1,4-丁二醇資料(2)

1、1,4- 丁二醇簡(jiǎn)介1,4- 丁二醇（簡(jiǎn)稱BDO）是一種重要的有機(jī)和精細(xì)化工原料,它被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、紡織、造紙、汽車和日用化工等領(lǐng)域。由BDO可以生產(chǎn)四氫吠喃 （THF）、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT） 、丫- 丁內(nèi)脂（GBL）和聚氨酯樹脂（PU Resin）、涂料和增塑劑等，以及作為溶劑和電鍍行業(yè)的增亮劑等。別名：1,4-二羥基丁烷；丁撐二醇英文名 ：1,4-Butanediol ; 1,4-Dihydroxybutane ; Tetramethylene glycol ; 1,4-Butylene glycol分子式：C4H10O2, HOCH2CH2CH2CH2OH分子量：90.

2、12CAS 號(hào)：110-63-4性質(zhì)：無色粘稠油狀液體?？扇迹厅c(diǎn) 20.1 C,熔點(diǎn) 20.2 C,沸點(diǎn) 228C, 171c （13.3kPa ） , 120 c （ 1.33kPa ） , 86 c （ 0.133kPa ）,相對(duì)密度 1.0171 （20/4 C）, 折射率1.4461 。閃點(diǎn)（開杯）121C。能與水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于 乙醛。有吸濕性，味苦。毒性:有毒。附著在患病或負(fù)傷的皮膚上或飲用時(shí)，起初會(huì)呈現(xiàn)麻醉作用，引起肝和腎特殊的病理改變，然后由于中樞神經(jīng)麻痹而（無長(zhǎng)時(shí)間的潛伏）突然死亡。白鼠經(jīng)口 LD50為210420mg/kg。生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密閉，防止泄漏，操

3、作人員穿戴防護(hù)用具。皮膚 有創(chuàng)傷的人嚴(yán)禁與本品接觸。包裝儲(chǔ)運(yùn)：采用鋁、不銹鋼、鍍鋅鐵桶或塑料桶包裝，或以槽車按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。 因熔點(diǎn)高達(dá) 20C,槽車中應(yīng)裝有加熱管。制備方法：1.乙快法先以乙快和甲醛在Cu-Bi催化劑存在下，于98kPa、80- 95C反應(yīng)制成1,4- 丁快二醇。后者再經(jīng)骨架饃催化，于 1.372-2.06MPa、50- 60C加氫成 1,4- 丁烯 二酸鹽，繼之以 Ni-Cu-Mn/Al2O3 進(jìn)一步催化加氫 （13.7-20.6MPa 、120- 140C）成 1,4- 丁二醇，經(jīng)離子交換樹脂除去金屬離子后，再經(jīng)蒸播提純得純品。2.順酊加氫法 3.丁二烯法由1,3

4、- 丁二烯與乙酸與氧氣進(jìn)行乙酰氧化反應(yīng)，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再經(jīng)加氫、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生產(chǎn)氯丁二烯過程的中間產(chǎn)物，以其為原料，經(jīng)水解、加氫而得1,4- 丁二醇。用途：1,4 丁二醇是一種重要的有機(jī)化工和精細(xì)化工原料，是生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇 酯（PBT）工程塑料和 PBT纖維的基本原料；PBT塑料是最有發(fā)展前途的五大工程塑料之"o1,4 丁二醇是生產(chǎn)四氫吠喃的主要原料，四氫吠喃是重要的有機(jī)溶劑，聚合后得 到的聚四亞甲基 乙二醇醛（PTMEG）是生產(chǎn)高彈性氨綸 （萊卡纖維）的基本原料。氨綸主 要用于生產(chǎn)高級(jí)運(yùn)動(dòng)服、游泳衣等高彈性針

5、織品。1,4 丁二醇的下游產(chǎn)品丫 - 丁內(nèi)酯是生產(chǎn) 2- 口比咯烷酮和 N-甲基口比咯烷酮產(chǎn)品的原料，由此而衍生出乙烯基口比咯烷酮、聚乙烯基口比咯烷酮等一系列高附加值產(chǎn)品，廣泛 用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和化妝品等領(lǐng)域。1,4 丁二醇市場(chǎng)前景預(yù)測(cè)1, 4 丁二醇是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品，是附加值較高的精細(xì)化工產(chǎn)品及合成革的 主要原料，主要用于生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、丫丁內(nèi)酯（GBL）、聚氨酯（PU）、四氫吠喃（噸HF）、共聚多酯醒（COPEs）、聚四甲撐乙二醇醒、N 甲基毗咯烷酮（NMP）、聚乙烯口比咯烷酮等。此外，還用于合成維生素B6、農(nóng)藥、除草劑以及溶劑、增濕劑、增塑劑、醫(yī)藥中間體、鏈增長(zhǎng)

6、劑和膠粘劑等。1聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）BDO與對(duì)苯二甲酸（TPA）縮聚PBT樹脂，并被進(jìn)一步加工成PBT工程塑料和PBT纖維。PBT塑料是近年來發(fā)展最迅速的工程塑料之一，是一種熱塑性聚酯，是五大工程塑料 中的后起之秀，是我國(guó) BDO的最大消費(fèi)領(lǐng)域。國(guó)內(nèi) PBT的總生產(chǎn)能力約為 5.3萬噸/年， 對(duì)BDO的需求量約為 2萬噸/年，4占BDO消費(fèi)量的30.3%。預(yù)計(jì)到2005年，我國(guó)PBT 的生產(chǎn)能力將達(dá)到 7萬噸/年，屆時(shí)將消耗 BDO約3.5萬噸。2廠丁內(nèi)酯（GBL）以銅為催化劑，BDO經(jīng)氣相或液相催化脫氫可制取丫丁內(nèi)酯（GBL） °GBL是我國(guó)BDO的第二大消費(fèi)領(lǐng)域。BDO

7、是一種溶解性強(qiáng)、無毒、使用管理安全方便的高沸點(diǎn)溶劑。在有 機(jī)合成中，用于生產(chǎn) Q 口比咯烷酮和N 甲基毗咯烷酮（NMP）,由此而衍生出乙烯基口比咯烷 酮、聚乙烯基口比咯烷酮等一系列高附加值產(chǎn)品，廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和化妝品等領(lǐng)域。我國(guó)GBL生產(chǎn)能力約6000噸/年，其中BDO法生產(chǎn)能力占總生產(chǎn)能力的 70%以上，對(duì)BDO需 求約9噸。預(yù)計(jì)到2005年，我國(guó)的 GBL對(duì)BDO的需求量將達(dá)到 13220噸/年。3聚氨酯（PU）用BDO作為增鏈劑和聚酯原料可生產(chǎn)熱塑性和澆鑄型聚氨酯彈性體，也可生產(chǎn)軟性聚 氨酯泡沫。由于 BDO及其聚醛醇具有較活潑的伯醇活性氫，因而適于采用反應(yīng)注模法生產(chǎn) 聚氨酯制品。由

8、 BDO與二元酸縮聚生成聚酯，然后用于生產(chǎn)聚酯型聚氨酯（PU）。由P噸MEG制得的聚氨酯彈性體具有優(yōu)異性能。PU是我國(guó)BDO的第三大消費(fèi)領(lǐng)域。 我國(guó)生產(chǎn)聚氨酯（PU）對(duì)BDO的需求量約為8噸/年。預(yù)計(jì)到2005年，我國(guó)PU消耗BDO將達(dá)到1.474 萬噸/年，將成為BDO的第二大消費(fèi)領(lǐng)域。4四氫吠喃（噸HF）BDO在磷酸、硫酸或酸性離子交換樹脂存在下脫水生成四氫味喃（噸HF）。噸HF是重要的有機(jī)溶劑。它聚合后得到的聚四亞甲基乙二醇醍（PTMEG）是生產(chǎn)高彈性氨綸（萊卡纖維）的基本原料。噸HF是我國(guó)BDO的第四大消費(fèi)領(lǐng)域。我國(guó)噸HF對(duì)BDO的需求量約為7500 噸/年。隨著國(guó)內(nèi)噸HF及其衍生產(chǎn)品

9、生產(chǎn)能力的不斷擴(kuò)大，對(duì) BDO的需求量將不斷增加， 預(yù)計(jì)到2005年，我國(guó)噸HF對(duì)BDO的需求量將達(dá)到1.2萬噸/年。5其他領(lǐng)域其他領(lǐng)域我國(guó)對(duì) BDO的需求量約為6500噸/年。預(yù)計(jì)到2005年需求量將達(dá)到 8500噸。主要用于以下幾個(gè)方面：1）BDO與氨作用生成 l丁內(nèi)酰胺，丫丁內(nèi)酰胺水解生成丫氨基丁酸。后者是治療癲癇病、腦出血和高血壓病的藥物。2）BDO與適當(dāng)?shù)囊辉嵘傻孽ヮ愂菬崴苄跃酆衔锏挠行г鏊軇?，可改進(jìn)低溫脆性。 此類增塑劑揮發(fā)性低，且易于摻混。3）BDO可制備不飽和醇酸樹脂，用作涂料?；贐DO勺吸濕性能和增柔性能，BDO可用作明膠的軟化劑和吸水劑、玻璃紙及其他專用紙張的處理劑。

10、2000年全球1, 4 丁二醇的消費(fèi)量約 70萬t。美國(guó)是世界最大的消費(fèi)國(guó)，其消費(fèi)量占 世界的50虬右，西歐約占27%日本占13%亞洲其他國(guó)家和地區(qū)約占10%,具體見表1,表2。生產(chǎn)將逐步采用丁烷為原料1,4-丁二醇生產(chǎn)方法有 20多種，但真正工業(yè)化生產(chǎn)的只有56種。最早的是30年代德國(guó)的Reppe開發(fā)成功以乙快和甲醛為原料生產(chǎn)1, 4- 丁二醇的工藝技術(shù)，巴斯夫、ISP和杜邦一直采用此法，直到現(xiàn)在還占主要地位。到70年代日本三菱化成公司開發(fā)成功以丁二烯、醋酸為原料的工藝路線，并在日本、韓國(guó)、臺(tái)灣省等地建成了幾套生產(chǎn)裝置。80年代末英國(guó)的DavyMckee（現(xiàn)Kvaerner ）公司開發(fā)了順酊

11、低壓氣相加氫工藝。日本的克魯克納公司曾開發(fā)了以環(huán)氧丙烷為原料生產(chǎn)1, 4- 丁二醇的生產(chǎn)方法，并獲得專利，但未能建大型工業(yè)化裝置。進(jìn)入90年代，美國(guó)萊昂得爾（原阿科化學(xué)公司）開發(fā)成功以環(huán)氧丙烷為原料的 烯丙醇法生產(chǎn)工藝，并在美國(guó)得州建成5萬t/a生產(chǎn)裝置；英國(guó) BP和德國(guó)魯奇公司合作經(jīng)過3年的努力開發(fā)成功以 C4微分為原料的Geminox工藝，即正丁烷先氧化成順酊，再水合 成順?biāo)?，?jīng)加氫制得 1, 4-丁二醇，簡(jiǎn)化了工藝，使生產(chǎn)成本下降，更具競(jìng)爭(zhēng)力。近幾年由 于原料路線和工藝技術(shù)的發(fā)展，使產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)越來越劇烈。到2006年，世界1, 4-丁二醇的生產(chǎn)路線中乙快法將退到第二位，以丁烷為原料的各

12、種生產(chǎn)方法將占主導(dǎo)地位，環(huán)氧丙烷法和丁二烯法也將保持一定的地位。具體見表3。產(chǎn)能將獲得提高預(yù)計(jì)今后 5年，世界1, 4- 丁二醇將繼續(xù)有大的發(fā)展，其生產(chǎn)能力將從2001年的103萬t/a增長(zhǎng)到2006年的166萬t/a ,年均增長(zhǎng)率高達(dá)10%但美國(guó)一些公司預(yù)測(cè)，到2005年世界1, 4-丁二醇的需求量為 110萬120萬t ,其年均增長(zhǎng)率僅為 7%- 8%低于生 產(chǎn)能力的增長(zhǎng)速度，屆時(shí)將會(huì)出現(xiàn)全球1, 4-丁二醇供過于求，開工率將下降到72%右。巴斯夫?qū)⒊蔀槭澜缱畲蟮?,4-丁二醇生產(chǎn)廠商，其生產(chǎn)能力將達(dá)到 58萬t/a ,占世界總生產(chǎn)能力的35% BP阿莫科達(dá)44萬t/a ,杜邦24萬t/a

13、,SISAS 20萬t/a ,萊昂得爾達(dá)18萬 t/a,三菱化成和DIAREN各達(dá)到10萬t/a,而美國(guó)ISP公司將在今明兩年內(nèi)關(guān)閉其一個(gè)3萬t/a生產(chǎn)裝置，只剩下德國(guó)的一套 10萬t/a的生產(chǎn)裝置。因此，至U2005年全世界的1,4-丁二醇生產(chǎn)規(guī)模越來越大，生產(chǎn)越來越集中在主要的67家公司，它們將占世界生產(chǎn)能力的90%£右。估計(jì)有一些無競(jìng)爭(zhēng)能力的和采用Reppe法工藝的裝置將會(huì)退出競(jìng)爭(zhēng)。由于巴斯夫、BR萊昂得爾等公司新建裝置的地理位置發(fā)生了變化，使原有的地區(qū)供需關(guān)系出現(xiàn)變化。預(yù)計(jì)2005年美國(guó)和歐洲將從出口國(guó)轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)需基本平衡（開工率按80%十）。日本由于消費(fèi)增加，除三菱化成擴(kuò)建外

14、無新的裝置建設(shè)計(jì)劃，因此也將成為進(jìn)口國(guó)。1999年亞洲地區(qū)1,4-丁二醇的消費(fèi)量為 20萬t/a , 2000年消費(fèi)量為22萬t/a ,預(yù)計(jì)2005年需求量將達(dá) 35萬 t/a左右。1997年亞洲的生產(chǎn)能力僅 12萬t/a , 2000年已增長(zhǎng)到22萬t/a ,預(yù)計(jì)新的1,4-丁二醇裝置的建設(shè)和一些老裝置的擴(kuò)建，2005 年亞洲地區(qū)1， 4-丁二醇的生產(chǎn)能力將達(dá)到52 萬 t/a ，其開工率預(yù)計(jì)只有70%左右。拉美仍是純進(jìn)口地區(qū)。中東由于沙特正在建設(shè)5 萬t/a 生產(chǎn)裝置而成為純出口地區(qū)。目前世界主要地區(qū)和國(guó)家1 ， 4- 丁二醇的消費(fèi)情況是：美國(guó)今后幾年美國(guó)1,4-丁二醇的消費(fèi)趨勢(shì)是用于PB

15、T樹脂生產(chǎn)的增長(zhǎng)最快，其年均增長(zhǎng)率達(dá)到6.9%,占消費(fèi)量的25%左右；其次是THF（實(shí)際主要是PTMEGJ）口 GBL,增長(zhǎng)率分別為5.2% 和5.1%,尤其THF的消費(fèi)量將占總消費(fèi)量的48%;PU增長(zhǎng)較小，其消費(fèi)量?jī)H占5% 2000年美國(guó)THF的生產(chǎn)能力為17.7萬t/a,約消費(fèi)1,4- 丁二醇22.6萬t/a,其主要生產(chǎn)廠商是杜邦占 49%,其次 Penn 化學(xué)占30%,巴斯夫占18%,萊昂得爾占3%。目前美國(guó)79%的 THF 用于生產(chǎn)PTMEG再進(jìn)一步生產(chǎn)熱塑性聚氨酯彈性體、氨綸（Spandex）、高功能性彈性體等；其余21%勺THF主要用作溶劑。目前美國(guó)PBT生產(chǎn)能力為20萬t/a ,

16、主要生產(chǎn)廠有 GE占生產(chǎn)能力的50%其次迪高 莎占30%；其他還有杜邦、IPI 共占20%。目前消費(fèi)1， 4-丁二醇 8.8 萬 t/a 。美國(guó) 的 PBT主要用于電子電器、汽車、摻混和塑料合金等方面。目前美國(guó)GBL的生產(chǎn)能力為7萬t/a ,年需1, 4-丁二醇7.6萬t/a ,主要生產(chǎn)廠有巴斯夫占產(chǎn)能的43% ISP （原GAF占43%萊昂得爾占14%目前65%勺GBL用于生產(chǎn)N-甲基毗咯烷酮（NMP , 25%i于生產(chǎn)2-乙烯基 吡咯烷酮/2- 吡咯烷酮，其余的10%主要用作農(nóng)藥的溶劑等。1 ， 4- 丁二醇還用作醫(yī)藥和化學(xué)品的中間體、溶劑以及涂料的原料等。預(yù)計(jì)到2005 年，美國(guó)1 ，

17、4-丁二醇的消費(fèi)量將達(dá)到44 萬 t/a ，屆時(shí)其產(chǎn)能將達(dá)到59 萬 t/a ，按75%開工率計(jì)，其產(chǎn)需基本平衡。西歐目前西歐的1, 4- 丁二醇2/3自用，主要生產(chǎn) THR GBL PBT）預(yù)計(jì)今后5年仍有較快 的增長(zhǎng)，其年均增長(zhǎng)率將達(dá)5%- 7%其中增長(zhǎng)最快的是 PBT和GBL）由于萊昂得爾正在荷蘭建設(shè)12 萬 t/a 生產(chǎn)裝置，預(yù)計(jì)2002 年投產(chǎn)，這樣西歐的生產(chǎn)能力將從現(xiàn)在的39 萬 t/a （包括巴斯夫19 萬 t/a 、 SISAS 10 萬 t/a 和 ISP10 萬 t/a ）增長(zhǎng)到 51 萬 t/a 。 由于生產(chǎn)能力過剩，2000 年當(dāng) SISAS 裝置投產(chǎn)時(shí)正遇1， 4-丁

18、二醇價(jià)格下降，致使 SISAS面臨經(jīng)濟(jì)困難。預(yù)計(jì)2002 年隨著世界上單線生產(chǎn)能力最大的、最新的、投資最大的、生產(chǎn)成本最低的萊昂得爾12 萬 t/a 生產(chǎn)裝置的投產(chǎn)，其競(jìng)爭(zhēng)將會(huì)越來越劇烈。預(yù)計(jì)今后5年西歐PBT GBL和THF仍將有較大的增長(zhǎng)。巴斯夫和ISP均有THF生產(chǎn)裝 置，其主要用于生產(chǎn)氨綸用的PTME/口溶劑，但今后幾年氨綸主要增長(zhǎng)地區(qū)在亞洲I,新的PTMEGfc產(chǎn)裝置也將建在亞洲，因此將會(huì)影響西歐 PTMEG的出口。預(yù)計(jì)西歐THF的增長(zhǎng)將低于世界平均增長(zhǎng)速率。目前西歐有兩套PBT生產(chǎn)裝置，其生產(chǎn)能力為11萬t/a。PBT在西歐主要用于電子電器和汽車工業(yè)，其中汽車的保險(xiǎn)杠是PBT和PC

19、摻混而成，其他方面主要用于汽車的零部件。預(yù)計(jì)西歐PBT今后幾年的增長(zhǎng)速度將高于美國(guó)，年均達(dá)到8.4%。在PU方面西歐主要是巴斯夫和拜耳等公司用于反應(yīng)注射成型（RIM）和鞋用熱塑性彈性體等。GBL主要是巴斯夫公司生產(chǎn)，用它進(jìn)一步生產(chǎn)2-口比咯烷酮、NMP NVP PVR預(yù)計(jì)今后 NMP將在電子、化工等方面用作溶劑和甲烷氯化物的替代品，因此會(huì)有一定的增長(zhǎng)。日本目前日本1， 4- 丁二醇的生產(chǎn)能力為10.5 萬 t/a ，主要有3 家公司生產(chǎn)。三菱化成在近期將建設(shè)一套5 萬 t/a 生產(chǎn)裝置，使能力進(jìn)一步擴(kuò)大到10 萬 t/a 。預(yù)計(jì)到2005 年，日本1, 4-丁二醇的生產(chǎn)能力將達(dá)到15.5萬t/

20、a 。三菱和Tonen均聯(lián)產(chǎn)THF合at約2萬t/a 。目前日本1, 4-丁二醇的用途中 THF占53% PBT占35% 其他占12%日本THF有4個(gè)生產(chǎn) 廠，其中80%勺THF用于生產(chǎn) PTMEG2000年日本PBT的生產(chǎn)能力為 8.3萬t/a ,產(chǎn)量約7.2萬 t/a 。目前已宣布要建設(shè)的有大金、Wintech Polymer 、三菱化成等，預(yù)計(jì)到 2003 年左右，日本PBT的產(chǎn)能將達(dá)到18萬t/a ,其年均增長(zhǎng)率將達(dá) 14.1%。1, 4-丁二醇還用于生產(chǎn)聚氨酯彈性體、涂料和粘合劑等方面，預(yù)計(jì)這方面今后幾年增長(zhǎng)不大。由于今后幾年P(guān)BT和PTMEG有較大的增長(zhǎng)，因此今后5 年日本1， 4

21、-丁二醇需求量將有較快的增長(zhǎng)。2005 年需求量將達(dá)15 萬 t/a 左右，估計(jì)會(huì)有小量進(jìn)口。表 1 世界主要地區(qū)1 ， 4-丁二醇供需預(yù)測(cè)萬 t生產(chǎn)能力/ 產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀19952005年均萬 t a-1消費(fèi)量產(chǎn)能增長(zhǎng)率/%美國(guó)5.51999 32.331.121.231.92000 38.633.31.81.433.82005 59.546.2-2.343.9西歐6.41999 3826.1-8.217.92000 3824.7-5.7192005 5233.7-7.726日本8.41999 10.5921.89.22000 10.59.1229.12005 15.514.92214

22、.9亞洲其他199963.63.876.72005 34-表 2 2000 年世界主要國(guó)家1，4 丁二醇消費(fèi)情況萬 tTHFPBT GBLPU其他合計(jì)美國(guó)16.57.47.01.71.233.8西歐5.95.53.03.11.519.0日本4.83.2-1.1-9.1表 3 全世界1 ， 4-丁二醇各生產(chǎn)方法產(chǎn)能一醇各生產(chǎn)方法產(chǎn)能生產(chǎn)方法/原料2001 年2006 年產(chǎn)能/萬t a-1/%產(chǎn)能/萬t a-1比例/%Reppe/乙快57.7565634三菱化成/丁二烯12121710Kvaerner/止烷992515PO/烯丙醇8.1828.117Geminox/ 正丁烷6.3619.912其他

23、/正丁烷109212總計(jì)103.11001661001 、產(chǎn)品用途1,4- 丁二醇是一種重要的基本有機(jī)化工和精細(xì)化工原料，其用途廣泛，尤其它的衍生物更是附加價(jià)值高的精細(xì)化工產(chǎn)品，廣泛用做溶劑，醫(yī)藥， 化妝品， 增塑劑，固化劑， 農(nóng)藥，除莠劑，人造革，纖維，工程塑料等方面。1,4- 丁二醇還用作制造四氫味喃(THF)、丫-丁內(nèi)酯(GBL)、N-甲基毗咯烷酮(NMP)等。70年代以來，由于聚氨酯工業(yè)和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 (PBT) 工程塑料的迅速發(fā)展，促進(jìn)了1,4- 丁二醇的發(fā)展。四氫呋喃具有低毒、低沸點(diǎn)、流動(dòng)性好等特點(diǎn)，是一種重要的有機(jī)合成原料和優(yōu)良的溶劑，具有廣泛的用途。四氫味喃縮聚生成的聚

24、四亞甲基醍二醇( PTMEG ,也稱四氫味喃均聚醍，是高性能聚氨酯樹脂(PU)及高性能彈性纖維 SPANDEXR綸)的原料。2、 生產(chǎn)工藝目前已經(jīng)工業(yè)化的1,4- 丁二醇生產(chǎn)方法較多，從所用的原料來分主要有以下幾種：以乙快和甲醛為原料的快醛法(分為傳統(tǒng)Reppe法和改良Reppe法)以丁二烯為原料的丁二烯法以環(huán)氧丙烷(或烯丙醇)為原料的烯丙醇法以順酐為原料的順酐法其中Reppe法是1,4- 丁二醇的主要生產(chǎn)方法，其生產(chǎn)能力占世界1,4- 丁二醇總生產(chǎn)能力的80%以上。20 世紀(jì) 90 年代末期，全球新建或擴(kuò)建的1,4- 丁二醇裝置正從傳統(tǒng)的Reppe法轉(zhuǎn)向以順酐、環(huán)氧丙烷、丁二烯等為原料的更新

25、、更經(jīng)濟(jì)的工藝。1,4- 丁二醇各種工藝技術(shù)路線優(yōu)缺點(diǎn)比較生產(chǎn)工藝優(yōu) 點(diǎn) 缺 點(diǎn)傳統(tǒng)Reppe法(1)發(fā)展歷史長(zhǎng)，工藝成熟(1)原料乙快遠(yuǎn)程貯運(yùn)有危險(xiǎn)(2) 流程短，產(chǎn)品收率高(2) 操作條件苛刻，壓力高(3) 操作費(fèi)用低，副產(chǎn)物少(3) 廉價(jià)乙炔獲得量有限(4) 設(shè)備造價(jià)高改良Reppe法(1)工藝先進(jìn)成熟，副產(chǎn)品少 (1)原料乙快遠(yuǎn)程貯運(yùn)有危險(xiǎn)(5) 產(chǎn)品收率高(2) 廉價(jià)乙炔獲得量有限(6) 催化劑活性高，壽命長(zhǎng)(3) 操作條件較苛刻(7) 投資低，適于大規(guī)模生產(chǎn)順酐法 (1) 流程短，投資低，生產(chǎn)成本低(1) 受原料順酐的影響(8) 三廢量少(9) 可聯(lián)產(chǎn)THF和GBL烯丙醇法(1) 投資低，副產(chǎn)價(jià)值高(1) 烯丙醇難以廉價(jià)獲得時(shí)，生產(chǎn)成本高(10) 催化劑壽命長(zhǎng)(2) 羥基化反應(yīng)選擇性低(11) 系統(tǒng)中蒸汽能有效利用(3) 全過程收率低丁二烯法(1) 操作條件溫和(1) 流程長(zhǎng)，過程復(fù)雜(12