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1、第三章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一選擇題:選擇正確答案的編號(hào),填在各題后的括號(hào)內(nèi):1.下面各個(gè)偏導(dǎo)式中,哪個(gè)是偏摩爾量( )A. B. C. D. 2.下面各個(gè)偏導(dǎo)式中,哪個(gè)不是化學(xué)勢(shì)( )A. B. C. D. 3.理想液態(tài)混合物中任一組分B,其偏摩爾量和摩爾量的關(guān)系為( )A. = B. C. = D. =4.一定溫度下,純液體A 的飽和蒸汽壓為,化學(xué)勢(shì)為,凝固點(diǎn)為,當(dāng)A中加入少量不揮發(fā)性溶質(zhì)后,上述三個(gè)量,它們的關(guān)系為( )A, < < <B. > < < C. < < >D. > > >5.一定溫度和壓力下的乙醇水溶液中,

2、若使乙醇的偏摩爾體積的變化dV>0.此時(shí)水的偏摩爾體積的變化( )A. >0 B.=0 C. <0 D.不能確定6.對(duì)多組分體系中B物質(zhì)的偏摩爾量=,下列敘述中不正確的是( )A. 是無(wú)限大量體系中B物質(zhì)每變化1 mol 時(shí)該體系容量性質(zhì)X的變化量B.X為容量性質(zhì), 也為容量性質(zhì)C. 不僅取決于T,p,而且取決于濃度D.X=7.將固體NaCl投放到水中, NaCl逐漸溶解,最后達(dá)到飽和.開(kāi)始溶解時(shí)溶液中的NaCl的化學(xué)式為µ(a),飽和時(shí)溶液中NaCl的化學(xué)勢(shì)為µ(b),固體NaCl的化學(xué)勢(shì)為,則( )A. µ(a)= µ(b)<

3、 µ(c) B. µ(a)= µ(b)> µ(c) C. µ(a)> µ(b)= µ(c) D. µ(a)<µ(b)= µ(c)8.下列物理量中,( )既是偏摩爾量,又是化學(xué)勢(shì).A. B. C. D. 理想液態(tài)混合物的通性是() A、V混合0 H混合0 S混合>0 G混合<0B、V混合0 H混合0 S混合>0 G混合0C、V混合> 0 H混合> 0 S混合>0 G混合<0D、V混合0 H混合0 S混合0 G混合07、298K時(shí)A和B兩種

4、氣體在某一溶劑中溶解的亨利系數(shù)分別為kA和kB,且kA>kB,則當(dāng)A和B壓力相同時(shí),在該溶劑中溶解的量是 () A、A的量大于B的量B、A的量小于B的量C、A的量等于B的量D、A的量和B的量無(wú)法比較1、313K時(shí)純液體A的飽和蒸汽壓是純液體B的21倍,A和B能形成理想液態(tài)混合物。若氣相中A和B的摩爾分?jǐn)?shù)相等,則液相中A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比xA:xB應(yīng)為 ()A、xA:xB121B、xA:xB211C、xA:xB2221D、xA:xB1221、氯仿(1)和丙酮(2)形成的非理想溶液,在溫度T時(shí)測(cè)得其總蒸汽壓為29397.6Pa,而蒸汽中丙酮的摩爾分?jǐn)?shù)y1=0.818,而該溫度時(shí)純氯仿的蒸汽壓

5、為29570.9Pa,則在溶液中氯仿的活度1為 () A、0.183 B、0.823C、0.181D、0.813 1、苯和甲苯能形成理想液態(tài)混合物。已知在293K時(shí)苯和甲苯的蒸汽壓分別為9999.2Pa和2933.1Pa,則當(dāng)混合物中苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4時(shí)混合物上方的蒸汽總壓為 () A、3999.9PaB、5172.9PaC、7172.7PaD、5759.5Pa1、在373K時(shí)純己烷(A)與純辛烷(B)的蒸汽壓分別為 及 ,今將3mol己烷與4mol辛烷混合以形成理想液態(tài)混合物。指出下列結(jié)果中,哪項(xiàng)是不正確的。() A、B、C、D、已知373K時(shí)液體A的飽和蒸汽壓為133.32kPa,液體B

6、的飽和蒸汽壓為66.66kPa,若A和B能構(gòu)成理想液態(tài)混合物,則當(dāng)溶液中xA0.2時(shí),呈平衡的氣相中,A的摩爾分?jǐn)?shù)yA為 () A、1/2B、1/3C、2/3D、1/4答案:DBADCBDC二計(jì)算題1. 298K時(shí),n摩爾NaCl溶于1000g水中,形成溶液體積V與n之間關(guān)系可表示如下:V(cm3)=1001.38+16.625n+1.7738+0.1194n2,試計(jì)算1mol/kgNaCl溶液中H2O幾NaCl的偏摩爾體積。2. 有一氨水,氨的蒸汽分壓為3600Pa,若293K時(shí)將壓力為101325Pa的1mol氨氣溶解到大量的上述氨水中,此過(guò)程的為多少?3. 已知370K時(shí),3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)

7、)的乙醇(M=46g/mol)溶液的蒸汽總壓為101.325kPa,純水(M=18g/mol)的蒸汽壓為91.29kPa。試計(jì)算該溫度時(shí)對(duì)于乙醇摩爾分?jǐn)?shù)為0.02的溶液,水和乙醇的蒸汽分壓各位多少?(溶液濃度很低,溶劑服從Raoult定律,溶質(zhì)服從Henry定律。)第四章化學(xué)平衡一.選擇題:選擇正確答案的編號(hào),填在各題后的括號(hào)內(nèi):1. PCl5的分解反應(yīng)PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 在473 K達(dá)到平衡時(shí)PCl5(g) 有48.5%分解,在573 K 達(dá)到平衡時(shí),有97 %分解,則此反應(yīng)是( ) .吸熱反應(yīng); .放熱反應(yīng); .反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)榱愕姆磻?yīng);.在這兩個(gè)溫度

8、下標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)相等的反應(yīng)。2.設(shè)有理想氣體反應(yīng)A(g)+B(g)=C(g),在溫度T,體積V的容器中,三個(gè)組分的分壓分別為pA、pB、pC時(shí)達(dá)到平衡,如果在T、V恒定時(shí),注入物質(zhì)的量為nD的惰性組分,則平衡將()。(A)向右移動(dòng)(B)向左移動(dòng) ( C )不移動(dòng) (D)不能確定3.設(shè)反應(yīng) aA(g ) = yY(g) + zZ(g),在101.325 kPa、300 K下,A的轉(zhuǎn)化率是600 K的2倍,而且在300 K下系統(tǒng)壓力為101 325 Pa的轉(zhuǎn)化率是2×101 325 Pa的2 倍,故可推斷該反應(yīng) ( )(A)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度,壓力成反比(B)是一個(gè)體積增加的吸熱反應(yīng) (C

9、)是一個(gè)體積增加的放熱反應(yīng) (D)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度成正比,與壓力成反比。 4. 將20克CaCO3(s)和60克的CaCO3(s)分別放入抽真空、同容積的A容器和B容器中,且與同一定溫?zé)嵩聪嘟佑|,達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)CaCO3(s)部分分解為CaO(s)和CO2(g),若忽略固體體積,則兩容器中CaCO3(s)的分解量為( )(A)A容器中的多 (B)B容器中的多 (C)一樣多 (D)不確定 5.理想氣體反應(yīng)N2O5(g)= N2O4(g)+1/2O2(g)的DrHy為41.84kJ×mol1。要增加N2O4(g)的產(chǎn)率可以( )(A)降低溫度 (B)提高溫度(C)提高壓力 (D)定溫定

10、容加入惰性氣體6. 已知反應(yīng)2NH3=N2+3H2的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25。同一條件下反應(yīng)(1/2)N2+(3/2)H2 =NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為()。(A) 4 (B)0.5 ( C)2 (D) 17.對(duì)于化學(xué)反應(yīng)Ky與T的關(guān)系中,正確的是()(A) 若DrHy>0,T增加, Ky增加(B) 若DrHy<0,T增加, Ky增加(C) DrHy>0或DrHy<0 ,T變而 Ky不變8.溫度升高時(shí),固體氧化物的分解壓力(分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)):( )()降低;()增大;()恒定;()無(wú)法確定。9.已知純理想氣體反應(yīng): aA + bB = yY + zZ已知åBnB

11、 0,則對(duì)于該反應(yīng),等溫等壓下添加惰性組分,平衡將:( )。(A)向左移動(dòng);(B)不移動(dòng);(C)向右移動(dòng)()不確定10. 下列措施中肯定使理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)改變的是()(A)增加某種產(chǎn)物的濃度(B)加入反應(yīng)物 ( C)加入惰性氣體(D)改變反應(yīng)溫度(E)增加系統(tǒng)的壓力11、1000K時(shí)反應(yīng)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) 的K為1.39,則反應(yīng)的Kc、Ky與K的關(guān)系為 A、1.39< Kc < Ky B、1.39 >Kc > KyC、Kc < 1.39 < Ky D、1.39= Kc = Ky1、在回答溫度及壓力下,化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)

12、,下列諸式中何者不一定成立? ()A、B、C、D、.對(duì)于氣相反應(yīng),當(dāng)體系總壓力 p 變化時(shí), ( ) (A) 對(duì) K 無(wú)影響 (B) 對(duì) Kr 無(wú)影響 (C) 對(duì) K 無(wú)影響 (D) 對(duì) K ,Kr,K 均無(wú)影響 1. 理想氣體反應(yīng) CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g), 若起始原料CO與H2的分子比為1:2, 平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為,平衡常數(shù)為Kp,則 ( ) (A) 與p有關(guān) (B) H2的轉(zhuǎn)化率是2 (C) Kp= (3-2)2 / 4(1-)2p2 (D) Kp與p2成反比 . 在一定溫度下, (1) Km , (2) (¶G/¶)T,p , (3) r

13、G , (4) Kf四個(gè)量中,不隨化學(xué)反應(yīng)體系壓力及組成而改變的量是: ( ) (A) (1),(3) (B) (3),(4) (C) (2),(4) (D) (2),(3) 答案:1 答: A溫度升高 平衡向右移動(dòng) 吸熱反應(yīng)2 答:C 恒容 濃度不變 若恒壓向左移動(dòng)答:B溫度高 A的轉(zhuǎn)化率低 平衡正向移動(dòng) 吸熱,壓力小 A的轉(zhuǎn)化率高 平衡逆向移動(dòng) 體積減小 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與壓力/溫度均成正比C 固體不算濃度變化(B)吸熱反應(yīng) 升溫D產(chǎn)率不變C只能增加產(chǎn)量6 C根下0.25分之一A 吸熱反應(yīng) 升高溫度平衡正向移動(dòng)-. B C. (A) Kp=Kxp =(3-2)2/4(1-)3p2,定溫下Kp為

14、常數(shù),故與p有關(guān)。.二計(jì)算題1. 在288K將適量CO2引入某容器測(cè)得CO2壓力為0.0259P0。若加入過(guò)量NH4COONH2。平衡后測(cè)得體系總壓力為0.0639P0,求288K時(shí)反應(yīng):NH4COONH2(s)2NH3(g)+CO2(g)的K0。2. Ag受到H2S的腐蝕而可能發(fā)生下面的反應(yīng):H2S(g)+2Ag2S(s)+H2(g)今在298K,100KPa下,將Ag放在由等體積的H2和H2S組成的混合氣中,試問(wèn):(1) 是否可能發(fā)生腐蝕而生成Ag2S。(2) 在混合氣體中,H2S的百分?jǐn)?shù)低于多少,才不致發(fā)生腐蝕。已知298K時(shí),Ag2S和H2S的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)分別為-4025KJ

15、/mol和-32.93KJ/mol。3. 已知298.15K時(shí),CO(g)和CH3OH(g)分別為-110.525和-200.66KJ/mol。CO(g),H2(g),CH3OH(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熵Sm0(298.15K)分別為197.67,130.68及127J·mol-1·K-1。又知298.15K時(shí),甲醇的飽和蒸汽壓為16.59KPa,摩爾氣化熱rHm0=38.0KJ/mol,蒸汽可視為理想氣體。利用上述數(shù)據(jù)求298.15K時(shí),反應(yīng)CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)的rGm0及K0。4. 已知下列數(shù)據(jù) C(石墨) H2 N2 O2 CO(NH2)2Sm0/(

16、J·K-1·mol-1) 5.740 130.684 191.61 205.138 104.60cHm0/(KJ·mol-1) -393.509 -285.843 - - -634.3fGm0/(KJ·mol-1):NH3(g) ,-16.45;CO2(g),-394.359;H2O(g),-228.572。試求298.15K時(shí)(1)CO(NH2)2(s)的fGm0 (2)反應(yīng)N2+2H2+C(石墨)+O2 CO(NH2)2(s) 的平衡常數(shù)。5. 在373K下,反應(yīng):COCl2(g) CO(g)+Cl2(s)的Kp=810-9, =125.5J/K.計(jì)算: (1)373K,總壓為202.6KPa時(shí)COCl2的解離度。 (2)373K下上述反應(yīng) (3)總壓為202.6KPa時(shí),COCl2的解離度為0.1%時(shí)的溫度,設(shè)=06. 在298K,101.325KPa時(shí)N2O4有18.64%離解,求在50.663KPa及298K時(shí)N2O4的解離度。7. 含硫燃料燃燒產(chǎn)物中含SO2,放入大氣成為一種大氣污染物。SO2在大氣中氧化成SO3,S

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