第六章沉淀滴定法

1、第六章第六章 沉淀滴定法沉淀滴定法【教學(xué)要求】【教學(xué)要求】1.掌握沉淀滴定法三種指示終點(diǎn)方法的掌握沉淀滴定法三種指示終點(diǎn)方法的原理及條件。原理及條件。2.熟悉沉淀滴定法三種指示終點(diǎn)方法的熟悉沉淀滴定法三種指示終點(diǎn)方法的應(yīng)用范圍。應(yīng)用范圍。3.了解沉淀滴定法的概念及其應(yīng)用范圍了解沉淀滴定法的概念及其應(yīng)用范圍 第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述一、沉淀滴定法：是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴一、沉淀滴定法：是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。定分析方法。二、沉淀滴定法對(duì)反應(yīng)的要求二、沉淀滴定法對(duì)反應(yīng)的要求:1沉淀的溶解度必須很?。ǔ恋淼娜芙舛缺仨毢苄。?0-6g/mL）.2沉淀反應(yīng)必須具有確定的計(jì)量關(guān)系，并且迅速、沉淀

2、反應(yīng)必須具有確定的計(jì)量關(guān)系，并且迅速、定量地進(jìn)行。定量地進(jìn)行。3沉淀的吸附作用不影響滴定結(jié)果及終點(diǎn)判斷。沉淀的吸附作用不影響滴定結(jié)果及終點(diǎn)判斷。4必須有適當(dāng)?shù)姆椒?，確定滴定終點(diǎn)。必須有適當(dāng)?shù)姆椒ǎ_定滴定終點(diǎn)。三、銀量法：利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定三、銀量法：利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法。法稱為銀量法。 該法可用來測(cè)定該法可用來測(cè)定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-及及Ag+等離子，是最常應(yīng)用的沉淀滴定等離子，是最常應(yīng)用的沉淀滴定法。法。其反應(yīng)通式為：其反應(yīng)通式為： Ag X AgX (XCl、Br、I、SCN及及CN等等)。 第二節(jié)第二節(jié) 銀量法銀量法 根椐指示劑不同銀量法

3、可分為三類根椐指示劑不同銀量法可分為三類:一、鉻酸鉀指示劑法一、鉻酸鉀指示劑法（一）原理（一）原理莫爾法是以莫爾法是以AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，鉻酸鉀為指示劑，為標(biāo)準(zhǔn)溶液，鉻酸鉀為指示劑，直接測(cè)定氯化物或溴化物的滴定方法。其滴定直接測(cè)定氯化物或溴化物的滴定方法。其滴定反應(yīng)為：反應(yīng)為：終點(diǎn)前終點(diǎn)前 Ag Cl AgCl（白色）（白色）終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí) 2Ag CrO42 Ag2CrO4 （磚紅色）（磚紅色）（二）滴定條件（二）滴定條件1.指示劑的用量指示劑的用量: 50 100mL的總體積溶液中的總體積溶液中, 加加5%（g/mL）K2CrO4指示液指示液1mL，CrO42- 2.610-3 5.210

4、-3mol/L。2.溶液的酸度溶液的酸度: 近中性或弱堿性溶液（近中性或弱堿性溶液（pH6.510.5）3.滴定時(shí)應(yīng)充分振搖滴定時(shí)應(yīng)充分振搖 ,降低沉淀表面的吸附降低沉淀表面的吸附4.預(yù)先分離干擾測(cè)定的離子預(yù)先分離干擾測(cè)定的離子（三）應(yīng)用范圍（三）應(yīng)用范圍 本法多用于本法多用于Cl-、Br-的測(cè)定，在弱堿性溶液中的測(cè)定，在弱堿性溶液中也可測(cè)定也可測(cè)定CN-。 本法不宜測(cè)定本法不宜測(cè)定I-和和SCN-，因?yàn)?，因?yàn)锳gI和和AgSCN沉沉淀有較強(qiáng)的吸附作用，致使終點(diǎn)顏色變化不明顯淀有較強(qiáng)的吸附作用，致使終點(diǎn)顏色變化不明顯。二、鐵銨礬指示劑法二、鐵銨礬指示劑法（一）原理（一）原理 鐵銨礬指示劑法是在

5、酸性溶液中，以鐵銨礬指示劑法是在酸性溶液中，以Fe3為指示劑，用為指示劑，用NH4SCN（或（或KSCN）為標(biāo)準(zhǔn)）為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定溶液，測(cè)定Ag或用剩余回滴法測(cè)定鹵化物或用剩余回滴法測(cè)定鹵化物的滴定方法。的滴定方法。佛爾哈德法有兩種滴定方式：佛爾哈德法有兩種滴定方式：1. 直接滴定法直接滴定法滴定劑：滴定劑：NH4SCN或或KSCN測(cè)定對(duì)象：測(cè)定對(duì)象：Ag滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)： 終點(diǎn)前終點(diǎn)前Ag SCN AgSCN白色白色終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí) Fe3 SCN Fe(SCN)2（紅色配合物）（紅色配合物）2. 剩余回滴法剩余回滴法滴定劑：滴定劑： AgNO3，NH4SCN或或KSCN測(cè)定對(duì)象：測(cè)定對(duì)象：

6、Cl、Br、I、SCN、PO43、AsO43等離子等離子滴定反應(yīng)：終點(diǎn)前滴定反應(yīng)：終點(diǎn)前 Ag X AgX Ag （過量）（過量） （剩余量）（剩余量） Ag SCN AgSCN（白色）（白色） （剩余量）（剩余量） 終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí) Fe3 SCN Fe(SCN)2 （紅色）（紅色）測(cè)氯化物防轉(zhuǎn)化方法測(cè)氯化物防轉(zhuǎn)化方法:1.臨近終點(diǎn)應(yīng)輕輕振搖臨近終點(diǎn)應(yīng)輕輕振搖2.將生成的將生成的AgCl沉淀濾出，再用沉淀濾出，再用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定滴定,在用在用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴前，向待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴前，向待測(cè)Cl-的的溶液中加入溶液中加入13mL硝基苯等有機(jī)溶劑，使硝基苯硝基苯等有機(jī)溶劑，

7、使硝基苯包裹在包裹在AgCl的沉淀表面上，減少的沉淀表面上，減少AgCl沉淀與溶液沉淀與溶液中的中的SCN-的接觸，防止沉淀的轉(zhuǎn)化。的接觸，防止沉淀的轉(zhuǎn)化。（二）滴定條件（二）滴定條件 1.溶液的酸度溶液的酸度 酸性（酸性（pH 01）溶液，否則）溶液，否則Fe3+易水解生成易水解生成Fe(OH)3失效。失效。 2.測(cè)定氯化物測(cè)定氯化物 近終點(diǎn)應(yīng)避免沉淀轉(zhuǎn)化，直至溶近終點(diǎn)應(yīng)避免沉淀轉(zhuǎn)化，直至溶液出現(xiàn)穩(wěn)定的淡棕紅色止。液出現(xiàn)穩(wěn)定的淡棕紅色止。 3.測(cè)定碘化物測(cè)定碘化物 應(yīng)先加入準(zhǔn)確過量的應(yīng)先加入準(zhǔn)確過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液后，才能加入鐵銨礬指示劑。否則溶液后，才能加入鐵銨礬指示劑。否則Fe3

8、可氧化可氧化I生成生成I2，造成誤差，影響測(cè)定結(jié)果。，造成誤差，影響測(cè)定結(jié)果。 4.溫度溫度 不宜較高，否則紅色配合物褪色不能指不宜較高，否則紅色配合物褪色不能指示終點(diǎn)。示終點(diǎn)。 5.干擾離子干擾離子 強(qiáng)氧化劑及強(qiáng)氧化劑及Cu2、Hg2等離子與等離子與SCN作用產(chǎn)生干擾，應(yīng)先除去。作用產(chǎn)生干擾，應(yīng)先除去。（三）應(yīng)用范圍（三）應(yīng)用范圍 1.直接滴定法可測(cè)定直接滴定法可測(cè)定Ag等等 2.剩余回滴法可測(cè)定剩余回滴法可測(cè)定Cl、 Br、I、SCN、PO43和和AsO43等離子。等離子。三、三、吸附指示劑吸附指示劑法法（一）原理（一）原理 法揚(yáng)司法是以法揚(yáng)司法是以AgNO3或或NaCl為標(biāo)準(zhǔn)溶液，為標(biāo)準(zhǔn)

9、溶液，用吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)，測(cè)定鹵化物或用吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)，測(cè)定鹵化物或Ag+含量的滴定方法。含量的滴定方法。 吸附指示劑是一種有機(jī)染料，其陰離子或陽吸附指示劑是一種有機(jī)染料，其陰離子或陽離子在溶液中很容易被相反電荷的膠態(tài)沉淀所離子在溶液中很容易被相反電荷的膠態(tài)沉淀所吸附，同時(shí)發(fā)生明顯的顏色變化以指示滴定終吸附，同時(shí)發(fā)生明顯的顏色變化以指示滴定終點(diǎn)。點(diǎn)。1陰離子指示劑：以陰離子指示劑：以AgNO3滴定滴定Cl，用熒光黃，用熒光黃（HIN）作指示劑為例。其原理圖示如下：）作指示劑為例。其原理圖示如下： (黃綠色黃綠色) (淡紅色淡紅色) 計(jì)量點(diǎn)前計(jì)量點(diǎn)前 稍過計(jì)量點(diǎn)稍過計(jì)量點(diǎn) 熒光黃陰

10、離子顏色熒光黃陰離子顏色 構(gòu)型改變顏色改變構(gòu)型改變顏色改變2陽離子指示劑：陽離子指示劑： 以以Cl滴定滴定Ag，用甲基紫，用甲基紫（MV Cl）作指示劑為例。其原理圖示如下：）作指示劑為例。其原理圖示如下： (紅色紅色) (紫色紫色) 計(jì)量點(diǎn)前計(jì)量點(diǎn)前 稍過計(jì)量點(diǎn)稍過計(jì)量點(diǎn)（二）滴定條件（二）滴定條件 1.保護(hù)膠體保護(hù)膠體 2.適宜的吸附力適宜的吸附力 3.溶液的酸度溶液的酸度 溶液的溶液的pH值應(yīng)適當(dāng)，以使指示值應(yīng)適當(dāng)，以使指示劑主要以離子形式存在。劑主要以離子形式存在。 4.指示劑種類指示劑種類 指示劑的呈色離子與加入標(biāo)準(zhǔn)指示劑的呈色離子與加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子應(yīng)帶有相反電荷。溶液的離子應(yīng)帶有

11、相反電荷。 5.避光避光 滴定應(yīng)避免在強(qiáng)光照射下進(jìn)行，帶有吸滴定應(yīng)避免在強(qiáng)光照射下進(jìn)行，帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對(duì)光敏感。附指示劑的鹵化銀膠體對(duì)光敏感。（三）應(yīng)用范圍（三）應(yīng)用范圍 本法可用于本法可用于Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+等離子的等離子的測(cè)定，以陰離子指示劑法應(yīng)用較多。測(cè)定，以陰離子指示劑法應(yīng)用較多。 第三節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)第三節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)一、標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液【配制方法】取分析純的【配制方法】取分析純的AgNO3 17.5g，加蒸餾水使溶，加蒸餾水使溶解成解成1000mL，搖勻，置具塞棕色瓶中，密閉保存。，搖勻，置

12、具塞棕色瓶中，密閉保存。 基準(zhǔn)基準(zhǔn)NaCl 【標(biāo)【標(biāo) 定定 操操 作】精密稱取在作】精密稱取在270（10）干燥至恒）干燥至恒重的基準(zhǔn)重的基準(zhǔn)NaCl 0.2g，置，置250mL錐形瓶中，加蒸餾水錐形瓶中，加蒸餾水50mL使溶解，再加入糊精溶液（使溶解，再加入糊精溶液（150）5mL與熒與熒光黃指示劑光黃指示劑5滴，用以上滴，用以上AgNO3溶液滴定至混濁液由溶液滴定至混濁液由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒓t色即為終點(diǎn)。黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒓t色即為終點(diǎn)。 注：氯化鈉有基準(zhǔn)試劑出售，亦可用一般試劑規(guī)格的注：氯化鈉有基準(zhǔn)試劑出售，亦可用一般試劑規(guī)格的氯化鈉精制。氯化鈉極易吸潮，應(yīng)置于干燥器中保存。氯化鈉精制。氯化鈉極易

13、吸潮，應(yīng)置于干燥器中保存。二二. 0.1mol/L NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 【粗配】取粗配】取NH4SCN 8g，加蒸餾水使溶解成，加蒸餾水使溶解成1000mL，搖勻。，搖勻。 【標(biāo)定】硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液【標(biāo)定】硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 精密量取精密量取0.1mol/L AgNO3溶液溶液25mL，置錐形瓶，置錐形瓶中，加蒸餾水中，加蒸餾水50mL、HNO3 2mL與鐵銨礬指與鐵銨礬指示劑示劑2mL，用，用0.1mol/L NH4SCN溶液滴定至溶溶液滴定至溶液呈紅色，劇烈振搖后仍不褪色，即為終點(diǎn)。液呈紅色，劇烈振搖后仍不褪色，即為終點(diǎn)。 第四節(jié)應(yīng)用實(shí)例第四節(jié)應(yīng)用實(shí)例 （一）中藥中無機(jī)鹵化物和有機(jī)氫鹵酸鹽的測(cè)定（一）中藥中無機(jī)鹵化物和有機(jī)氫鹵酸鹽的測(cè)定 1.白硇砂中氯化物的含量測(cè)定白硇砂中氯化物的含量測(cè)定-佛爾哈德法佛爾哈德法 2.鹽酸麻黃堿片的含量測(cè)定鹽酸麻黃堿片的含量測(cè)定