飼料中總砷的測定原子熒光光譜法

1、飼料中總砷的測定原子熒光光譜法農(nóng)業(yè)部飼料質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（西安） 陳莉 楊漢卿 李宏 李明濤摘要采用原子熒光光譜法測定飼料中總砷的含量，儀器的參數(shù)為：燈電流80mA；負(fù)高壓320V；積分時間3s；泵速60r/min；主氣650ml/ min；輔氣800ml/min。方法的線性范圍為0-25ng/ml，r=0.9999，平均回收率達(dá)97.8%。與國標(biāo)法試驗對比，兩方法相對偏差在0.5%-4.4%之間。本方法具有靈敏度高、檢出限低、操作簡便、省時、快捷的特點。關(guān)健詞原子熒光光譜法；總砷；測定中國分類號S816.17 文獻(xiàn)標(biāo)識碼A 文章編號1004-3314（2005）050027-03Abst

2、ractUsing atomic fluorescent spectrum to determine the content of the total arsenic in feed, the paramelers of the apparatus were;lightcurrent80mA;mi-high voltage 320V; integrating time 3s;pump speed 60r/min;main gas 650/mlmin;assistant gas 800ml/min.Linearity range of the method;0-25ng/ml,r=0.9999,

3、average recovery rate 97.8%.Comparing with state criterion,the relative deviation of two methods was 0.5-4.4%.The method had high sensitivity,low detectinglimit,operating easy,saving time ,shortculKey words atomic fluorescent spectrum method;total arsenic; determination一、前言國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 13079-1999飼料中總砷的測

4、定（銀鹽法）在實際檢測工作中，仍然存在操作過程繁瑣復(fù)雜、反應(yīng)時間較長、砷化氫發(fā)生及吸收裝置密閉性差、砷吸收液對人體產(chǎn)生毒害等弊端。本文采用的原子熒光光譜法測定飼料中總砷的含量，是在西安索坤公司提供的原子熒光法測定飼料添加劑總砷的方法基礎(chǔ)上，參與農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（天津）起草制定的農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)士壤中總砷的測定原子熒光法（已正式發(fā)行），同時根據(jù)實際檢測經(jīng)驗，結(jié)合飼料的特性，對方法如稱樣量、測定時酸度控制、線性范圍等做了適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，試驗證明，調(diào)整后的數(shù)據(jù)可使檢測結(jié)果達(dá)到最佳。同國際法相比，此法操作簡便、靈敏度較高、檢出限低，并具有較好的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。經(jīng)過對比試驗，此法在達(dá)到與國標(biāo)法同樣

5、檢測結(jié)果（兩方法相對偏差0.5%4.4%）的同時，具備了節(jié)省試劑、節(jié)省時間、減少污染、降低對操作人員的危害、提高工作效率等優(yōu)點。對于具備原子熒光儀的檢測單位，應(yīng)用此法測定總砷含量簡便、快捷、準(zhǔn)確，尤其是成批量檢測樣品時，可大幅提高工作效率。二、測定方法2.1原理： 飼料樣品經(jīng)酸消解破壞有機(jī)物,使其中的砷呈離子狀態(tài)存在,現(xiàn)經(jīng)還原劑硼氫化鉀將其還原為砷化氫,導(dǎo)入石英原子化器進(jìn)行原子化分解為原子態(tài)砷,在特制砷空芯陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光,其熒光強(qiáng)度與試樣中被測元素含量成正比,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較,求得樣品中砷的含量.2.2試劑： 除特殊規(guī)定外,所用試劑均為分析純、水系蒸餾水。硝酸；鹽酸；硫脲+抗壞

6、血酸混合液：分別稱取硫脲和抗壞血酸5g,加水溶解到100ml，然后將二者混合均勻；硼氫化鉀溶液：稱取10g硼氫化鉀溶于500ml 0.5g/L氫氧化鉀溶液中，混勻，此溶液用前現(xiàn)配；砷標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心購買，溶液中砷的濃度為1000g/ml；砷標(biāo)準(zhǔn)工作液：吸取砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液1ml于100ml容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻后再吸取1ml于100ml容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻后再吸取1ml于100ml容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻。此溶液中砷的含量為100ng/ml；2.3儀器設(shè)備：分析天平：感量（0.0001g）電熱板（可控溫）玻璃器皿（各種刻度吸管、容量瓶、三角燒瓶）原子熒光

7、光譜儀（SK-2002型、西安索坤公司產(chǎn)品）砷空芯陰極燈載氣（氬氣）2.4試樣處理：將實驗樣品（通常500g）粉碎，使之全部通過1mm篩，充分混勻，裝入樣品瓶，備用。2.5測定步驟：2.5.1消解：稱取制備好的試樣0.30.5g，于100ml三角燒瓶中，加少許水濕潤，加入10ml硝酸，放置30min浸潤，置電熱板加熱消解，消化到黃煙排盡，近干涸（約12ml）時沿瓶壁加水適量，加熱至沸使其溶解，取下放到室溫，轉(zhuǎn)移于100ml容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻，用定量中速濾紙過濾。此液為試樣分解液。2.5.2標(biāo)準(zhǔn)系列配制：準(zhǔn)確吸取砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（100ng/ml）0.00、2.50、5.00、7.50

8、、10.00、12.50ml于50ml容量瓶中,加硫脲+抗壞血酸混合液10ml，再加入鹽酸2.5ml，用水稀釋到刻度，搖勻。試樣分解液吸取時可根據(jù)砷含量的高低選擇一定的吸取體積，使其測定時的熒光強(qiáng)度值在標(biāo)準(zhǔn)系列的中間為佳，再以定容體積求得稀釋倍數(shù)。2.5.3上機(jī)測定：不同型號儀器的最佳參數(shù)不同，可根據(jù)儀器使用說明自行選擇。西安索坤公司SK2002型原子熒光光譜儀測試參數(shù)為：燈電流80mA；負(fù)高壓320V；積分時間3s；泵速60r/min；主氣650ml/ min；輔氣800ml/min。將儀器調(diào)準(zhǔn)至最佳工作條件，開機(jī)穩(wěn)定30min，打開載氣（流量650ml/min），連續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)系列0ng/ml

9、標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定后依次測定標(biāo)準(zhǔn)系列和待測溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，求得待測溶液中砷的含量。2.6結(jié)果計算：試樣中砷含量按下列公式計算：式中：三、性能檢驗為了考查方法及儀器的準(zhǔn)確度及精密度，筆者做了方法的線性響應(yīng)和對幾種典型樣品同國標(biāo)GB/T 130791999比對試驗，同時進(jìn)行了回收率試驗。3.1線性響應(yīng)：按上2.5.2將砷標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成濃度為0、5、10、15、20、25ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列，依次測定其熒光強(qiáng)度為：62.5、161.3、252.9、347.9、442.7、531.7，其線性方程為Y=65.876+18.720X，相關(guān)系數(shù)為r20.9999。3.2方法的重現(xiàn)性和回收率試驗：樣品1

10、為正大生產(chǎn)的雞配合飼料，樣品2是將0.1g三氧化二砷加入到20g樣品1中,換算為砷的理論添加量3787ug/g；樣品3為樣品2中加入濃度為1000 ug/ml的砷標(biāo)準(zhǔn)液3ml，其中砷的理論添加量為6705.6ug/g。樣品1、2、3分別平行測定5次，其檢測結(jié)果及回收率見表3-1。表3-1 方法重現(xiàn)性與回收率試驗編號砷添加量(ug/g)測定次數(shù)平均值(mg/kg)平均回收率(%)RSD(%)樣品10504744168樣品23787537061977109樣品3670565648739671003.3與國標(biāo)法對比試驗：為了證實熒光法測定飼料中總砷含量的準(zhǔn)確性，筆者采取了幾種典型的飼料樣品，分別用熒

11、光法和GB/T13079-1999（前處理采用混合酸消解）進(jìn)行測定，每個樣品采用兩種方法分別測定5次，其檢測結(jié)果和兩方法的相對偏差見表3-2。表3-2 熒光法和國標(biāo)法對比結(jié)果編號樣品名稱熒光法實測值(mg/kg)國標(biāo)法實測值(m g/kg)兩方法相對偏差(%)1雞配合飼料047043442配合乳豬料137614030933號4%豬預(yù)混飼料823178162544號4%豬預(yù)混飼料6682661305四、討論4.1反應(yīng)過程：國標(biāo)法在制備好的試液中加入還原劑的反應(yīng)時間最少需要90min，同時砷吸收液和反應(yīng)過程產(chǎn)生的砷化氫被人吸收易產(chǎn)生毒害；而熒光法無需有機(jī)試劑，無毒害作用，且還原反應(yīng)過程在儀器中進(jìn)行，只需數(shù)分鐘即可出具效據(jù)，簡便快速成，對于大批量檢測樣品時更為快捷。4.2反應(yīng)過程：國標(biāo)法在制備好的試液中加入還原劑的反應(yīng)時間最少需要90min，同時砷吸收液和反應(yīng)過程產(chǎn)生的砷化氫被人吸收易產(chǎn)生毒害；而熒光法無需有機(jī)試劑，無毒害作用，且還原反應(yīng)過程