其中一種室溫時(shí)是皮革狀的，一直到室溫降至-70攝氏度時(shí)才變硬，另一種室溫時(shí)卻是硬而韌又不透明的材料。試推測(cè)并解釋它們內(nèi)在結(jié)構(gòu)上的差別。答：兩種乙烯、共烯共聚物的共聚方式不同。前一種是無(wú)規(guī)共聚，分子鏈上乙烯單

8、元和丙烯單元無(wú)規(guī)分布的話，破壞了分子鏈的規(guī)整性，不能結(jié)晶。而其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度很低，所以常溫下處于高彈態(tài)，為橡膠狀。所以室溫時(shí)是皮革狀的，一直到室溫降至-70攝氏度時(shí)才變硬。后一種是乙烯和丙烯是嵌段共聚，則聚乙烯部分和聚丙烯部分可單獨(dú)結(jié)晶，宏觀上 材料就是由無(wú)數(shù)細(xì)小晶區(qū)組成的不透明材料。所以，室溫時(shí)是硬而韌不透明的材料第七章1 試比較非晶體態(tài)聚合物的強(qiáng)迫高彈性、結(jié)晶聚合物的冷拉、硬彈性聚合物的拉伸行為和嵌段共聚物的應(yīng)變誘發(fā)塑料橡膠轉(zhuǎn)變，從結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)加以分析，并指出其異同點(diǎn)。答：玻璃態(tài)聚合物在大外力的作用下發(fā)生的大形變其本質(zhì)與橡膠的高彈形變一樣，但表現(xiàn)形式卻有差別，此稱為非晶體態(tài)聚合物的強(qiáng)迫高彈性。

9、強(qiáng)迫高彈性主要是由聚合物的結(jié)構(gòu)決定的。強(qiáng)迫高彈性的必要條件是聚合物要具有可運(yùn)動(dòng)的鏈段，通過(guò)鏈段的運(yùn)動(dòng)使鏈的構(gòu)象改變。所以分子鏈不能太柔軟，否則在玻璃態(tài)是由于分子堆砌的很緊密而很難運(yùn)動(dòng)；同時(shí)分子鏈的剛性也不能太大，剛性太大分子鏈不能運(yùn)動(dòng)。：結(jié)晶聚合物的冷拉：第一階段，應(yīng)力隨應(yīng)變線性的增加試樣被均勻的拉長(zhǎng)，到達(dá)一點(diǎn)后，截面突然變得不均勻，出現(xiàn)細(xì)頸。第二階段，細(xì)頸與非細(xì)頸部分的截面積分別維持不變，而細(xì)頸部分不斷擴(kuò)展，非細(xì)頸部分逐漸縮短，直至整個(gè)試樣完全變細(xì)為止。第三階段，成頸后的試樣重新被均勻的拉伸，應(yīng)力又隨應(yīng)變的增加而增加直到斷裂點(diǎn)。在外力的作用下，分子在拉伸方向上開始取向，結(jié)晶聚合為中的微晶也進(jìn)

10、行重排，甚至在某些晶體可能破裂成較小的單位，然后再去向的情況下再結(jié)晶。：硬彈性聚合物的拉伸行為：易結(jié)晶的聚合物熔體，在較高的拉伸應(yīng)力場(chǎng)中結(jié)晶時(shí)，可以得到具有很高彈性的纖維或薄膜材料，而其彈性模量比一般橡膠卻要高的多。E. S. Clark提出一種片晶的彈性彎曲機(jī)理。由于在片晶之間存在由系帶分子構(gòu)成的連接點(diǎn)，是使硬彈材料在收到張力時(shí)，內(nèi)部晶片將發(fā)生彎曲和剪切彈性變形，晶片間被拉開，形成網(wǎng)格狀的結(jié)構(gòu)，因而可以發(fā)生較大的形變，而且變形越大，應(yīng)力越高，外力消失后，靠晶片的彈性回復(fù)，網(wǎng)格重新閉合，形變可大部分回復(fù)。：嵌段共聚物的應(yīng)變誘發(fā)塑料橡膠轉(zhuǎn)變：材料在室溫下像塑料，在外力的作用下，能夠發(fā)生很大的形變

11、，移去外力后也能很快的回復(fù)。如果接著進(jìn)行第二次拉伸，則會(huì)像橡膠的拉伸過(guò)程材料呈現(xiàn)高彈性。經(jīng)拉伸變?yōu)橄鹉z的試樣，在室溫下放置較長(zhǎng)的時(shí)間又能回復(fù)拉拉伸前的塑料性質(zhì)。了解形態(tài)變化異同點(diǎn)：玻璃態(tài)聚合物的冷拉溫度范圍是Tb到Tg，而結(jié)晶聚合物是Tg到Tm。玻璃態(tài)聚合物的冷拉只發(fā)生分子鏈的取向，不發(fā)生相變，而結(jié)晶聚合物的拉伸結(jié)晶的破壞、取向和在結(jié)晶的過(guò)程。結(jié)晶聚合物在第二階段應(yīng)力基本不變。硬彈性材料拉伸時(shí)不出現(xiàn)成頸現(xiàn)象，與結(jié)晶聚合物不同。應(yīng)變誘發(fā)塑料橡膠移去外力，便可迅速回復(fù)，不需加熱至Tg或者Tm。2 你見過(guò)塑料的銀紋嗎？銀紋與裂縫有哪些區(qū)別？答：見過(guò)。微裂紋是由沿外力方向高度去想的聚合物微纖及其周圍的

12、空洞組成的因而微裂紋體的質(zhì)量不為零，只是其密度下降，微裂紋體的折光指數(shù)比聚合物本體低。而裂縫處密度為零。微裂紋具有可逆性。4 聚合物的脆性斷裂和韌性斷裂有什么區(qū)別？在什么條件下可以互相轉(zhuǎn)化？ 答：脆性斷裂發(fā)生在材料屈服之前，形變量小，斷伸率小于5%，斷裂面與拉伸方向相垂直，斷裂面也很光潔，截面積幾乎沒有什么改變，在拉伸力的作用下，微裂紋會(huì)迅速發(fā)展，導(dǎo)致脆性斷裂。韌性材料發(fā)生在屈服之后，形變量大，斷伸率一般大于10%，斷口不規(guī)則，表面粗糙，截面積縮小，是由于屈服剪切帶的發(fā)展導(dǎo)致的。脆性斷裂和韌性斷裂并沒有嚴(yán)格的界限。聚合物材料的韌性隨溫度的升高而增大，隨應(yīng)變速率的提高而減小，當(dāng)降低溫度，提高應(yīng)變

13、速率時(shí)，材料從韌性斷裂變?yōu)榇嘈詳嗔?。第八?. 一理想橡膠試樣被從原長(zhǎng)6.00cm拉伸到15.00cm，發(fā)現(xiàn)其應(yīng)力增加1.50 Pa，同時(shí)溫度升高了5（從27升到32）。如果忽略體積隨溫度的變化，問(wèn)在27下，伸長(zhǎng)1%時(shí)的模量是多少？解： 當(dāng)T=32=305.15K時(shí)，=1.5* =kT(-) k(273.15+32)-k=210當(dāng)T=27=300.15K時(shí)，=kT(-)=210*300.15*（1.01-）=1872.9Pa E= =1.87* Pa5.一交聯(lián)橡膠試片，長(zhǎng)2.8cm，寬1.0cm，厚0.2cm，重0.518g，于25時(shí)將它拉伸一倍，測(cè)定張力為1.0Kg，估計(jì)試樣的網(wǎng)鏈的平均分子

14、量。解： 由橡膠狀態(tài)方程 =(-) (-) 得：=4.9*Kg/=925 Kg/=2 R=8.314 T=298K(2-)=8.18 Kg/mol7.用寬度為1cm、厚度為0.2cm、長(zhǎng)度為2.8cm的一交聯(lián)橡膠試條，在20是進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，解： =NkT(-)， N=得： = kT(-) kT(-)= RT(-)因?yàn)?=0.964,T=293K,R=8.314, =所以由上表可得： =1.508*9.某一聚合物可用單一Maxwell模型來(lái)描述，當(dāng)施加外力，使試樣的拉伸應(yīng)力為1.0*Pa，10s時(shí)，試樣長(zhǎng)度為原長(zhǎng)度的1.15倍，移取外力后，試樣的長(zhǎng)度為原始長(zhǎng)度的1.1倍，問(wèn)Maxwell單元的松

15、弛時(shí)間是多少？解： 由題意可知，在Maxwell模型中，理想彈簧形變 對(duì)于彈簧，E=； 對(duì)于理想黏壺，=，=0.05，=0.1.所以， = =5 s11.一交聯(lián)聚合物的力學(xué)松弛行為可用三個(gè)Maxwell單元并聯(lián)來(lái)描述，其六個(gè)參數(shù)為=1.0*Pa,=10s,=100s,=。試計(jì)算下面三種情況的應(yīng)力：（1）突然拉s后拉伸到原始長(zhǎng)度伸到原始長(zhǎng)度的兩倍；（2）100s后拉伸到原始長(zhǎng)度的兩倍；（3）的兩倍。解： (1) =， (t)=+E(t)=+ =+ =1.0* =3* =E(t)*=3* *+1.0*+1.0*(2) =， (t)=+ E(t)=+=+ =1.0* =1.37*=E(t)*=1.3

16、7*(3) =* +1.0*+1.0* ， (t)=+ E(t)=+=+ =1.0*+1.0*+1.0* =100000=E(t)*=10000013.用于模擬某一線形聚合物的蠕變行為的四元件模型的參數(shù)為：=5.0*。 蠕變?cè)囼?yàn)開始時(shí)，應(yīng)力為 =1.0*Pa,經(jīng)過(guò)5s后，應(yīng)力增加至兩倍，求10s時(shí)的應(yīng)變值。解：聚合物的總形變(t)=+=+t=1s應(yīng)變可分解為10s、5s疊加的結(jié)果(5)=+=1.2033 +*5(10)=+*10=1.220所以： 10秒時(shí)的應(yīng)變值為=(5)+ (10)=2.4233試做其蠕變曲線。如果Boltzmann原理有效，在100min時(shí)的負(fù)荷加倍，問(wèn)10000min時(shí)

17、蠕變伸長(zhǎng)是多少？解：蠕變曲線如下圖所示：對(duì)于第一應(yīng)力所引起形變，當(dāng)t=10000min時(shí)， l=4.185，(10000）=0.04625 對(duì)于第二應(yīng)力所引起形變，當(dāng)t=9900min時(shí)， l=4.183, (9900）=0.04575(t)= (10000）+(9900）=0.04625+0.04575=0.092所以， 蠕變伸長(zhǎng)為l=*(t)+1=4.368cmk#w2IeUq(C8Ok#w2IeUq(C8Ok#w2IeUq(C8Ok#w2IeUq(C8Ok#v1HdTp*B7NjZv1HdTp*B7NjZv1HdTp*B7NjZv1HdTp*B7NjZv1HcSo&A6MiYu0GcSo

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