丙溴磷和嘧啶類原藥產(chǎn)品廢水處理案例

1、丙溴磷和嘧啶類原藥產(chǎn)品廢水處理案例1項(xiàng)目概況本項(xiàng)目為某化工有限公司農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理工程，廢水來(lái)源為丙溴磷和嘧啶類原藥產(chǎn)品生產(chǎn)的工藝廢水，設(shè)計(jì)最大廢水排量30m3/天。*化工有限公司是以丙溴磷、嘧霉胺等嘧啶類為主要產(chǎn)品的農(nóng)藥企業(yè)，其產(chǎn)生的廢水屬于可生化性差、難降解的有機(jī)廢水，濃度高（COD值30000mg/l以上）、廢水量?。ㄉ儆?0m3/天）。2工藝原理*化工有限公司針對(duì)該廢水特性，開(kāi)發(fā)出一套循環(huán)利用的“治污用污”廢水治理工藝。此項(xiàng)技術(shù)的設(shè)計(jì)創(chuàng)新點(diǎn)在于摒棄傳統(tǒng)的農(nóng)藥廢水處理思路，不走單純的廢水處理路線，而是在對(duì)農(nóng)藥廢水進(jìn)行物化處理之后，變廢為寶，合理利用加工成新產(chǎn)品，再經(jīng)生化處理達(dá)到中水回用，

2、從而實(shí)現(xiàn)環(huán)境保護(hù)和經(jīng)濟(jì)效益的雙贏。本工藝原理為多級(jí)物化與生化處理相結(jié)合，機(jī)理如下：2.1酸化：廢水中某些化合物具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)非?；顫姡膳c多種含有活潑氫原子的化合物在一定催化劑條件下發(fā)生親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)，分別生成小分子醇類，液相酸作催化劑可加快反應(yīng)速度。例如酸性條件下的乙基氯化物可水解為乙醇、磷酸和硫化氫，通空氣吹脫，水解逸出的H2S氣體用堿吸收生成硫化鈉回用，水解產(chǎn)生的磷酸在微電解后用石灰乳中和，中和液經(jīng)分離、沉淀、回收磷酸氫鈣可作農(nóng)用肥。酸化工藝一方面促進(jìn)某些化合物水解，另一方面為下一步微電解工藝的進(jìn)水PH做準(zhǔn)備。2.2微電解：微電解是基于金屬腐蝕的電化學(xué)原理，通過(guò)鐵炭在電解質(zhì)溶液中形

3、成原電池，使溶液中的膠體粒子沉積到電極上，同時(shí)電極反應(yīng)的產(chǎn)物與溶液中污染物質(zhì)起氧化還原化學(xué)反應(yīng)，得到降解，成為較易處理的小分子，達(dá)到去除廢水中污染物的目的。2.3絮凝沉淀：在酸性條件下用鐵屑處理廢水時(shí)，會(huì)產(chǎn)生Fe2+和Fe3+，它們是很好的絮凝2.4電解：針對(duì)生產(chǎn)廢水中產(chǎn)生的高鹽廢水，特設(shè)置電解處理段。廢水的電解反應(yīng)是相當(dāng)復(fù)雜的，一般認(rèn)為在反應(yīng)中可產(chǎn)生三個(gè)可能的反應(yīng)過(guò)程：電氧化、電絮凝、電氣浮。2.5生化（厭氧、好氧）：經(jīng)過(guò)上述步驟以后，大分子有機(jī)物基本上降解為無(wú)害的氣體或小分子有機(jī)物，含小分子有機(jī)物的廢水進(jìn)入生化處理厭氧生化段和好氧生化段。有機(jī)物在好氧條件和厭氧條件下的分解過(guò)程和產(chǎn)物不同，在

4、好氧條件下，好氧微生物通過(guò)好氧呼吸作用將有機(jī)物分解；厭氧條件下厭氧菌通過(guò)無(wú)氧呼吸或發(fā)酵作用分解有機(jī)物。二者聯(lián)用，可提高為有機(jī)物的處理程度。與廢水處理有關(guān)的主要微生物有細(xì)菌、真菌、藻類和原生動(dòng)物，其中好氧微生物群有細(xì)菌、真菌、藻類和大部分的原生動(dòng)物，厭氧微生物幾乎全部是細(xì)菌。微生物在生長(zhǎng)、繁殖和代謝過(guò)程中產(chǎn)生了大量的酶系，通過(guò)各種酶的作用將廢水中的有害污染物分解為無(wú)害物質(zhì)。以下給出幾種針對(duì)丙溴磷工藝廢水的有機(jī)物代謝機(jī)理。3 流程綜述針對(duì)*化工丙溴磷和嘧啶類農(nóng)藥生產(chǎn)廢水COD（50,000mg/l）和總磷含量極高，屬于可生化性差、難降解的高濃度小分子有機(jī)廢水的特性，以及生產(chǎn)廢水的高鹽和低鹽特征，主

5、要采用均質(zhì)調(diào)節(jié)、電化反應(yīng)、化學(xué)反應(yīng)、氧化脫色、污泥壓濾等綜合理化工藝。 治理工藝流程中既有傳統(tǒng)活性污泥法、A/O生物除磷，又有精密過(guò)濾、超濾、THC微電解氧化、次氯酸鈉氧化、臭氧氧化等深度理化處理工藝，處理后的水作為生產(chǎn)原料改性用水不進(jìn)行排放。生產(chǎn)廢水首先流入調(diào)節(jié)池，依次經(jīng)過(guò)酸化池酸化、THC池微電解氧化、ORP加藥絮凝沉淀反應(yīng)、壓濾機(jī)除泥、次氯酸鈉電解氧化工藝后用做抑蠅制劑生產(chǎn)工藝用水，制劑工藝產(chǎn)水經(jīng)A/O生物處理和精密過(guò)濾工藝后可作為生產(chǎn)原料用水不進(jìn)行排放。圖1 工藝流程圖3.1工藝流程說(shuō)明、*化工農(nóng)藥生產(chǎn)廢水分成兩部分，一部分為低鹽廢水（全鹽量小于1000mg/l），集合至調(diào)節(jié)池1(V-

6、11)，預(yù)先折流沉淀出原水中較粗大的固體物質(zhì)。沉入池底較少的沉淀物，定期清理送至污泥濃縮段；在調(diào)節(jié)池1(V-11)池內(nèi)設(shè)置有原水提升泵（V-11-PT），將原水送至反應(yīng)池1（V-12）；、來(lái)自調(diào)節(jié)池1(V-11)的水體，在反應(yīng)池1（V-12）由藥定量加藥裝置（S-121）自動(dòng)定量投加藥劑（HC-），在循環(huán)泵（V-12-PX）的協(xié)同作用下，發(fā)生不同次序的化學(xué)反應(yīng)；此處的水力停留時(shí)間約0.5小時(shí)；反應(yīng)池1（V-12）完全反應(yīng)的水體經(jīng)過(guò)板框壓濾機(jī)（S-11），清液流至反應(yīng)池2（V-13），壓濾污泥落入污泥池；、反應(yīng)池2（V-13）水體由ORP加藥裝置（S-131）自動(dòng)計(jì)量投加藥劑（HC-），在循環(huán)泵

7、（V-13-PX）的協(xié)同作用下，發(fā)生不同次序的化學(xué)反應(yīng)；此處的水力停留時(shí)間約0.5小時(shí)；反應(yīng)池2（V-13）完全反應(yīng)的水體經(jīng)過(guò)提升泵（V-13-PT）、板框壓濾機(jī)（S-111），清液流至反應(yīng)池THC段（V-14）；、THC段（V-14）在曝氣裝置（S-141（V-14BQ）的協(xié)同作用下，與投加的THC濾料的發(fā)生多種作用。氣動(dòng)洗滌系統(tǒng)（V-14QD）保持THC濾料的良好作用。THC保安微濾系統(tǒng)（V-14BW）防止THC隨水力流失；此處的水力停留時(shí)間大于2小時(shí)；、THC段（V-14）處理后的水體，經(jīng)過(guò)上述大幅度處理的水體，通過(guò)負(fù)壓流體泵（V-14PF）送至反應(yīng)池（V-15），由PH加藥裝置（S-1

8、51）自動(dòng)計(jì)量投加藥劑（HC-），在循環(huán)泵（V-15-PX）的攪勻作用下，產(chǎn)生固液相分離，完全反應(yīng)的水體經(jīng)過(guò)板框壓濾機(jī)（S-112），清液流至好氧生化池（V-16），壓濾污泥落入污泥池；此處的水力停留時(shí)間約0.5小時(shí)；、好氧生化池（V-16），在曝氣環(huán)境和微生物的作用小，使少量的小分子有機(jī)物降解為CO2和H2O；、好氧生化后的水體，經(jīng)泵提升經(jīng)臭氧氧化裝置后，進(jìn)一步降COD，并殺滅超標(biāo)的細(xì)菌和微生物，此處水力停留時(shí)間約1小時(shí)；、流經(jīng)臭氧氧化后的水體至沉淀池（V-17），在沉淀池（V-17）降SS?；钚晕勰嗯盼郾茫╒-17PW）回流至生化池（V-16）的前端；、從沉淀池排出的清澈水體至排放池（V-

9、18）排放；、上述系統(tǒng)均受自動(dòng)化系統(tǒng)ZH-24U*2連鎖控制，完成全自動(dòng)運(yùn)行要求。、另一部分高鹽廢水，進(jìn)入調(diào)節(jié)池2，由V-11PT提升泵加壓至精密過(guò)濾裝置（S-22）去除懸浮、沉淀及粗大顆粒，由溶鹽調(diào)節(jié)罐（S-23）進(jìn)行鹽度調(diào)節(jié)后，于高氧化劑發(fā)生裝置中，在外加直流電能的作用下，生成氧化藥劑或消毒藥劑、或者漂白藥劑的原料產(chǎn)品。4處理后水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)低鹽廢水處理后出水水質(zhì)達(dá)到山東省半島地區(qū)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB37/676-2007）和有機(jī)磷類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，詳見(jiàn)表2。表2 低鹽廢水處理后水質(zhì)參數(shù)表 單位：mg/l（PH、色度除外）污染物項(xiàng)目排放限制污染物排放監(jiān)控位置PH（無(wú)量綱）69企業(yè)污水總排放口化學(xué)需要量（CODcr）100企業(yè)污水總排放口五日生化需氧量（BOD5）20企業(yè)污水總排放口懸浮物（SS）70企業(yè)污水總排放口色度（稀釋倍數(shù)）50企業(yè)污水總排放口氨氮1