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文檔簡介

1、精選文檔高分子化學練習題一、名詞解釋1、重復單元 在聚合物的大分子鏈上重復消滅的、組成相同的最小基本單元。2、結(jié)構(gòu)單元 高分子中多次重復的且可以表明合成所用單體種類的化學結(jié)構(gòu)。3、線型縮聚 2官能度單體或2-2體系的單體進行縮聚反應,聚合過程中,分子鏈線形增長,最終獲得線型聚合物的縮聚反應。4、體型縮聚 有官能度大于2的單體參與的縮聚反應,聚合過程中,先產(chǎn)生支鏈,再交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu),這類聚合過程稱為體型縮聚。5、半衰期 物質(zhì)分解至起始濃度(計時起點濃度)一半時所需的時間。6、自動加速現(xiàn)象 聚合中期隨著聚合的進行,聚合速率漸漸增加,消滅自動加速現(xiàn)象,自動加速現(xiàn)象主要是體系粘度增加所引起的。7、競聚

2、率 是均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比,r=k11/k12,r= k22/k21,競聚率用來直觀地表征兩種單體的共聚傾向。8、懸浮聚合 懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合,體系主要由單體,水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。9、乳液聚合 是單體在水中分散成乳液狀而進行的聚合,體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。10、接枝共聚物 聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成,而支鏈則由其它單元組成。二、選擇題1、聚酰胺反應的平衡常數(shù)為400,在密閉體系中最終能夠達到的反應程度為(B )A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.972、在線型縮聚反應中,成環(huán)反應是副反應,其中

3、最易形成的環(huán)狀化合物是(B ) A. 3,4元環(huán) B. 5,6元環(huán) C. 7元環(huán) D. 8-11元環(huán)3、全部縮聚反應所共的是( A )A. 逐步特性 B. 通過活性中心實現(xiàn)鏈增長C. 引發(fā)率很快 C. 快終止4、關(guān)于線型縮聚,下列哪個說法不正確?( B ) A. 聚合度隨反應時間或反應度而增加 B. 鏈引發(fā)和鏈增長速率比自由基聚合慢 C. 反應可以臨時停止在中等聚合度階段 D. 聚合初期,單體幾乎全部縮聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要打算于向( D )轉(zhuǎn)移的速率常數(shù) A. 溶劑 B. 引發(fā)劑 C. 聚合物 D. 單體6、烯類單體自由基聚合中,存在自動加速效應時,將

4、導致( D ) A. 聚合速度和分子量同時下降 B. 聚合速度增加但分子量下降 C. 聚合速度下降但分子量增加 D. 聚合速度和分子量同時增加而分子量分布變寬7、哪些單體不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物?( D ) A. CF=CFCI B. CH=CF C. CH=CCHCOOCH C. CHCI=CHCI8、雙基終止與單基終止并存的自由基聚合,聚合速度對引發(fā)劑濃度I的反應級數(shù)為( C) A. 00.5級 B. 0.5級 C. 0.51級 D. 1級9、下列物質(zhì)中,哪個難以引發(fā)苯乙烯聚合( D ) A. 過氧化二苯甲酰 B. 萘鈉 C. 熱 D. 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼10、自由

5、基聚合實施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同時提高,可接受( A )聚合方法? A. 乳液聚合 B. 懸浮聚合 C. 溶液聚合 D. 本體聚合11、一對單體共聚時r=0.5,r=0.8,其共聚行為是( C ) A. 抱負共聚 B. 交替共聚 C. 恒比點共聚 D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中,e值相差較大的單體,易發(fā)生( A ) A. 交替共聚 B. 抱負共聚 C. 非抱負共聚 D. 嵌段共聚物13、一對單體共聚時,r=0.1,r=10,其共聚行為是( A )? A. 抱負共聚 B. 交替共聚 C. 恒比點共聚 D. 非抱負共聚14、兩對單體可以形成抱負共聚的是( A ) A. Q和e值相近

6、 B. Q值相差大 C. e值相差大 D. r= r=015、Q-e方程是半定量方程是由于忽視了( D ) A. 極性效應 B. 電子效應 C. 共軛效應 D. 位阻效應16、下列不行影響竟聚率的因素是( C ) A.反應溫度 B. 反應壓力 C. 反應時間 D. 反應溶劑17、典型乳液聚合中,聚合場所在( B ) A. 單體液滴 B. 膠束 C. 水相 D. 油相18、能接受陽離子、陰離子與自由基聚合的單體,有( B ) A. 醋酸乙烯酯 B. 苯乙烯 C. 異丁烯 D. 丙烯腈19、目前制備分子量分布很窄的聚合物,接受的聚合反應是( B ) A. 自由基聚合 B. 陰離子聚合 C. 陽離子

7、聚合 D. 逐步聚合20、典型陰離子聚合的特點是( B ) A. 快引發(fā)、快增長、無終止 B. 快引發(fā)、慢增長、無終止 C. 快引發(fā)、慢增長、速終止 D. 慢引發(fā)、快增長、難終止三、填空題1、聚合物的三種力學狀態(tài)是( 玻璃態(tài) )、( 橡膠態(tài) )、( 粘液態(tài) )。2、按單體和聚合物的結(jié)構(gòu)變化,聚合反應可分為( 縮聚 )、( 加聚 )、( 開環(huán)聚合 )。消去聚合,異構(gòu)化聚合,逐步聚合,連鎖聚合,3、苯酚和甲醛進行縮聚反應,苯酚的官能度f=( 3 ),甲醛的官能度f=( 2 )。4、線型縮聚把握分子量方法是( 把握單體基團數(shù)比例 )和( 加入單官能團物質(zhì) )。5、在縮聚反應中聚合的聚合度穩(wěn)步上升,延

8、長聚合反應時間其主要目的在于提高( 反應程度 ),而不是提高( 單體轉(zhuǎn)化率 )。6、鏈轉(zhuǎn)移反應會造成聚合物分子量( 降低 )。誘導分解是指( 自由基團引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應 )。7、引發(fā)劑的引發(fā)效率一般小于1,是由于( 誘導分解 )和( 籠蔽效應 )產(chǎn)生的。8、自由基聚合規(guī)律是轉(zhuǎn)化率隨時間而(增大 ),延長反應時間可以提高( 轉(zhuǎn)化承 ),縮聚反應規(guī)律是轉(zhuǎn)化率與時間( 無關(guān) ),延長反應時間是為了( 提高分子量 )。9、自由基聚合的特征是( 慢引發(fā) )、( 快增長 )、( 快終止 );陰離子聚合的特征是( 快引發(fā) )、( 慢增長 )、( 無終止 )、( 無轉(zhuǎn)移 );陽離子聚合的特征是( 快引發(fā) )、(

9、 快增長 )、( 易轉(zhuǎn)移 )、( 難終止 )。10、自由基聚合時常見的鏈轉(zhuǎn)移反應有( 向單體轉(zhuǎn)移 )、( 向溶劑轉(zhuǎn)移 )、( 向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移 )和( 向聚合物轉(zhuǎn)移 )幾種。11、一對單體共聚時r=0.5,r=0.8,其共聚行為是( 有恒比點非抱負共聚 )。12、60時苯乙烯(St)的Kp=176L·mol-1·s-1,甲基丙烯酸甲酯(MMA)的Kp=367L·mol-1·s-1,由此表明:自由基的活性是( MMA )比( St )活潑,而單體的活性是( MMA )比( St )小。13、競聚率受( 溫度 )、( 壓力 )、( 反應溶劑 )的影響。反應溶劑的

10、極性對離子聚合的影響比對自由基聚合要( 大 ),這是由于溶劑的極性影響了( 離子對的性質(zhì) )。14、自由基聚合實施方法主要有( 本體聚合 )、( 溶液聚合 )、( 乳液聚合 )、( 懸浮聚合 )四種。15、典型的乳液聚合接受( 水 )溶性引發(fā)劑,聚合可分成三個階段,第一階聚合速度增加是由于( 乳膠粒增加 ),其次階段速度恒定,是由于( 乳膠粒數(shù)恒定 ),第三階段由于( 膠粒內(nèi)單體濃度降低 )而使聚合速度減慢。16、乳液聚合的成核方式有( 液滴成核 )、( 水相成核 )和(膠束成核 )。17、陽離子聚合中為了獲得高分子量,必需把握反應溫度在( 低溫 )下進行。緣由是( 低溫下鏈轉(zhuǎn)移減弱 )。18

11、、在高分子合成中,簡潔制得有有用價值的嵌段共聚物的是(活性陰子)聚合。19、在離子聚合中,活性中心離子近旁存在著( 反離子 ),它們之間的結(jié)合,隨溶劑和溫度的不同,可以是( 極性共價健 )、( 緊密離子對 )、( 疏松離子對 )、( 自由離子 )四種結(jié)合方式,并處于平衡中。溶劑的極性增加,自由離子數(shù)目(增加 ),聚合速率( 增大 )。20、陰離子聚合的引發(fā)劑依據(jù)引發(fā)機理,可分為( 電子轉(zhuǎn)移引發(fā) )和( 陰離子引發(fā) )和( 親核試劑引發(fā) )引發(fā)三類。四、推斷題1、平均分子量相同的聚合物,分子量分布不肯定相同。( )2、尼龍-66生產(chǎn)中,先將已二胺酸制成尼龍-66鹽,使兩官能團等物質(zhì)的量之比,這樣

12、可達到把握聚合度的目的。( × )3、利用單體轉(zhuǎn)化率右以求取縮聚反應產(chǎn)物的分子量。( × )4、縮聚加成反應從機理上講是連鎖聚合。( × )5、由于引發(fā)劑的誘導分解,造成自由基聚合往往消滅誘導期。( × )6、自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移導致誘導分解,它使引發(fā)效率降低,聚合度降低。( )7、相同的溫度下,引發(fā)劑的分解半衰期越長引發(fā)劑的活性越高。( × )8、自由是聚合影響聚合反應速率的活化能為正值,因此聚合反應速率隨溫度上升而降低。( × )9、依據(jù)Q-e概念,e值相差較大的單體交替共聚的傾向較大。( )10、一對單體共聚時,r=0.001,

13、r=0.001,則生成的共聚物接近交替共聚物。( )11、乙酸乙烯酯乳液聚合的水相成核是由于其親水性較大。( )12、典型的乳液聚合,配方中使用的乳化劑用量要大于其臨界膠束濃度。( )13、陰離子聚合可選用芳烴為溶劑。( × )14、以三氟化硼為主引發(fā)劑,水為共引發(fā)劑,可以引發(fā)甲基丙烯酸甲酯進行陽離子聚合。( × )15、用烷基鋰作引發(fā)劑,可使四氫呋喃進行陽離子聚合。( × )16、陽離子聚合不宜接受四氯呋喃為溶劑。( )五、簡答題1、為什么在縮聚反應中不用轉(zhuǎn)化率而用反應程度描述反應過程?解:縮聚反應在聚合度很小的時候,單體轉(zhuǎn)化率就已經(jīng)很高,而后聚合度增加,單體轉(zhuǎn)

14、化率卻幾乎不變,因此很難用轉(zhuǎn)化率描述反應過程,而聚合度卻隨著反應程度的增加而變化,因此用反應程度描述反應過程更精確。2、如何把握線型縮聚物的分子量?解:可以通過把握反應物的官能團比例,使某種反應物過量或者添加某種單官能團物質(zhì),起到端基封鎖的作用。2、 解釋自由基聚合過程中消滅的自動加速同象?解:自由基聚合過程產(chǎn)生自動加速現(xiàn)象(凝膠效應)的緣由是隨轉(zhuǎn)化率增加,體系粘度增加,鏈自由基卷曲,活性端基受包埋,雙基集中終止困難,從而引起終止速率常數(shù)降低而形成的。3、 鏈轉(zhuǎn)移反應對聚合度有何影響?如是鏈轉(zhuǎn)移反應對平均聚合度影響的關(guān)系式,分別表示正常聚合,向單體轉(zhuǎn)移、向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移、向溶劑轉(zhuǎn)移對平均聚合度的影

15、響。5、何用Q-e值來推斷單體發(fā)生自由基共聚狀況?Q值相差大的單體難以進行自由基共聚,e值相近,進行理相共聚,Q、e值相近,抱負恒比共聚,e值相差較大,交替共聚。6、 說明兩種單體進抱負共聚,恒比照共聚和交替共聚r,r的狀況。解r×r=1,抱負共聚,其中r=1,r=1為抱負恒比共聚; r1,r1,有恒比點的非抱負共聚;r1,r1,有恒比點的“嵌段”共聚;r=0,r=0,交替共聚;r0,r=0或r=0,r0,接近交替共聚。7、 簡述乳液聚合中單體、乳化劑和引發(fā)劑的所在場所。乳化劑單體引發(fā)劑少量在水相中大部分在水中大部分形成膠束小部分增溶膠束內(nèi)部分吸附于單體液滴大部分在單體液滴內(nèi)8、 在

16、離子聚合反應過程中,活性中心離子和反離子之間的結(jié)合有幾種形式?其存在形式受哪些因素的影響?解:活性中心離子與反離子的結(jié)合形式:共價健化合物 緊密離子對 疏松離子 自由離子在離子聚合中,大部分活性種處五平衡離子對或自由離子。其存在形式主要受到溶劑和反離子影響。9、 分別敘述進行陰、陽離子聚合時,把握聚合反應速度和聚合物分子量的主要方法。解:進行離子聚合時,一般多接受轉(zhuǎn)變聚合反應溫度或轉(zhuǎn)變?nèi)軇O性的方法來把握聚合反應速率。六、計算題1、已知在某一聚合條件下,由羥基戊酸經(jīng)縮聚形成的聚羥基戊酸酯的重均分子量為18400g/mol,試計算:(1)已酯化的羥基百分數(shù);(2) 該聚合物的數(shù)均分子量;(3) 該聚合物的聚合度。解:2、已二胺和已三酸在抱負條件下進行聚合,試計算:2mol的已二胺和2mol的已二酸反應,另外加0.02mol的苯甲酸要生成數(shù)均聚合度為150的聚酰胺時,計算P。3、 苯乙烯在60,用AIBN引發(fā)聚合,測得Rp=0.255×10mol··s,Xn=2460,如不考慮向

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