分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

1、4.1 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述一、分析結(jié)果的可靠性一、分析結(jié)果的可靠性二、分析方法的可靠性二、分析方法的可靠性三、質(zhì)量保證的工作內(nèi)容三、質(zhì)量保證的工作內(nèi)容代表性代表性 分析結(jié)果的代表性在很大程度上取決于試樣分析結(jié)果的代表性在很大程度上取決于試樣的代表性的代表性，因此，要使分析結(jié)果有意義，就必須，因此，要使分析結(jié)果有意義，就必須在整個取樣過程中使獲得的分析試樣具有時間、在整個取樣過程中使獲得的分析試樣具有時間、地點和環(huán)境影響等因素的代表性地點和環(huán)境影響等因素的代表性準(zhǔn)確性準(zhǔn)確性 反應(yīng)分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜反應(yīng)分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它合指標(biāo)

2、，它決定決定著著分析結(jié)果的可靠性分析結(jié)果的可靠性。評價準(zhǔn)確性的。評價準(zhǔn)確性的方法有方法有標(biāo)準(zhǔn)試樣分析標(biāo)準(zhǔn)試樣分析、回收率測定回收率測定、不同方法比較不同方法比較精密性精密性 表示測定值有無良好的重現(xiàn)性（表示測定值有無良好的重現(xiàn)性（“室內(nèi)精密室內(nèi)精密度度”）和再現(xiàn)性（）和再現(xiàn)性（“室間精密度室間精密度”），它），它反映分析反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤差的大小方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤差的大小重現(xiàn)性：重現(xiàn)性：以絕對偏差和相對偏差表示以絕對偏差和相對偏差表示 主要用于主要用于實驗室內(nèi)部實驗室內(nèi)部的質(zhì)量控制的質(zhì)量控制再現(xiàn)性：再現(xiàn)性：以相對平均偏差表示以相對平均偏差表示 主要用于主要用于實驗室間實

3、驗室間的質(zhì)控考核或的質(zhì)控考核或?qū)嶒炇议g實驗室間 的相互檢驗的相互檢驗注意注意 分析結(jié)果的精密度與試樣中待測物質(zhì)的濃度水分析結(jié)果的精密度與試樣中待測物質(zhì)的濃度水 平有關(guān)平有關(guān) 精密度可以因為與測定有關(guān)的實驗條件的改變精密度可以因為與測定有關(guān)的實驗條件的改變 而有所變動而有所變動 標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測量次數(shù)的影響標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測量次數(shù)的影響 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的 辦法來了解方法的精密度辦法來了解方法的精密度可比性可比性 用不同分析方法測定同一試樣時，所得結(jié)果用不同分析方法測定同一試樣時，所得結(jié)果的吻合程度的吻合程度 各實驗室內(nèi)對同

4、一試樣的分析結(jié)果可比；各實驗室內(nèi)對同一試樣的分析結(jié)果可比； 各實驗室間隊同一試樣的分析結(jié)果可比；各實驗室間隊同一試樣的分析結(jié)果可比； 相同項目在沒有特殊情況是，歷年同期數(shù)據(jù)相同項目在沒有特殊情況是，歷年同期數(shù)據(jù) 可比可比 要求：要求：完整性完整性 強調(diào)工作總體規(guī)劃的切實完成，即保證按預(yù)強調(diào)工作總體規(guī)劃的切實完成，即保證按預(yù)期計劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效試樣，而且期計劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效試樣，而且無缺漏地獲得這些試樣的分析結(jié)果及有關(guān)信息無缺漏地獲得這些試樣的分析結(jié)果及有關(guān)信息 人們常說：人們常說：“錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導(dǎo)致一系列錯誤的結(jié)論。

5、為它會導(dǎo)致一系列錯誤的結(jié)論?！币虼?，分析數(shù)據(jù)只因此，分析數(shù)據(jù)只有達到代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性，有達到代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性，才是真正正可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法才是真正正可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性律性靈敏度靈敏度（sensitivity） 指某方法對單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化指某方法對單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度。它可以用儀器的響所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度。它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。在一定的實驗條件下，靈敏度具有之比來描述。在一定的

6、實驗條件下，靈敏度具有相對的穩(wěn)定性相對的穩(wěn)定性檢出限檢出限（detection limit） 指某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從試樣中指某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從試樣中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。它除了與分析中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。它除了與分析中所用試劑和水的空白有關(guān)外，還與儀器的穩(wěn)定性及噪所用試劑和水的空白有關(guān)外，還與儀器的穩(wěn)定性及噪 聲水平有關(guān)聲水平有關(guān)儀器檢出限：儀器檢出限：指產(chǎn)生的信號比儀器噪音大指產(chǎn)生的信號比儀器噪音大3倍倍 的待測物質(zhì)的濃度，但不同儀器的待測物質(zhì)的濃度，但不同儀器 檢出限定義有所差別檢出限定義有所差別方法檢出限：方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法

7、，在指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度置信度 內(nèi)，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物內(nèi)，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物 質(zhì)的濃度質(zhì)的濃度 靈敏度和檢出限是兩個從不同角度表示檢測器對靈敏度和檢出限是兩個從不同角度表示檢測器對測定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)，前者越高、后者越低，說測定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)，前者越高、后者越低，說明檢測器性能越好明檢測器性能越好空白值空白值（blank value） 指除了不加試樣外，按照試樣分析的操作手指除了不加試樣外，按照試樣分析的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結(jié)果。它續(xù)和條件進行實驗得到的分析結(jié)果。它全面地反全面地反映了分析實驗室和分析人員的水平映了分析實驗室和分析人員的水平。

8、 當(dāng)試樣中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級當(dāng)試樣中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時，空白值的大小及其波動性對試樣中待測物質(zhì)時，空白值的大小及其波動性對試樣中待測物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下限的可信程度。限的可信程度。 以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動無以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動無直接關(guān)系；而以污染為主的空白值，其大小與波直接關(guān)系；而以污染為主的空白值，其大小與波動的關(guān)系密切動的關(guān)系密切測定限測定限定量范圍的兩端，分別為測定上限與測定下限定量范圍的兩端，分別為測定上限與測定下限測定上限：測定上限：在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前

9、提下，用特在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特 定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量待測物質(zhì)的最大定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量待測物質(zhì)的最大 濃度或量。對沒有（或消除了）系統(tǒng)誤差的濃度或量。對沒有（或消除了）系統(tǒng)誤差的 特定分析方法的精密度要求不同，測定上限特定分析方法的精密度要求不同，測定上限 也將不同也將不同測定下限：測定下限：在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方 法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量。法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量。 在沒有（或消除了）系統(tǒng)誤差的前提下，分析在沒有（或消除了）系統(tǒng)誤差的前提下，分析 方法的精密度要求越高，測定

10、下限高于檢出限方法的精密度要求越高，測定下限高于檢出限 越多越多反映了分析方法能準(zhǔn)確地定量測定低濃度水平待反映了分析方法能準(zhǔn)確地定量測定低濃度水平待測物質(zhì)的極限可能性測物質(zhì)的極限可能性最佳測定范圍最佳測定范圍 亦稱有效測定范圍。指在測定誤差能滿足預(yù)亦稱有效測定范圍。指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測定下限至測定上定要求的前提下，特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度范圍。限之間的濃度范圍。對測量結(jié)果的精密度要求越對測量結(jié)果的精密度要求越高，相應(yīng)最佳測定范圍越小高，相應(yīng)最佳測定范圍越小校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線（calibration curve） 描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響描述

11、待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。凡應(yīng)用校應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。凡應(yīng)用校準(zhǔn)曲線的分析方法，都是在樣品測得信號值后，準(zhǔn)曲線的分析方法，都是在樣品測得信號值后，從校準(zhǔn)曲線上查得其含量（或濃度）。因此，從校準(zhǔn)曲線上查得其含量（或濃度）。因此，繪繪制校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確與否，將直接影響到試樣分析制校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確與否，將直接影響到試樣分析結(jié)果的準(zhǔn)確性結(jié)果的準(zhǔn)確性。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測定范圍測定范圍標(biāo)準(zhǔn)曲線：標(biāo)準(zhǔn)曲線：用沒有經(jīng)過試樣的預(yù)處理過程的標(biāo)用沒有經(jīng)過試樣的預(yù)處理過程的標(biāo) 準(zhǔn)溶液系列直接測量的曲線準(zhǔn)溶液系列直接測量的曲線

12、 對于基體復(fù)雜的試樣往往造成較大誤差對于基體復(fù)雜的試樣往往造成較大誤差工作曲線：工作曲線：用經(jīng)過與試樣相同的消解、凈化、測量用經(jīng)過與試樣相同的消解、凈化、測量 等全過程的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列測量所得曲線等全過程的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列測量所得曲線 通常校準(zhǔn)曲線可以將儀器響應(yīng)值與待測物質(zhì)的濃通常校準(zhǔn)曲線可以將儀器響應(yīng)值與待測物質(zhì)的濃度定量的聯(lián)系起來，以校準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度度定量的聯(lián)系起來，以校準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度akcs加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率（recovery） 指在測定試樣的同時，在同一試樣的子樣中指在測定試樣的同時，在同一試樣的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行測定，并將其測定結(jié)加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行測

13、定，并將其測定結(jié)果扣除試樣的測定值，以此來計算回收率。它可果扣除試樣的測定值，以此來計算回收率。它可以以反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。當(dāng)按照平行加標(biāo)進行。當(dāng)按照平行加標(biāo)進行回收率測定時，所得結(jié)果既可以反映分析結(jié)果的回收率測定時，所得結(jié)果既可以反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，也可以判斷其精密度準(zhǔn)確性，也可以判斷其精密度注意注意 加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)與待測物的形態(tài)相加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)與待測物的形態(tài)相 同同 加標(biāo)量應(yīng)與試樣中所含待測物的量加標(biāo)量應(yīng)與試樣中所含待測物的量 控制在形同的范圍內(nèi)控制在形同的范圍內(nèi) 當(dāng)試樣中待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線中間濃度時，加當(dāng)試樣中待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線中間濃度時，加 標(biāo)量應(yīng)控制在

14、待測物濃度的半量標(biāo)量應(yīng)控制在待測物濃度的半量 加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上限的加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上限的90% 在任何情況下，加標(biāo)量均不得大于待測物含量的在任何情況下，加標(biāo)量均不得大于待測物含量的3 倍倍 加標(biāo)量盡量與試樣中待測物含量相等或相近，加標(biāo)量盡量與試樣中待測物含量相等或相近， 并且注意其對試樣容積、環(huán)境的影響并且注意其對試樣容積、環(huán)境的影響 當(dāng)試樣中待測物含量接近方法檢出限時，加標(biāo)量當(dāng)試樣中待測物含量接近方法檢出限時，加標(biāo)量 應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍 由于加標(biāo)樣和試樣的分析條件完全相同，其由于加標(biāo)樣和試樣的分析條件完全相同，其 中干擾

15、物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效 果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果的差計算回收率果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果的差計算回收率 時，常不能準(zhǔn)確反映試樣測定結(jié)果的實際差時，常不能準(zhǔn)確反映試樣測定結(jié)果的實際差 錯錯干擾試驗干擾試驗 針對實際試樣中可能存在的共存物，檢驗其是否針對實際試樣中可能存在的共存物，檢驗其是否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。干擾對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。因此，干擾試驗應(yīng)選擇兩個（或多個）濃度大小有關(guān)。因此，干擾試驗應(yīng)選擇兩個

16、（或多個） 待測物濃度值和不同水平的共存物濃度的待測物濃度值和不同水平的共存物濃度的 溶液進行試驗測定溶液進行試驗測定質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證系統(tǒng) 質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的所有方面采質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的所有方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是范圍內(nèi)，是對整個分析過程的全面質(zhì)量管理對整個分析過程的全面質(zhì)量管理。它。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施質(zhì)量保證內(nèi)容質(zhì)量保證內(nèi)容 人員素質(zhì)、分析方法的選定、布點采樣方案和人員素質(zhì)、分析方法的選定、布點采樣方案和措施、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

17、、實驗室間質(zhì)量控制、數(shù)措施、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制、實驗室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等一系列質(zhì)量保證措施和技術(shù)要據(jù)處理和報告審核等一系列質(zhì)量保證措施和技術(shù)要 求求質(zhì)量保證的實施質(zhì)量保證的實施 建立質(zhì)量保證管理體系；建立質(zhì)量保證管理體系； 提高人員素質(zhì)，實行考核持證上崗；提高人員素質(zhì)，實行考核持證上崗； 重視質(zhì)量保證的基礎(chǔ)工作重視質(zhì)量保證的基礎(chǔ)工作4.2 分析全過程的分析全過程的 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制一、分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制一、分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制三、分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制三、分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制四、

18、質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序四、質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序五、實驗室質(zhì)量保證體系五、實驗室質(zhì)量保證體系 確保采集的試樣在空間、時間及環(huán)境條件上的確保采集的試樣在空間、時間及環(huán)境條件上的 合理性和代表性合理性和代表性 保證試樣的真實性，在分析之前不發(fā)生物理化保證試樣的真實性，在分析之前不發(fā)生物理化 學(xué)性質(zhì)的變化學(xué)性質(zhì)的變化分析前分析前采樣過程的質(zhì)保與質(zhì)控采樣過程的質(zhì)保與質(zhì)控基本要求基本要求 加強試樣采集、運輸、交接等記錄管理，保證其真實、可加強試樣采集、運輸、交接等記錄管理，保證其真實、可 靠、準(zhǔn)確，同時要隨時注意進行試樣跟蹤觀察，靠、準(zhǔn)確，同時要隨時注意進行試樣跟蹤觀察， 確保其代表性確保其代表性

19、具有與開展的工作相適應(yīng)的有關(guān)的試樣采集的文件化具有與開展的工作相適應(yīng)的有關(guān)的試樣采集的文件化 程序和相應(yīng)的統(tǒng)計技術(shù)程序和相應(yīng)的統(tǒng)計技術(shù) 建立并保證切實貫徹執(zhí)行的有關(guān)試樣采集管理的規(guī)章制建立并保證切實貫徹執(zhí)行的有關(guān)試樣采集管理的規(guī)章制 度，嚴(yán)格執(zhí)行試樣采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法度，嚴(yán)格執(zhí)行試樣采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法 所有采樣人員必須經(jīng)過采樣技術(shù)、試樣保存、處置和貯運所有采樣人員必須經(jīng)過采樣技術(shù)、試樣保存、處置和貯運 等方面的技術(shù)訓(xùn)練，并已切實掌握并能熟練運用相關(guān)技術(shù)等方面的技術(shù)訓(xùn)練，并已切實掌握并能熟練運用相關(guān)技術(shù) 保證采樣質(zhì)量保證采樣質(zhì)量 有明確的采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保試樣的采集、有

20、明確的采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保試樣的采集、 貯存、處理、運輸過程中，試樣不致變質(zhì)、損壞、混淆貯存、處理、運輸過程中，試樣不致變質(zhì)、損壞、混淆控制措施控制措施（以環(huán)境水樣的采集為例）（以環(huán)境水樣的采集為例）現(xiàn)場空白現(xiàn)場空白：在采樣現(xiàn)場以純水作試樣，按照測：在采樣現(xiàn)場以純水作試樣，按照測 定項目的采樣方法和要求，與試樣定項目的采樣方法和要求，與試樣 相同條件下裝瓶、保存、運輸，直相同條件下裝瓶、保存、運輸，直 至送交實驗室分析至送交實驗室分析 通過將現(xiàn)場空白與室內(nèi)空白測定結(jié)果相對照，可以掌握采通過將現(xiàn)場空白與室內(nèi)空白測定結(jié)果相對照，可以掌握采樣過程中操作步驟和環(huán)境條件對試樣質(zhì)量影響的狀況樣

21、過程中操作步驟和環(huán)境條件對試樣質(zhì)量影響的狀況運輸空白運輸空白：以純水作試樣，：以純水作試樣，從實驗室到采樣現(xiàn)場又從實驗室到采樣現(xiàn)場又 返回實驗室返回實驗室。每批試樣至少有一個運輸。每批試樣至少有一個運輸 空白樣空白樣 可以同來測定試樣運輸、現(xiàn)場處理和貯存期可以同來測定試樣運輸、現(xiàn)場處理和貯存期間或容器帶來的總玷污間或容器帶來的總玷污現(xiàn)場平行樣現(xiàn)場平行樣：在控制采樣操作和條件一致的情：在控制采樣操作和條件一致的情 況下，采集平行雙樣送實驗室分況下，采集平行雙樣送實驗室分 析析測定結(jié)果可以反映采樣與實驗室測定的精密度測定結(jié)果可以反映采樣與實驗室測定的精密度現(xiàn)場加標(biāo)樣現(xiàn)場加標(biāo)樣：取一組現(xiàn)場平行樣，將

22、：取一組現(xiàn)場平行樣，將實驗室配制的一實驗室配制的一 定濃度的被測物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液定濃度的被測物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，等量加，等量加 入到其中一份已知體積的水樣中，另一入到其中一份已知體積的水樣中，另一 份不加標(biāo)，然后按試樣要求進行處理，份不加標(biāo)，然后按試樣要求進行處理， 送實驗室分析送實驗室分析 通過將測定結(jié)果與實驗室加標(biāo)樣的結(jié)果進通過將測定結(jié)果與實驗室加標(biāo)樣的結(jié)果進行對比，可以掌握測定對象在采樣、運輸過程行對比，可以掌握測定對象在采樣、運輸過程中準(zhǔn)確度的變化狀況中準(zhǔn)確度的變化狀況現(xiàn)場質(zhì)控樣現(xiàn)場質(zhì)控樣：將標(biāo)樣與試樣基體組分接近的標(biāo)：將標(biāo)樣與試樣基體組分接近的標(biāo) 準(zhǔn)控制樣帶到采樣現(xiàn)場，按試樣準(zhǔn)控制樣帶到采

23、樣現(xiàn)場，按試樣 要求處理后與試樣一起送實驗室要求處理后與試樣一起送實驗室 分析分析采樣設(shè)備、材料空白采樣設(shè)備、材料空白：用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作：用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作 為試樣為試樣可以用來檢驗采樣設(shè)備、材料的玷污狀況可以用來檢驗采樣設(shè)備、材料的玷污狀況防污染措施防污染措施 采樣器、試樣瓶等按規(guī)定的洗滌方法洗凈采樣器、試樣瓶等按規(guī)定的洗滌方法洗凈 用于分裝有機化合物的試樣容器，洗滌后用用于分裝有機化合物的試樣容器，洗滌后用 Teflon或鋁箔蓋內(nèi)襯或鋁箔蓋內(nèi)襯 采樣人員的手必須保持清潔，采樣時不能用手或采樣人員的手必須保持清潔，采樣時不能用手或 手套接觸試樣瓶的內(nèi)壁和瓶蓋手套接觸試樣瓶的

24、內(nèi)壁和瓶蓋 試樣瓶須置于清潔環(huán)境中，以防塵、防污、防煙試樣瓶須置于清潔環(huán)境中，以防塵、防污、防煙 霧霧分析中分析中實驗室的質(zhì)保與質(zhì)控實驗室的質(zhì)保與質(zhì)控實驗室質(zhì)量保證實驗室質(zhì)量保證人員的技術(shù)能力人員的技術(shù)能力：隨著現(xiàn)代分析儀器的應(yīng)用，對人：隨著現(xiàn)代分析儀器的應(yīng)用，對人 員的專業(yè)水平要求更高。因此，員的專業(yè)水平要求更高。因此， 實驗室應(yīng)不斷地對各類技術(shù)人員實驗室應(yīng)不斷地對各類技術(shù)人員 繼續(xù)進行業(yè)務(wù)技術(shù)培訓(xùn)繼續(xù)進行業(yè)務(wù)技術(shù)培訓(xùn)儀器設(shè)備管理與定期檢查儀器設(shè)備管理與定期檢查： 根據(jù)分析測試任務(wù)需求，選擇適當(dāng)?shù)膬x器設(shè)備。根據(jù)分析測試任務(wù)需求，選擇適當(dāng)?shù)膬x器設(shè)備。并且，認(rèn)真進行儀器設(shè)備檢定、標(biāo)識、校準(zhǔn)，使儀

25、并且，認(rèn)真進行儀器設(shè)備檢定、標(biāo)識、校準(zhǔn)，使儀器設(shè)備產(chǎn)生誤差的因素處于控制之下，以確保得到器設(shè)備產(chǎn)生誤差的因素處于控制之下，以確保得到 合乎質(zhì)量要求的分析數(shù)據(jù)合乎質(zhì)量要求的分析數(shù)據(jù)實驗室的基礎(chǔ)條件實驗室的基礎(chǔ)條件： 建立一套完整的技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度建立一套完整的技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度 保持實驗室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好，保持實驗室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好， 布局合理，相互干擾的分析項目不在同一實驗布局合理，相互干擾的分析項目不在同一實驗 室內(nèi)室內(nèi)例如：例如： 分析天平室分析天平室避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體 和避免空氣對流和避免空氣對流 化學(xué)試劑貯

26、藏室化學(xué)試劑貯藏室防潮、防火、防爆、防毒、避防潮、防火、防爆、防毒、避 光和通風(fēng)光和通風(fēng) 使用按有關(guān)規(guī)定檢驗合格的水，并且定使用按有關(guān)規(guī)定檢驗合格的水，并且定 期清洗盛水容器期清洗盛水容器 根據(jù)實驗需要，選用合適材質(zhì)和容積的器皿，根據(jù)實驗需要，選用合適材質(zhì)和容積的器皿， 使用后及時清洗、晾干使用后及時清洗、晾干 采用符合分析方法所規(guī)定的等級的化學(xué)試劑，取采用符合分析方法所規(guī)定的等級的化學(xué)試劑，取 用試劑遵循用試劑遵循“量用為出，只出不進量用為出，只出不進”原則，取用原則，取用后后 及時密塞，并分類保存。經(jīng)常檢查試劑質(zhì)量，發(fā)及時密塞，并分類保存。經(jīng)常檢查試劑質(zhì)量，發(fā) 現(xiàn)變質(zhì)、失效試劑及時廢棄現(xiàn)變

27、質(zhì)、失效試劑及時廢棄 根據(jù)使用情況適量配置試液，并在試劑瓶上寫明根據(jù)使用情況適量配置試液，并在試劑瓶上寫明 試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。對于保存試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。對于保存 在冰箱內(nèi)的試液，取用時應(yīng)將其先置于室溫下，在冰箱內(nèi)的試液，取用時應(yīng)將其先置于室溫下， 待達到溫度平衡后再量取待達到溫度平衡后再量取 妥善保存各類技術(shù)資料妥善保存各類技術(shù)資料測試分析方法匯編測試分析方法匯編原始數(shù)據(jù)記錄本及數(shù)據(jù)處理原始數(shù)據(jù)記錄本及數(shù)據(jù)處理測試報告的復(fù)印件測試報告的復(fù)印件實驗室的各種規(guī)章制度實驗室的各種規(guī)章制度質(zhì)量控制圖質(zhì)量控制圖考核試樣的分析結(jié)果報告考核試樣的分析結(jié)果報告標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、盲樣鑒定

28、或?qū)彶閳蟾妗㈣b定證書標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、盲樣鑒定或?qū)彶閳蟾?、鑒定證書質(zhì)量保證手冊、質(zhì)量控制程序文件質(zhì)量保證手冊、質(zhì)量控制程序文件實驗室人員的技術(shù)業(yè)務(wù)檔案實驗室人員的技術(shù)業(yè)務(wù)檔案實驗室內(nèi)質(zhì)量控制實驗室內(nèi)質(zhì)量控制內(nèi)容內(nèi)容他控他控：屬于外部質(zhì)量控制，是由獨立于實驗：屬于外部質(zhì)量控制，是由獨立于實驗 室之外的人對分析人員實施質(zhì)量控制室之外的人對分析人員實施質(zhì)量控制 的過程的過程自控自控：分析測試人員自我控制分析質(zhì)量：分析測試人員自我控制分析質(zhì)量 的過程的過程目的：把分析誤差控制在一定的可接受的限度之內(nèi)，目的：把分析誤差控制在一定的可接受的限度之內(nèi)， 保證分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度在給定的置信保證分析結(jié)果的精密度和

29、準(zhǔn)確度在給定的置信 水平內(nèi)，達到規(guī)定的質(zhì)量要求水平內(nèi)，達到規(guī)定的質(zhì)量要求分析方法選定分析方法選定：權(quán)威性權(quán)威性有標(biāo)準(zhǔn)分析方法時，優(yōu)先選用標(biāo)準(zhǔn)方有標(biāo)準(zhǔn)分析方法時，優(yōu)先選用標(biāo)準(zhǔn)方 法。使用非標(biāo)準(zhǔn)方法是，必須與委托法。使用非標(biāo)準(zhǔn)方法是，必須與委托 方協(xié)商一致，制定詳細(xì)有效的方法文方協(xié)商一致，制定詳細(xì)有效的方法文 件，并提供給委托方或其他接受單位件，并提供給委托方或其他接受單位靈敏性靈敏性檢出限至少小于要求標(biāo)準(zhǔn)值的檢出限至少小于要求標(biāo)準(zhǔn)值的1/3，并力，并力 求低于標(biāo)準(zhǔn)值的求低于標(biāo)準(zhǔn)值的1/10，以準(zhǔn)確判斷是否，以準(zhǔn)確判斷是否 超標(biāo)超標(biāo)穩(wěn)定性穩(wěn)定性能夠較好地保證分析結(jié)果的重復(fù)性、再現(xiàn)能夠較好地保證分析

30、結(jié)果的重復(fù)性、再現(xiàn) 性，并對各種試樣都能得到相近的準(zhǔn)確度性，并對各種試樣都能得到相近的準(zhǔn)確度 和精密度和精密度實用性實用性測試使用的試劑和儀器易得，操作方測試使用的試劑和儀器易得，操作方 法盡量簡便快捷，盡可能采用國內(nèi)外法盡量簡便快捷，盡可能采用國內(nèi)外 的新技術(shù)和新方法的新技術(shù)和新方法選擇性選擇性抗干擾能力要強抗干擾能力要強質(zhì)控基礎(chǔ)實驗質(zhì)控基礎(chǔ)實驗：干擾因素測定干擾因素測定分析方法的準(zhǔn)確度測定分析方法的準(zhǔn)確度測定分析方法的精密度測定分析方法的精密度測定校準(zhǔn)曲線的繪校準(zhǔn)曲線的繪制制分析方法的檢出限測定分析方法的檢出限測定全程序空白值測定全程序空白值測定實驗分析質(zhì)控程序?qū)嶒灧治鲑|(zhì)控程序： 進入實驗

31、室的試樣首先應(yīng)核對采樣單、容器進入實驗室的試樣首先應(yīng)核對采樣單、容器編號、包裝情況、保存條件和有效期等，符合要編號、包裝情況、保存條件和有效期等，符合要求的試樣方可開展分析。每批試樣分析時，空白求的試樣方可開展分析。每批試樣分析時，空白試樣對被測項目有響應(yīng)的，必須作一個實驗室空試樣對被測項目有響應(yīng)的，必須作一個實驗室空白，當(dāng)空白值明顯偏高時，應(yīng)仔細(xì)檢查原因，以白，當(dāng)空白值明顯偏高時，應(yīng)仔細(xì)檢查原因，以消除空白值偏高的因素消除空白值偏高的因素試樣分析試樣分析用分光光度法校準(zhǔn)曲線定量時，需檢用分光光度法校準(zhǔn)曲線定量時，需檢 驗校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)和截距是否正驗校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)和截距是否正 常；常；

32、 對于原子吸收分光光度法、氣相色譜對于原子吸收分光光度法、氣相色譜 法等儀器分析方法，校準(zhǔn)曲線的制作法等儀器分析方法，校準(zhǔn)曲線的制作 與試樣測定同時進行與試樣測定同時進行精密度控制精密度控制做平行雙樣分析做平行雙樣分析 測定的平行雙樣允許差符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)的試樣，最測定的平行雙樣允許差符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)的試樣，最終結(jié)果以雙樣分析結(jié)果的平均值報出。若結(jié)果超出允許偏終結(jié)果以雙樣分析結(jié)果的平均值報出。若結(jié)果超出允許偏差，則在試樣允許保存期內(nèi)，再加測一次，取向?qū)ζ罘?，則在試樣允許保存期內(nèi)，再加測一次，取向?qū)ζ罘弦?guī)定指標(biāo)的兩個測定值的平均值報出合規(guī)定指標(biāo)的兩個測定值的平均值報出準(zhǔn)確度控制準(zhǔn)確度控制

33、采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控試樣作為控制手采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控試樣作為控制手 段，每批試樣帶一個已知濃度的質(zhì)控段，每批試樣帶一個已知濃度的質(zhì)控 試樣試樣 若實驗室自行配制質(zhì)控樣，要注意與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對，若實驗室自行配制質(zhì)控樣，要注意與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對，但不得使用與繪制校準(zhǔn)曲線相同的標(biāo)準(zhǔn)溶液，必須另行配制但不得使用與繪制校準(zhǔn)曲線相同的標(biāo)準(zhǔn)溶液，必須另行配制 質(zhì)控試樣質(zhì)控試樣分析結(jié)果應(yīng)控制在分析結(jié)果應(yīng)控制在90%110%范圍范圍 對復(fù)雜基體試樣，需做加標(biāo)回收試驗對復(fù)雜基體試樣，需做加標(biāo)回收試驗 痕量物質(zhì)痕量物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在分析結(jié)果應(yīng)控制在60%140%范圍范圍 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在分析結(jié)果應(yīng)

34、控制在95%105%范圍范圍常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)：平行樣分析平行樣分析將同一試樣的兩份或多份子樣在將同一試樣的兩份或多份子樣在 完全相同的條件下進行同步分完全相同的條件下進行同步分 析，一般是做雙份平行。它能析，一般是做雙份平行。它能反反 映分析結(jié)果的精密度映分析結(jié)果的精密度 平行雙樣應(yīng)根據(jù)試樣的復(fù)雜程度、所用方法、儀器平行雙樣應(yīng)根據(jù)試樣的復(fù)雜程度、所用方法、儀器 精密度和操作技術(shù)水平，隨機抽取精密度和操作技術(shù)水平，隨機抽取10%20%的試的試 樣進行平行雙樣的測定樣進行平行雙樣的測定 一批試樣數(shù)量較少時，應(yīng)增加分析率，保證每批試一批試樣數(shù)量較少時，應(yīng)增加分析率，保證每批試 樣至少

35、測定一份平行雙樣樣至少測定一份平行雙樣 現(xiàn)場平行雙樣要以密碼方式分散在整個分析過程現(xiàn)場平行雙樣要以密碼方式分散在整個分析過程 平行雙樣測定結(jié)果的精密度應(yīng)符合方法給定的室內(nèi)平行雙樣測定結(jié)果的精密度應(yīng)符合方法給定的室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差的要求，或按方法允許差判斷。也可以按下述標(biāo)準(zhǔn)偏差的要求，或按方法允許差判斷。也可以按下述原則進行數(shù)據(jù)舍?。涸瓌t進行數(shù)據(jù)舍?。?平行雙樣合格率小于平行雙樣合格率小于50%時，分析結(jié)果效，需時，分析結(jié)果效，需 重新采樣重新采樣 樣品平行樣的相對偏差樣品平行樣的相對偏差不大于不大于6% 密碼平行樣的相對偏差密碼平行樣的相對偏差不大于不大于10% 每批試樣平行樣合格率在每批試樣平行樣

36、合格率在90%以上時，分析結(jié)果有效，以上時，分析結(jié)果有效， 超差的取平行雙樣均值報出超差的取平行雙樣均值報出 平行雙樣合格率在平行雙樣合格率在70%90%時，隨機抽取時，隨機抽取30%的試樣的試樣 進行復(fù)查，復(fù)查結(jié)果與原結(jié)果總合格率達進行復(fù)查，復(fù)查結(jié)果與原結(jié)果總合格率達90%以上時，以上時， 分析結(jié)果有效分析結(jié)果有效 平行雙樣合格率在平行雙樣合格率在50%70%時，復(fù)查時，復(fù)查50%的的 試樣，累積合格率達試樣，累積合格率達90%時，分析結(jié)果有效時，分析結(jié)果有效加標(biāo)回收分析加標(biāo)回收分析按隨機抽取按隨機抽取10%20%的試的試 樣量做加標(biāo)回收率分析，所樣量做加標(biāo)回收率分析，所 得結(jié)果可按方法規(guī)定

37、的水平得結(jié)果可按方法規(guī)定的水平 進行判斷，或在質(zhì)量控制圖進行判斷，或在質(zhì)量控制圖 中檢驗。兩者都無依據(jù)時，中檢驗。兩者都無依據(jù)時， 可按可按95%105%的域限做的域限做 判斷。它能夠判斷。它能夠反映分析結(jié)果反映分析結(jié)果 的準(zhǔn)確度的準(zhǔn)確度密碼樣分析密碼樣分析由質(zhì)控人員在隨機抽取的常規(guī)試樣中由質(zhì)控人員在隨機抽取的常規(guī)試樣中 加入適量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或標(biāo)準(zhǔn)溶液），加入適量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或標(biāo)準(zhǔn)溶液）， 與試樣同時交付分析人員進行分析，與試樣同時交付分析人員進行分析， 由質(zhì)控人員計算加標(biāo)回收率，以由質(zhì)控人員計算加標(biāo)回收率，以控制控制 分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。它是一。它是一 種種他控方式

38、的質(zhì)量控制技術(shù)他控方式的質(zhì)量控制技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)物比對分析標(biāo)準(zhǔn)物比對分析在進行試樣分析的同時，平在進行試樣分析的同時，平 行對權(quán)威部門制備和分發(fā)行對權(quán)威部門制備和分發(fā)的的 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)合成試樣標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)合成試樣進進 行分析，并將此分析結(jié)果行分析，并將此分析結(jié)果與與 已知濃度進行對照，以已知濃度進行對照，以控控制制 分析結(jié)果的準(zhǔn)確度分析結(jié)果的準(zhǔn)確度；或者；或者將將 平行樣或加標(biāo)樣的一部分平行樣或加標(biāo)樣的一部分或或 全部用來做密碼樣分析，全部用來做密碼樣分析，以以 檢查分析質(zhì)量檢查分析質(zhì)量方法對照分析方法對照分析應(yīng)用具有可比性的不同分析方應(yīng)用具有可比性的不同分析方 法，對同一試樣進行分析，將法，對同

39、一試樣進行分析，將 所得測定值互相比較，根據(jù)其所得測定值互相比較，根據(jù)其 符合程度估計測定的準(zhǔn)確度。符合程度估計測定的準(zhǔn)確度。 常用于難度較大而不易掌握的常用于難度較大而不易掌握的 分析方法，或?qū)y定結(jié)果有爭分析方法，或?qū)y定結(jié)果有爭 議的試樣議的試樣分析質(zhì)量控制圖分析質(zhì)量控制圖（graphy of quality control）測量系統(tǒng)性能的系統(tǒng)圖表記錄，保證分析質(zhì)測量系統(tǒng)性能的系統(tǒng)圖表記錄，保證分析質(zhì) 量的有效措施之一量的有效措施之一證實測量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)之中；證實測量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)之中；直觀地描述數(shù)據(jù)質(zhì)量的變化情況，監(jiān)視分析直觀地描述數(shù)據(jù)質(zhì)量的變化情況，監(jiān)視分析過程

40、，及時發(fā)現(xiàn)分析誤差的異常變化或變化過程，及時發(fā)現(xiàn)分析誤差的異常變化或變化趨勢，判斷分析結(jié)果的質(zhì)量是否異常，從而趨勢，判斷分析結(jié)果的質(zhì)量是否異常，從而采取必要的措施加以糾正；采取必要的措施加以糾正；累積大量數(shù)據(jù)，從而得到比較可靠的置信限累積大量數(shù)據(jù)，從而得到比較可靠的置信限作用作用：基本原理基本原理：質(zhì)控圖建立在實驗數(shù)據(jù)分布接近于：質(zhì)控圖建立在實驗數(shù)據(jù)分布接近于 正態(tài)分布的基礎(chǔ)上，把分析數(shù)據(jù)用圖正態(tài)分布的基礎(chǔ)上，把分析數(shù)據(jù)用圖 表形式表現(xiàn)出來表形式表現(xiàn)出來繪制繪制：按照所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計處：按照所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計處 理，求得各項統(tǒng)計量，繪制出質(zhì)控圖理，求得各項統(tǒng)計

41、量，繪制出質(zhì)控圖 在理想條件下，一組連續(xù)測試結(jié)果，從概率意義上來在理想條件下，一組連續(xù)測試結(jié)果，從概率意義上來說，有說，有99.7%的概率落在上、下控制限內(nèi)，的概率落在上、下控制限內(nèi)，95.4%落在上、落在上、下警告限內(nèi)；下警告限內(nèi)；68.3%落在上、下輔助線內(nèi)落在上、下輔助線內(nèi)中心線：預(yù)期值中心線：預(yù)期值 ：控制限，表示測定結(jié)果的可接受范圍：控制限，表示測定結(jié)果的可接受范圍 ：警告限，表示測定結(jié)果的目標(biāo)值區(qū)域：警告限，表示測定結(jié)果的目標(biāo)值區(qū)域 ：檢查測定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所在區(qū)間：檢查測定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所在區(qū)間ss3s2注意注意 質(zhì)控樣必須與被分析的試樣相近，濃度水平相當(dāng)，有質(zhì)控樣必須與

42、被分析的試樣相近，濃度水平相當(dāng)，有 足夠的一致性和穩(wěn)定性，每次測定變異較小足夠的一致性和穩(wěn)定性，每次測定變異較小 質(zhì)控樣所用方法及操作步驟必須與試樣的分析完全一質(zhì)控樣所用方法及操作步驟必須與試樣的分析完全一 致致 當(dāng)質(zhì)控樣含量很低時，要先配制較高濃度的溶液，臨當(dāng)質(zhì)控樣含量很低時，要先配制較高濃度的溶液，臨 用時按方法規(guī)定的要求稀釋用時按方法規(guī)定的要求稀釋 質(zhì)控圖是用以連續(xù)地反映分析工作質(zhì)量的，因而，積質(zhì)控圖是用以連續(xù)地反映分析工作質(zhì)量的，因而，積 累的數(shù)據(jù)應(yīng)盡可能覆蓋不同條件下數(shù)據(jù)的變化情況累的數(shù)據(jù)應(yīng)盡可能覆蓋不同條件下數(shù)據(jù)的變化情況檢驗檢驗：將繪制質(zhì)控圖的全部數(shù)據(jù)按順序點入圖：將繪制質(zhì)控圖的

43、全部數(shù)據(jù)按順序點入圖 中相應(yīng)的位置中相應(yīng)的位置 超出控制限以外的點剔除，重新補做，重新計算統(tǒng)超出控制限以外的點剔除，重新補做，重新計算統(tǒng) 計量值。反復(fù)進行直至落在控制域限內(nèi)的點數(shù)符合計量值。反復(fù)進行直至落在控制域限內(nèi)的點數(shù)符合 要求為止要求為止 分布在上、下輔助線之間的點數(shù)若低于分布在上、下輔助線之間的點數(shù)若低于50%，表示，表示 點的分布不合理，圖不可靠，應(yīng)重做點的分布不合理，圖不可靠，應(yīng)重做 相鄰相鄰3個點中兩個點接近控制限時，表示工作質(zhì)量異個點中兩個點接近控制限時，表示工作質(zhì)量異 常，應(yīng)立即停止實驗，查明原因，補充不少于常，應(yīng)立即停止實驗，查明原因，補充不少于5個個 數(shù)據(jù)，在重新計算統(tǒng)計

44、量值、繪圖數(shù)據(jù)，在重新計算統(tǒng)計量值、繪圖 連續(xù)連續(xù)7個點位于中心線同一側(cè)，表示工作不在受控狀個點位于中心線同一側(cè)，表示工作不在受控狀 態(tài)，此圖不適用態(tài)，此圖不適用使用使用：常規(guī)分析中，把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）：常規(guī)分析中，把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣） 與試樣在同樣條件下進行分析，若標(biāo)準(zhǔn)與試樣在同樣條件下進行分析，若標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測定結(jié)果落在上、物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測定結(jié)果落在上、 下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試 樣測定結(jié)果可信樣測定結(jié)果可信 如果測定結(jié)果落在警告限和控制限之間，雖分析結(jié)果可如果測定結(jié)果落在警告限和控制限之間，雖分析結(jié)果可以接受，但試驗有趨于

45、失控傾向，應(yīng)予注意以接受，但試驗有趨于失控傾向，應(yīng)予注意應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍：可對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、質(zhì)控試樣、平行試樣、：可對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、質(zhì)控試樣、平行試樣、 儀器工作特性、操作者、工作曲線斜率、儀器工作特性、操作者、工作曲線斜率、 校正點、空白、關(guān)鍵操作步驟及回收率校正點、空白、關(guān)鍵操作步驟及回收率 做質(zhì)控圖做質(zhì)控圖各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較：實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控制 亦稱外部質(zhì)量控制。指由外部有工作經(jīng)驗和亦稱外部質(zhì)量控制。指由外部有工作經(jīng)驗和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對各實驗室及其技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對各實驗室及其分析工作者進行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的分析工作者進

46、行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過程過程標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核選用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為校準(zhǔn)溶選用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為校準(zhǔn)溶 液，校正因標(biāo)準(zhǔn)溶液不準(zhǔn)而導(dǎo)液，校正因標(biāo)準(zhǔn)溶液不準(zhǔn)而導(dǎo)致致 的系統(tǒng)誤差，及時掌握實驗室的系統(tǒng)誤差，及時掌握實驗室間間 的質(zhì)量狀況的質(zhì)量狀況統(tǒng)一分析方法統(tǒng)一分析方法各實驗室均應(yīng)以所選定的統(tǒng)各實驗室均應(yīng)以所選定的統(tǒng) 一方法中規(guī)定的檢出限、精一方法中規(guī)定的檢出限、精 密度和準(zhǔn)確度為依據(jù)，控制密度和準(zhǔn)確度為依據(jù)，控制 和評價實驗室內(nèi)和實驗室間和評價實驗室內(nèi)和實驗室間 的分析質(zhì)量，以減少各實驗的分析質(zhì)量，以減少各實驗 室的系統(tǒng)誤差，使所得分析室的系統(tǒng)誤差，使所得分析 數(shù)據(jù)具有可比性數(shù)

47、據(jù)具有可比性發(fā)放標(biāo)樣發(fā)放標(biāo)樣便于各實驗室在進行準(zhǔn)備工作期間，對便于各實驗室在進行準(zhǔn)備工作期間，對 儀器、基準(zhǔn)物質(zhì)以及方法進行檢驗，以儀器、基準(zhǔn)物質(zhì)以及方法進行檢驗，以 達到消除系統(tǒng)誤差的目的達到消除系統(tǒng)誤差的目的發(fā)放統(tǒng)一試樣發(fā)放統(tǒng)一試樣要求貼有統(tǒng)一編號的標(biāo)簽，附要求貼有統(tǒng)一編號的標(biāo)簽，附 有試樣使用說明書，明確試樣有試樣使用說明書，明確試樣 的濃度范圍、稀釋方法及注意的濃度范圍、稀釋方法及注意 事項等。發(fā)放的試樣盡量使參事項等。發(fā)放的試樣盡量使參 加單位在相近日期內(nèi)收到，且加單位在相近日期內(nèi)收到，且 數(shù)量適當(dāng)數(shù)量適當(dāng)上報分析結(jié)果上報分析結(jié)果空白值空白值：報出每天平行雙份和連續(xù)：報出每天平行雙份

48、和連續(xù)5天的測定結(jié)果及原天的測定結(jié)果及原 始數(shù)據(jù)，便于主持單位正確分析判斷數(shù)據(jù)的實始數(shù)據(jù)，便于主持單位正確分析判斷數(shù)據(jù)的實 際情況，并進行必要的處理際情況，并進行必要的處理統(tǒng)一試樣測定值統(tǒng)一試樣測定值：一般上報：一般上報6個測定值，便于進行統(tǒng)計個測定值，便于進行統(tǒng)計 檢驗，必要時，可要求同時上報原始檢驗，必要時，可要求同時上報原始 數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)加標(biāo)回收實驗值加標(biāo)回收實驗值：上報隨機編號的平行雙份加標(biāo)回收：上報隨機編號的平行雙份加標(biāo)回收 實驗值，并說明加標(biāo)量實驗值，并說明加標(biāo)量 針對具體項目和測定時所用的方法，還可以要針對具體項目和測定時所用的方法，還可以要求上報校準(zhǔn)曲線的實驗數(shù)據(jù)和回歸方程、相關(guān)系

49、數(shù)求上報校準(zhǔn)曲線的實驗數(shù)據(jù)和回歸方程、相關(guān)系數(shù) 在不限定必須使用統(tǒng)一的測試方法和質(zhì)量控制在不限定必須使用統(tǒng)一的測試方法和質(zhì)量控制程序時，應(yīng)要求上報所用方法的詳細(xì)內(nèi)容和選用的程序時，應(yīng)要求上報所用方法的詳細(xì)內(nèi)容和選用的質(zhì)量控制程序以及全部質(zhì)量控制實驗的數(shù)據(jù)、圖表質(zhì)量控制程序以及全部質(zhì)量控制實驗的數(shù)據(jù)、圖表等等結(jié)果整理和評價結(jié)果整理和評價主持單位收到各單位的上主持單位收到各單位的上 報結(jié)果后，對其進行登記、報結(jié)果后，對其進行登記、 建表，并對結(jié)果進行統(tǒng)計建表，并對結(jié)果進行統(tǒng)計 檢驗分析判斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量。檢驗分析判斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量。 對有疑問的結(jié)果，要求有對有疑問的結(jié)果，要求有 關(guān)實驗室或人員作出明確關(guān)實

50、驗室或人員作出明確 回到，對確實屬于離群的回到，對確實屬于離群的 數(shù)據(jù)進行剔除。最后對全數(shù)據(jù)進行剔除。最后對全 部結(jié)果做出評價，按照規(guī)部結(jié)果做出評價，按照規(guī) 定的日期通知各參加實驗定的日期通知各參加實驗 室室實驗室質(zhì)量審核實驗室質(zhì)量審核 實驗室質(zhì)量審核時質(zhì)量保證計劃中最基本的實驗室質(zhì)量審核時質(zhì)量保證計劃中最基本的部分，包括對質(zhì)量計劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進行部分，包括對質(zhì)量計劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進行定性評價審核和對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價審定性評價審核和對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價審核核實驗室內(nèi)審核實驗室內(nèi)審核：一般由室內(nèi)質(zhì)量監(jiān)督員對質(zhì)量保證執(zhí)：一般由室內(nèi)質(zhì)量監(jiān)督員對質(zhì)量保證執(zhí) 行情況進行監(jiān)督與檢查

51、。目的在于檢行情況進行監(jiān)督與檢查。目的在于檢 驗實驗室的能力，評價全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)驗實驗室的能力，評價全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn) 確度，確保測定過程能夠處于受控狀確度，確保測定過程能夠處于受控狀 態(tài)態(tài)實驗室間審核實驗室間審核：基本上遵從實驗室內(nèi)審核的形：基本上遵從實驗室內(nèi)審核的形 式。通常是查明與原則、規(guī)范式。通常是查明與原則、規(guī)范 和標(biāo)準(zhǔn)的適應(yīng)性，要求強制記和標(biāo)準(zhǔn)的適應(yīng)性，要求強制記 錄錄分析后的質(zhì)保與質(zhì)控分析后的質(zhì)保與質(zhì)控數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理基本要求基本要求遵守計算規(guī)則，減少計算誤差，保護遵守計算規(guī)則，減少計算誤差，保護重要參數(shù)重要參數(shù)謹(jǐn)慎對待異常值的取舍謹(jǐn)慎對待異常值的取舍建立嚴(yán)格的數(shù)據(jù)審核制度建立嚴(yán)格的數(shù)據(jù)

52、審核制度主要內(nèi)容主要內(nèi)容：記錄整理記錄整理：考慮計量器具的精密度、準(zhǔn)確度及測試人：考慮計量器具的精密度、準(zhǔn)確度及測試人 員的讀書誤差，保證原始數(shù)據(jù)的正確記錄；員的讀書誤差，保證原始數(shù)據(jù)的正確記錄； 運算時注意遵照有效數(shù)字運算規(guī)則，保證數(shù)運算時注意遵照有效數(shù)字運算規(guī)則，保證數(shù) 據(jù)的正確運算據(jù)的正確運算有效性檢查有效性檢查：按照實驗室質(zhì)量控制要求，全面檢查分析數(shù)：按照實驗室質(zhì)量控制要求，全面檢查分析數(shù) 據(jù)；根據(jù)據(jù)；根據(jù)“離群數(shù)據(jù)的統(tǒng)計檢驗離群數(shù)據(jù)的統(tǒng)計檢驗”規(guī)定，剔規(guī)定，剔除除 失控數(shù)據(jù)；對平行試樣的分析數(shù)據(jù)，按規(guī)定失控數(shù)據(jù)；對平行試樣的分析數(shù)據(jù)，按規(guī)定 的相對誤差容許范圍進行檢查，舍棄不平行的相

53、對誤差容許范圍進行檢查，舍棄不平行 的數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)離群值檢驗離群值檢驗：首先從技術(shù)上弄清楚原因，舍棄因?qū)嶒灱夹g(shù)：首先從技術(shù)上弄清楚原因，舍棄因?qū)嶒灱夹g(shù) 的失誤引起的離群數(shù)據(jù)；對于弄不清楚原因的失誤引起的離群數(shù)據(jù)；對于弄不清楚原因 的離群值，應(yīng)進行統(tǒng)計檢驗，舍棄異常值的離群值，應(yīng)進行統(tǒng)計檢驗，舍棄異常值統(tǒng)計檢驗統(tǒng)計檢驗：運用數(shù)理統(tǒng)計的程序與方法，判別兩組數(shù)：運用數(shù)理統(tǒng)計的程序與方法，判別兩組數(shù) 據(jù)間的差異是否顯著，從而更合理地使用據(jù)間的差異是否顯著，從而更合理地使用 數(shù)據(jù)和做出確切的結(jié)論。常用數(shù)據(jù)和做出確切的結(jié)論。常用t檢驗和檢驗和F檢檢 驗法驗法方差分析方差分析：通過分析數(shù)據(jù)，弄清與研究對象有關(guān)

54、的各個因：通過分析數(shù)據(jù)，弄清與研究對象有關(guān)的各個因 素對該對象是否存在影響以及影響程度和性質(zhì)素對該對象是否存在影響以及影響程度和性質(zhì)回歸分析回歸分析：研究各因素變量相互關(guān)系的統(tǒng)計方法。主要用于：研究各因素變量相互關(guān)系的統(tǒng)計方法。主要用于 建立校準(zhǔn)曲線，進行同一試樣不同分析項目數(shù)據(jù)建立校準(zhǔn)曲線，進行同一試樣不同分析項目數(shù)據(jù) 間的相關(guān)分析，不同儀器測定同一物質(zhì)所得結(jié)果間的相關(guān)分析，不同儀器測定同一物質(zhì)所得結(jié)果 的相關(guān)分析，不同時期物質(zhì)濃度的相關(guān)分析，不的相關(guān)分析，不同時期物質(zhì)濃度的相關(guān)分析，不 同測定方法所得結(jié)果的相關(guān)分析同測定方法所得結(jié)果的相關(guān)分析綜合分析評價綜合分析評價 從分析過程來說，綜合分

55、析評價是分析五從分析過程來說，綜合分析評價是分析五大基本過程的最終環(huán)節(jié)，它以綜合技術(shù)為手段，大基本過程的最終環(huán)節(jié)，它以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變，直接影響分完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變，直接影響分析成果及分析效益的發(fā)揮析成果及分析效益的發(fā)揮表述表述為便于對原始數(shù)據(jù)進行分析和解釋，通常使用圖表為便于對原始數(shù)據(jù)進行分析和解釋，通常使用圖表 來表示分析數(shù)據(jù)來表示分析數(shù)據(jù)圖表要求圖表要求：用最少的圖表數(shù)量來獲取最豐富的質(zhì)量信息用最少的圖表數(shù)量來獲取最豐富的質(zhì)量信息在每一種具體圖表中，盡可能反映多種信息在每一種具體圖表中，盡可能反映多種信息圖表格式統(tǒng)一，以利于不同層次的信息交流圖表

56、格式統(tǒng)一，以利于不同層次的信息交流圖表種類應(yīng)滿足數(shù)據(jù)分析和解釋的工作需要圖表種類應(yīng)滿足數(shù)據(jù)分析和解釋的工作需要概括概括運用科學(xué)的方法，從大量的原始分析數(shù)據(jù)中，運用科學(xué)的方法，從大量的原始分析數(shù)據(jù)中， 盡量抽取能夠反映規(guī)律特征的數(shù)據(jù)，并對其作盡量抽取能夠反映規(guī)律特征的數(shù)據(jù)，并對其作 進一步的分析和解釋，從而完成質(zhì)量的認(rèn)識過進一步的分析和解釋，從而完成質(zhì)量的認(rèn)識過 程。主要有頻數(shù)分布概括法、中心趨勢法、分程。主要有頻數(shù)分布概括法、中心趨勢法、分 散度法和空間概括法等散度法和空間概括法等分析分析運用數(shù)學(xué)的方法和系統(tǒng)分析方法對分析數(shù)據(jù)進行完運用數(shù)學(xué)的方法和系統(tǒng)分析方法對分析數(shù)據(jù)進行完 整性、規(guī)律性、周

57、期性和趨勢性分析，揭示分析對整性、規(guī)律性、周期性和趨勢性分析，揭示分析對 象宏觀情況象宏觀情況解釋解釋在數(shù)據(jù)分析的基礎(chǔ)上，結(jié)合不同分析目的，對分析在數(shù)據(jù)分析的基礎(chǔ)上，結(jié)合不同分析目的，對分析 結(jié)果表明的意義進行解釋和說明結(jié)果表明的意義進行解釋和說明分析結(jié)果綜合評價分析結(jié)果綜合評價在對各種分析數(shù)據(jù)資料歸納、分在對各種分析數(shù)據(jù)資料歸納、分 析和解釋的基礎(chǔ)上，對分析成果析和解釋的基礎(chǔ)上，對分析成果 的一個更高層次的宏觀概括，反的一個更高層次的宏觀概括，反 映各種分析數(shù)據(jù)、資料所提供的映各種分析數(shù)據(jù)、資料所提供的 信息與分析對象整體的關(guān)系。主信息與分析對象整體的關(guān)系。主 要有圖形疊置法、列表清單法、要

58、有圖形疊置法、列表清單法、 矩陣法、指數(shù)法和網(wǎng)絡(luò)法等矩陣法、指數(shù)法和網(wǎng)絡(luò)法等質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序各種試劑、標(biāo)準(zhǔn)試樣等各種試劑、標(biāo)準(zhǔn)試樣等l 標(biāo)準(zhǔn)貯備液及標(biāo)準(zhǔn)適用液的準(zhǔn)備（標(biāo)準(zhǔn)及檢查制標(biāo)準(zhǔn)貯備液及標(biāo)準(zhǔn)適用液的準(zhǔn)備（標(biāo)準(zhǔn)及檢查制 造廠家、濃度、制作方法等）造廠家、濃度、制作方法等）l 制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存及處理方法制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存及處理方法 領(lǐng)取分析用試劑及標(biāo)準(zhǔn)試樣領(lǐng)取分析用試劑及標(biāo)準(zhǔn)試樣 領(lǐng)取采樣用試劑領(lǐng)取采樣用試劑l 檢查生產(chǎn)廠家、純度、規(guī)格、有效期等檢查生產(chǎn)廠家、純度、規(guī)格、有效期等l 純化、溶液配制、保存及處理方法純化、溶液配制、保存及處理方法采樣及預(yù)處理采樣及

59、預(yù)處理l 確認(rèn)操作空白確認(rèn)操作空白 預(yù)處理方法及使用設(shè)備、器皿的性能確認(rèn)方法預(yù)處理方法及使用設(shè)備、器皿的性能確認(rèn)方法 （回收率、待測物質(zhì)穩(wěn)定性或分解率等）（回收率、待測物質(zhì)穩(wěn)定性或分解率等） 組裝采樣裝置，流量等校正，熟知操作方法組裝采樣裝置，流量等校正，熟知操作方法l 采樣方法及其性能的確認(rèn)采樣方法及其性能的確認(rèn)l 采樣設(shè)備及容器的使用情況、清洗方法及操作空采樣設(shè)備及容器的使用情況、清洗方法及操作空 白檢查確認(rèn)白檢查確認(rèn)儀器分析儀器分析l 操作空白值、現(xiàn)場空白值，確認(rèn)空白漂移情況操作空白值、現(xiàn)場空白值，確認(rèn)空白漂移情況 記錄方式及取得數(shù)據(jù)、貯存及檢索記錄方式及取得數(shù)據(jù)、貯存及檢索 確定進樣操

60、作方法確定進樣操作方法 分析儀器的定期檢定、清掃、維護保養(yǎng)、使分析儀器的定期檢定、清掃、維護保養(yǎng)、使 用情況及標(biāo)準(zhǔn)方法用情況及標(biāo)準(zhǔn)方法l 確定、調(diào)整分析儀器的測定條件、校正方法（分離確定、調(diào)整分析儀器的測定條件、校正方法（分離 性能、靈敏度、檢測限等）性能、靈敏度、檢測限等）數(shù)據(jù)處理及記錄等數(shù)據(jù)處理及記錄等 數(shù)據(jù)處理、保存及檢索數(shù)據(jù)處理、保存及檢索 利用儀器的微機系統(tǒng)處理利用儀器的微機系統(tǒng)處理 測定操作的全程序記錄及保存測定操作的全程序記錄及保存實驗室質(zhì)量保證體系實驗室質(zhì)量保證體系質(zhì)量方針質(zhì)量方針（quality policy，QP） 指由某組織的最高管理者正式發(fā)布的該組織指由某組織的最高管理