2 鍋爐給水水化學(xué)氧腐蝕與除氧_第1頁(yè)
2 鍋爐給水水化學(xué)氧腐蝕與除氧_第2頁(yè)
2 鍋爐給水水化學(xué)氧腐蝕與除氧_第3頁(yè)
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1、第二章第二章 鍋爐給水水化學(xué)鍋爐給水水化學(xué)馬雙忱1給水系統(tǒng)常見腐蝕類型給水系統(tǒng)常見腐蝕類型 熱力設(shè)備金屬腐蝕類型有各種不同的分類方法。例如將汽包爐的金屬腐蝕分為五種類型,即: 酸介質(zhì)的電化學(xué)腐蝕; 溶氧引起的腐蝕氧以不同的方式接觸裸露的金屬外表或垢層下的金屬外表; 在爐水中形成電偶,其中包括磁性氧化鐵保護(hù)膜破壞時(shí)形成電偶所引起的電流腐蝕; 腐蝕疲勞和腐蝕開裂; 生物化學(xué)腐蝕鍋爐機(jī)組保養(yǎng)不善和停、備用鍋爐爐水中存在鐵細(xì)菌引起的腐蝕。2另外一種更細(xì)致的分類是:p脫氣的非堿性水中腐蝕;p熱水流引起的原電池腐蝕;p金屬在無(wú)機(jī)酸和氯化鎂作用下的腐蝕損壞;p腐殖酸等進(jìn)入鍋爐引起的腐蝕;p氧腐蝕;p由于油脂

2、進(jìn)入鍋爐引起的腐蝕;p晶間脆化;p應(yīng)力腐蝕;p蒸汽熱分解引起的腐蝕等。3 此外,還有將工作介質(zhì)和機(jī)械應(yīng)力綜合作用所引起的腐蝕分為兩種,并與鍋爐啟動(dòng)和停爐過(guò)程聯(lián)系起來(lái)的腐蝕類型:“疲勞腐蝕開裂在鍋爐啟動(dòng)時(shí)由于拉伸應(yīng)力和除氧的爐水共同作用引起的腐蝕;“應(yīng)力誘發(fā)的腐蝕在停爐時(shí)發(fā)生的應(yīng)力和富氧的爐水共同作用引起的腐蝕。 具有足夠高的機(jī)械應(yīng)力,使金屬外表上的磁性氧化鐵保護(hù)膜受到局部破壞,是發(fā)生這兩種腐蝕的先決條件。4給水水化學(xué)調(diào)節(jié)的重要性 給水系統(tǒng)水化學(xué)對(duì)整個(gè)電廠可靠性是非常重要的。在給水系統(tǒng)產(chǎn)生的腐蝕產(chǎn)物,沿著整個(gè)水汽系統(tǒng)傳遞,并最終沉降在水汽循環(huán)系統(tǒng)的各個(gè)設(shè)備內(nèi); 比方腐蝕產(chǎn)物氧化鐵會(huì)進(jìn)入鍋內(nèi),沉積

3、或附著在鍋爐管壁和受熱面上,形成難溶而且傳熱不良的鐵垢,而且腐蝕會(huì)造成管道內(nèi)壁出現(xiàn)點(diǎn)蝕坑,阻力系數(shù)增大。管道腐蝕嚴(yán)重時(shí),甚至?xí)l(fā)生管道爆炸事故。 可見給水系統(tǒng)水化學(xué)不良形成了大多數(shù)主要故障機(jī)制的引發(fā)中心。5給水系統(tǒng)氧的腐蝕與防護(hù)61. 運(yùn)行設(shè)備氧腐蝕特征和機(jī)理運(yùn)行設(shè)備氧腐蝕特征和機(jī)理(Characteristic and Mechanism of Oxidation Corrosion of Running Equipment)2、運(yùn)行設(shè)備氧腐蝕的影響因素、運(yùn)行設(shè)備氧腐蝕的影響因素(Influence Factors of Oxidation Corrosion of Running Equi

4、pment) 3.運(yùn)行設(shè)備氧腐蝕的防止運(yùn)行設(shè)備氧腐蝕的防止(Prevention of Oxidation Corrosion of Running Equipment) 氧腐蝕的內(nèi)容7氧腐蝕簡(jiǎn)介氧腐蝕簡(jiǎn)介氧腐蝕是熱力設(shè)備常見的一種腐蝕。蒸發(fā)量大于等于氧腐蝕是熱力設(shè)備常見的一種腐蝕。蒸發(fā)量大于等于6t/h的蒸汽的蒸汽鍋爐和水溫大于等于鍋爐和水溫大于等于95的熱水鍋爐都必須除氧。熱力設(shè)備在安的熱水鍋爐都必須除氧。熱力設(shè)備在安裝、運(yùn)行和停用期間都可能發(fā)生氧腐蝕。其中以鍋爐在運(yùn)行和停裝、運(yùn)行和停用期間都可能發(fā)生氧腐蝕。其中以鍋爐在運(yùn)行和停用期間的氧腐蝕最嚴(yán)重。用期間的氧腐蝕最嚴(yán)重。在鍋爐給水處理工藝

5、過(guò)程中,除氧是一個(gè)非常關(guān)鍵的一個(gè)環(huán)節(jié)。在鍋爐給水處理工藝過(guò)程中,除氧是一個(gè)非常關(guān)鍵的一個(gè)環(huán)節(jié)。氧是給水系統(tǒng)和鍋爐的主要腐蝕性物質(zhì),給水中的氧應(yīng)當(dāng)迅速得氧是給水系統(tǒng)和鍋爐的主要腐蝕性物質(zhì),給水中的氧應(yīng)當(dāng)迅速得到去除。氧腐蝕不僅使設(shè)備損壞,而且氧腐蝕產(chǎn)物隨給水進(jìn)入鍋到去除。氧腐蝕不僅使設(shè)備損壞,而且氧腐蝕產(chǎn)物隨給水進(jìn)入鍋爐,會(huì)在受熱面沉積,引起鍋爐的其他腐蝕損壞,造成更嚴(yán)重后爐,會(huì)在受熱面沉積,引起鍋爐的其他腐蝕損壞,造成更嚴(yán)重后果。果。正常運(yùn)行情況下,鍋爐不會(huì)發(fā)生氧腐蝕,但在以下情況下那么會(huì)正常運(yùn)行情況下,鍋爐不會(huì)發(fā)生氧腐蝕,但在以下情況下那么會(huì)產(chǎn)生:產(chǎn)生: 1除氧器運(yùn)行不正常,給水氧超標(biāo)。除氧

6、器運(yùn)行不正常,給水氧超標(biāo)。 2鍋爐在停用期間由于沒有做好停用保護(hù),而遭受氧腐蝕。鍋爐在停用期間由于沒有做好停用保護(hù),而遭受氧腐蝕。8遭受腐蝕的電廠設(shè)備9 腐蝕部位腐蝕部位(Corrosion Position) 鍋爐運(yùn)行時(shí),氧腐蝕通常發(fā)生在補(bǔ)給水管道、給水管道、省煤器、鍋爐運(yùn)行時(shí),氧腐蝕通常發(fā)生在補(bǔ)給水管道、給水管道、省煤器、疏水系統(tǒng)的管道和設(shè)備。凝結(jié)水系統(tǒng)遭受氧腐蝕較輕,但也不能無(wú)視。疏水系統(tǒng)的管道和設(shè)備。凝結(jié)水系統(tǒng)遭受氧腐蝕較輕,但也不能無(wú)視。 腐蝕特征腐蝕特征(Corrosion Characteristic) 當(dāng)鋼鐵受到溶氧腐蝕時(shí),常常在其外表形成許多小鼓皰,直徑為當(dāng)鋼鐵受到溶氧腐蝕時(shí)

7、,常常在其外表形成許多小鼓皰,直徑為120mm不等,這種腐蝕特征為潰瘍腐蝕。去除腐蝕產(chǎn)物后,可看到不等,這種腐蝕特征為潰瘍腐蝕。去除腐蝕產(chǎn)物后,可看到小蝕孔。小蝕孔。 鐵的腐蝕產(chǎn)物:鐵的腐蝕產(chǎn)物: Fe(OH)2 , FeO, Fe3O4 , -FeOOH羥基氧化鐵羥基氧化鐵, 白白 黑黑 黑黑 黃黃 -FeOOH , -FeOOH , -Fe2O3 , -Fe2O3 。 淡褐淡褐 橙橙 褐褐 由磚紅至黑由磚紅至黑 氧腐蝕的部位和特征氧腐蝕的部位和特征10氧的腐蝕坑點(diǎn)蝕,腐蝕坑點(diǎn)蝕,腐蝕坑11 Oxygen pitting of a boiler feedwater pipe.鍋爐給水管的點(diǎn)蝕

8、12 氧腐蝕機(jī)理氧腐蝕機(jī)理(Mechanism of Oxidation Corrosion) 陽(yáng)極:陽(yáng)極:FeFe2+2e 陰極:陰極:O2+2H2O+4e 4OH- Fe2+和和OH-在水中會(huì)發(fā)生次生反響,生成次生產(chǎn)物:在水中會(huì)發(fā)生次生反響,生成次生產(chǎn)物: Fe2+2OH-FeOH2 FeOH2+2H2O + O2 4 FeOH3 FeOH2+2FeOH3Fe3O4+4H2O 腐蝕產(chǎn)物覆蓋坑口,形成閉塞電池,氧很難擴(kuò)散進(jìn)入坑內(nèi)。腐蝕產(chǎn)物覆蓋坑口,形成閉塞電池,氧很難擴(kuò)散進(jìn)入坑內(nèi)。 坑內(nèi)坑內(nèi)Fe2+水解:水解:Fe2+ H2OFeOH2+H+,使溶液,使溶液pH減小,相當(dāng)于鋼鐵處于活化減小,

9、相當(dāng)于鋼鐵處于活化溶解狀態(tài),加速溶解狀態(tài),加速Fe的溶解,并使蝕坑擴(kuò)展。的溶解,并使蝕坑擴(kuò)展。O2在蝕坑周圍復(fù)原,而蝕坑周圍成為陰極在蝕坑周圍復(fù)原,而蝕坑周圍成為陰極保護(hù)區(qū)。保護(hù)區(qū)。 1314 氧腐蝕的一個(gè)表現(xiàn)是隙縫腐蝕,由于限制水流進(jìn)入到隙縫,隙縫內(nèi)氧的補(bǔ)充很慢,所以隙縫內(nèi)氧的濃度相對(duì)于隙縫外側(cè)偏低。兩個(gè)鄰近的區(qū)域建立了一個(gè)濃差電池,電子從氧濃度低的區(qū)域流向氧濃度高的區(qū)域。 氧化反響發(fā)生在隙縫內(nèi)側(cè),F(xiàn)e被腐蝕; 隙縫內(nèi)的Fe2+水解:Fe2+ H2OFe(OH)2+H+,使溶液pH減小,相當(dāng)于鋼鐵處于活化溶解狀態(tài),加速Fe的溶解,并使蝕坑擴(kuò)展。 復(fù)原反響發(fā)生在隙縫外側(cè)。金屬離子通過(guò)擴(kuò)散離開隙

10、縫,更多的金屬溶解,腐蝕進(jìn)程持續(xù),這導(dǎo)致在隙縫內(nèi)側(cè)形成點(diǎn)蝕。15隙縫點(diǎn)蝕的主要過(guò)程隙縫點(diǎn)蝕的主要過(guò)程16Fe+O2O2O2Metal : IronOxygen cannot reach the metal under the deposit, which creates an anodic area陽(yáng)極區(qū).The cathodic reaction陰極反響 is taking place where oxygen can reach the metal.e-e-e-OH-OH-Local oxygen corrosion局部氧腐蝕局部氧腐蝕17 一般情況下,碳鋼和低合金鋼在中性和弱堿性水中的氧

11、腐蝕速率可表示為:cFDicorr4iCORR,-表示氧腐蝕速度的氧腐蝕電流密度,A/cm2;D-氧在水中的擴(kuò)散系數(shù), cm2/s;c-水中溶解氧濃度,mol/cm3;-擴(kuò)散層厚度,cm18 1溶氧濃度溶氧濃度(Concentration of Dissolving Oxygen) 水中溶解氧對(duì)水中碳鋼的腐蝕具有雙重作用,它既可以導(dǎo)致鋼鐵的水中溶解氧對(duì)水中碳鋼的腐蝕具有雙重作用,它既可以導(dǎo)致鋼鐵的腐蝕,又可以使碳鋼發(fā)生鈍化,其所起的作用與水的純度、溶解氧濃腐蝕,又可以使碳鋼發(fā)生鈍化,其所起的作用與水的純度、溶解氧濃度、度、pH值、水流速等有關(guān)。但水質(zhì)較差時(shí)氫電導(dǎo)率,值、水流速等有關(guān)。但水質(zhì)較差

12、時(shí)氫電導(dǎo)率,O2是一種去是一種去極化劑,會(huì)引起金屬的腐蝕。溶解氧的濃度越大,金屬腐蝕越嚴(yán)重。極化劑,會(huì)引起金屬的腐蝕。溶解氧的濃度越大,金屬腐蝕越嚴(yán)重。但在高純水中氫電導(dǎo)率但在高純水中氫電導(dǎo)率, 溶解氧主要起鈍化作用,溶解氧的濃度提溶解氧主要起鈍化作用,溶解氧的濃度提高,碳鋼腐蝕速率下降。高,碳鋼腐蝕速率下降。 這導(dǎo)致產(chǎn)生兩種給水處理工況:復(fù)原性水化學(xué)工況與氧化性水化學(xué)這導(dǎo)致產(chǎn)生兩種給水處理工況:復(fù)原性水化學(xué)工況與氧化性水化學(xué)工況。工況。19 2pH pH對(duì)金屬腐蝕影響很大,對(duì)金屬腐蝕影響很大,pH越小,金屬腐蝕速度越越小,金屬腐蝕速度越快。快。 水中無(wú)氧時(shí),提高水中無(wú)氧時(shí),提高pH可以減緩腐

13、蝕。水中有可以減緩腐蝕。水中有O2,且,且pH=49時(shí),腐蝕速度不受時(shí),腐蝕速度不受pH影響。影響。 pH9時(shí),腐蝕速度減小,這是因?yàn)樵趬A性溶液中,時(shí),腐蝕速度減小,這是因?yàn)樵趬A性溶液中,金屬外表形成保護(hù)膜。故應(yīng)使給水金屬外表形成保護(hù)膜。故應(yīng)使給水pH9,但考慮熱力,但考慮熱力系統(tǒng)中的低壓加熱器和凝汽器使用銅合金,系統(tǒng)中的低壓加熱器和凝汽器使用銅合金,Cu的腐蝕的腐蝕隨隨pH增加而增加,故一般給水保持增加而增加,故一般給水保持pH=范圍。范圍。20pH對(duì)暴露到含氧水中鐵腐蝕速率的影響對(duì)暴露到含氧水中鐵腐蝕速率的影響21 3水溫水溫(Water Temperature) 密閉系統(tǒng)中,溶氧濃度一定

14、時(shí),水溫升高腐蝕速密閉系統(tǒng)中,溶氧濃度一定時(shí),水溫升高腐蝕速度加快。度加快。 為何敞開系統(tǒng)溫度升高到一定程度腐蝕速率下降?為何敞開系統(tǒng)溫度升高到一定程度腐蝕速率下降? 22 氧的溶解度氧的溶解度(mg/L,ppm) 與溫度與溫度()變化曲線變化曲線in air-saturated water at 1 atm 23 4水中離子水中離子(Ion in Water) 水中含有不同離子對(duì)腐蝕速度影響差異較大。有的離子水中含有不同離子對(duì)腐蝕速度影響差異較大。有的離子加速腐蝕,如加速腐蝕,如H+、Cl-、SO42-,主要是,主要是Cl-,它很容易被金,它很容易被金屬外表的氧化膜吸附,膜中的屬外表的氧化膜

15、吸附,膜中的O2-很易被很易被Cl-取代,形成可取代,形成可溶性氯化物,使氧化膜遭到破壞,繼而腐蝕金屬外表。有溶性氯化物,使氧化膜遭到破壞,繼而腐蝕金屬外表。有的離子起鈍化作用,如水中的離子起鈍化作用,如水中OH-不太大時(shí),有利于金屬外表不太大時(shí),有利于金屬外表保護(hù)膜的形成。保護(hù)膜的形成。 判斷水中共存離子對(duì)腐蝕是起何作用,應(yīng)進(jìn)行綜合分析。判斷水中共存離子對(duì)腐蝕是起何作用,應(yīng)進(jìn)行綜合分析。例如當(dāng)水中例如當(dāng)水中Cl-、SO42-、OH-共存時(shí),假設(shè)共存時(shí),假設(shè)OH-/Cl-+SO42-比值大,那么對(duì)腐蝕起抑制作用,否那么起加速比值大,那么對(duì)腐蝕起抑制作用,否那么起加速作用。作用。24水電導(dǎo)率與鐵

16、含量的關(guān)系曲線水電導(dǎo)率與鐵含量的關(guān)系曲線25 電站常用除氧方法電站常用除氧方法26 熱力除氧原理熱力除氧原理 由亨利定律,任何氣體在水中的由亨利定律,任何氣體在水中的溶解度與該氣體在汽水分界面上溶解度與該氣體在汽水分界面上的分壓成正比。的分壓成正比。 C = k P 當(dāng)液面上不凝結(jié)氣體的分壓力一直維持零值,該氣體就會(huì)在不平衡壓力差P的作用下,自水中離析出來(lái)。而且要及時(shí)將液面上的氣體排出,使液面上不凝結(jié)氣體的分壓力近似為零。27 由道爾頓定律,混合氣體的全壓力等于各組成氣體的分壓力之和,除氧塔空間的總壓力P等于水中所溶解各種氣體在水面上不凝結(jié)氣體的分壓力 Pi與水面上蒸汽分壓力Ps之和,即: P

17、=PiPs 在除氧器中,將水加熱至工作壓力下的飽和溫度,水逐漸蒸發(fā),水外表的蒸汽壓力逐漸增大,近似等于總壓力,其它氣體的分壓力近于或等于零,就可能讓水中的各種氣體完全析出,所以除氧器也稱為除氣器(deaerator)。 Dissolved carbon dioxide is essentially completely removed by the deaerator. 。 28 Solubility of Oxygen vs. TemperatureAt 60F15.5 and atmospheric pressure, the solubility of oxygen in water i

18、s approximately 8 ppm. Efficient mechanical deaeration reduces dissolved oxygen to 7 ppb or less +32表壓真空度2930壓力關(guān)系圖壓力關(guān)系圖 根據(jù)Fick第一擴(kuò)散定律: dm/dx, 表示水中溶解氧擴(kuò)散到無(wú)氧氣體中速度; D, 表示氧的擴(kuò)散系數(shù); A, 表示水與無(wú)氧氣體接觸的面積; dc/dx, 表示氧的濃度梯度; 負(fù)號(hào)表示氧從高濃度向低濃度擴(kuò)散; 由Fick第一擴(kuò)散定律可知,要提高除氧速度dm/dt,必須增加接觸面積A, 要把水變成水小珠, 要充分霧化這就增加了熱力除氧, 真空除氧, 解吸除氧的

19、動(dòng)力消耗; 增加氧的濃度梯度dc/dx, 也可加快除氧速度, 這就必須迅速除去進(jìn)入無(wú)氧氣體中的氧,使無(wú)氧氣體中氧濃度盡量低; 溫度上升,擴(kuò)散系數(shù)D增加,除氧速度dm/dt提高。 dxdcDA -dtdm31除氧器設(shè)計(jì)要點(diǎn)水應(yīng)加熱至沸;解吸出的氣體排出要通暢;送入的補(bǔ)給水量應(yīng)穩(wěn)定;并列運(yùn)行的各臺(tái)除氧器負(fù)荷應(yīng)均勻。32 熱力除氧器熱力除氧器 常用除氧器為淋水盤臥式除氧器和噴霧填料式除氧器。常用除氧器為淋水盤臥式除氧器和噴霧填料式除氧器。 噴霧型除氧器主要構(gòu)成局部為除氧頭和貯水箱。當(dāng)水和蒸汽接觸噴霧型除氧器主要構(gòu)成局部為除氧頭和貯水箱。當(dāng)水和蒸汽接觸時(shí)就發(fā)生了水的加熱和除氧過(guò)程。時(shí)就發(fā)生了水的加熱和

20、除氧過(guò)程。 理論上,熱力除氧法可將補(bǔ)充水中氧理論上,熱力除氧法可將補(bǔ)充水中氧8-10ppm完全除盡,完全除盡,但實(shí)際上要做到始終將氧除得很完全是困難的。因除氧器的運(yùn)行條但實(shí)際上要做到始終將氧除得很完全是困難的。因除氧器的運(yùn)行條件并非一直處于最正確狀態(tài)。件并非一直處于最正確狀態(tài)。 貯水箱起深度除氧的作用,運(yùn)行時(shí)水箱水位保持在貯水箱起深度除氧的作用,運(yùn)行時(shí)水箱水位保持在2/3,可使沒,可使沒來(lái)得及擴(kuò)散的溶解來(lái)得及擴(kuò)散的溶解O2逸出,到達(dá)深度除氧的目的。逸出,到達(dá)深度除氧的目的。 經(jīng)熱力除氧后,托盤型除氧器水中溶氧經(jīng)熱力除氧后,托盤型除氧器水中溶氧1015g/L,噴霧型除,噴霧型除氧器水中溶氧氧器水

21、中溶氧2530g/L。333435熱力除氧器工作壓力:大氣式除氧器其工作壓力略高于大氣壓,約,水溫在104左右,主要用于小型電站和工業(yè)鍋爐中;中壓除氧器工作壓力約,水溫在145左右,主要用于一般的火力發(fā)電廠和中型熱電站;高壓除氧器工作壓力大于,水溫大于158,主要用于高參數(shù)的火力發(fā)電廠。36除氧器除氧性能試驗(yàn)數(shù)據(jù)項(xiàng)目名稱單位600MW工況300MW工況機(jī)組負(fù)荷MW613.5308.9除氧器進(jìn)水溫度142.9124.5除氧器壓力MPa1.0880.589除氧器水箱水溫183.4157.9除氧器進(jìn)口溶解氧ppb19.5744.92除氧器出口溶解氧ppb2.624.4137 討論題 畫出汽包鍋爐水循

22、環(huán)中雜質(zhì)進(jìn)入、腐蝕和沉積的典型位置; 影響氧腐蝕的因素有哪些? 簡(jiǎn)述熱力設(shè)備除氧的原理; 如何保證除氧器的除氧效果?38鍋爐給水的化學(xué)除氧39化學(xué)除氧 前提條件:和氧反響迅速;反響產(chǎn)物和藥品本身對(duì)鍋爐運(yùn)行無(wú)害。40 聯(lián)胺聯(lián)胺N2H4 ,常溫下為無(wú)色液體,易溶于水。在堿性環(huán)境下參,常溫下為無(wú)色液體,易溶于水。在堿性環(huán)境下參加給水中,與溶解加給水中,與溶解O2反響:反響: N2H4+O2N2+2H2O 3 N2H44 NH 3+N2 也可作為也可作為pH調(diào)節(jié)劑使用。調(diào)節(jié)劑使用。 聯(lián)胺除氧效果與聯(lián)胺濃度、聯(lián)胺除氧效果與聯(lián)胺濃度、pH、溫度等因素有關(guān)。根據(jù)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),、溫度等因素有關(guān)。根據(jù)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),聯(lián)胺

23、處理的適宜條件為:對(duì)于高參數(shù)機(jī)組,給水溫度聯(lián)胺處理的適宜條件為:對(duì)于高參數(shù)機(jī)組,給水溫度215,其參,其參加量一般為氧量的加量一般為氧量的0.51倍。倍。 聯(lián)胺還與聯(lián)胺還與Fe2O3、CuO反響:反響: 6Fe2O3+N2H44Fe3O4+N2+2H2O Fe3O4+N2H4Fe+N2+H2O CuO+N2H4Cu+N2+H2O聯(lián)氨hydrazine除氧41 確定聯(lián)胺加藥量要考慮三點(diǎn):確定聯(lián)胺加藥量要考慮三點(diǎn): 1除去水中溶氧所需的量;除去水中溶氧所需的量; 2與給水中鐵、銅氧化物反響所需的量;與給水中鐵、銅氧化物反響所需的量; 3為保證反響完全以及防止偶然漏氧時(shí)需的過(guò)剩量。為保證反響完全以及

24、防止偶然漏氧時(shí)需的過(guò)剩量。 通常通過(guò)控制省煤器入口給水中通常通過(guò)控制省煤器入口給水中N2H4含量控制其加藥量。依運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),含量控制其加藥量。依運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),當(dāng)聯(lián)胺處理目的只是為除當(dāng)聯(lián)胺處理目的只是為除O2時(shí),給水中時(shí),給水中N2H4含量應(yīng)控制在含量應(yīng)控制在2050g/L范圍范圍內(nèi)。內(nèi)。 開始開始N2H4加藥量應(yīng)大些,給水中加藥量應(yīng)大些,給水中N2H4含量可控制在含量可控制在100g/L,加藥點(diǎn),加藥點(diǎn)在除氧器水箱出口的給水管道,也可在凝水泵出口,這樣使除氧器入口水在除氧器水箱出口的給水管道,也可在凝水泵出口,這樣使除氧器入口水中溶氧中溶氧7g/L,且可減輕低壓加熱器銅管的腐蝕。,且可減輕低壓加熱器

25、銅管的腐蝕。424344催化聯(lián)胺 催化聯(lián)胺就是在聯(lián)胺中添加了催化劑,大大提高了N2H4和O2的反響速度,尤其是在水溫較低時(shí)。 催化聯(lián)胺中的催化劑大都是有機(jī)化合物,主要是以下幾類:醌的化合物、芳胺和醌的混合物、1-苯基-3-吡唑烷酮、對(duì)氨基苯酚等,一般添加量極其微小,大約添加了1%2%催化劑。 催化聯(lián)胺目前在國(guó)外應(yīng)用得較為普遍。又叫活性聯(lián)胺。國(guó)外商品如美國(guó)的AMERZINE,英國(guó)的LEVOXIN等。催化聯(lián)胺的除氧作用和抑制腐蝕等性能均優(yōu)于聯(lián)胺。45 丙酮肟丙酮肟(Dimethylketoxime, MEKO) CH32C=NOH為白色棱晶或粉末狀,有芳香性氣味,在空氣中易揮發(fā)、為白色棱晶或粉末狀

26、,有芳香性氣味,在空氣中易揮發(fā)、易溶于水、醇、醚等有機(jī)溶劑,沸點(diǎn)為易溶于水、醇、醚等有機(jī)溶劑,沸點(diǎn)為134.8,具有強(qiáng)復(fù)原性,可將氧、,具有強(qiáng)復(fù)原性,可將氧、鐵和銅的氧化物復(fù)原,同時(shí)它又是金屬鈍化劑,除氧能力與聯(lián)胺相同。鐵和銅的氧化物復(fù)原,同時(shí)它又是金屬鈍化劑,除氧能力與聯(lián)胺相同。 丙酮肟可用于給水除氧、酸洗鈍化及設(shè)備停用保護(hù)。丙酮肟可用于給水除氧、酸洗鈍化及設(shè)備停用保護(hù)。 作為除氧劑:作為除氧劑: CH32C=NOH+O2CH32C=O+N2O+H2O 參加量根本控制在參加量根本控制在100g/L以下。給水溶以下。給水溶O2 可降至可降至7g/L以下。以下。 作為金屬鈍化劑:作為金屬鈍化劑:

27、 CH32C=NOH+Fe2O3CH32C=O+ Fe3O4+N2O+H2O 做鈍化劑時(shí)丙酮肟濃度為做鈍化劑時(shí)丙酮肟濃度為450650mg/L。 一些低毒和無(wú)毒的新型除氧劑,如二甲基酮肟一些低毒和無(wú)毒的新型除氧劑,如二甲基酮肟DWKO,異抗壞血酸,異抗壞血酸NaErA)等在國(guó)內(nèi)一些電廠也有使用。等在國(guó)內(nèi)一些電廠也有使用。46 碳酰肼碳酰肼N2H32CO是聯(lián)胺和是聯(lián)胺和CO2的衍生物,在水中碳酰的衍生物,在水中碳酰肼與氧的反響為:肼與氧的反響為: 直接反響:直接反響:N2H32CO+2O22N2+3H2O+CO2 間接反響:間接反響:N2H32CO+2H2O2N2H4+CO2 N2H4+O22H

28、2O+N2 碳酰肼與水中碳酰肼與水中Fe2O3和和CuO的反響:的反響: N2H32CO+12 Fe2O38 Fe3O4+3H2O+2N2+CO2 N2H32CO+8 CuO4Cu2O+3H2O+2N2+CO247對(duì)苯二酚對(duì)苯二酚基化合物除氧對(duì)苯二酚基化合物除氧48Feedwater oxygen, iron and copper levels show dramatic reduction when hydroquinone-based materials are used instead of hydrazine (data taken during start-ups啟動(dòng) and exc

29、ursions非正常工況).溶解氧濃度,ppb鐵和銅濃度,ppb聯(lián)氨對(duì)苯二酚基化合物49 Na2SO3除氧只能用于中、低壓鍋爐。除氧只能用于中、低壓鍋爐。 Na2SO3與水中溶解氧反響:與水中溶解氧反響: 2Na2SO3+O22Na2SO4 Na2SO3與氧的反響速度和溫度、氧濃度、與氧的反響速度和溫度、氧濃度、Na2SO3的過(guò)剩量、的過(guò)剩量、pH等因素有關(guān)。溫等因素有關(guān)。溫度越高,反響速度越快,除氧效果越好。當(dāng)度越高,反響速度越快,除氧效果越好。當(dāng)Na2SO3的過(guò)剩量為的過(guò)剩量為25%30%時(shí),反響速時(shí),反響速度大大提高。度大大提高。 Na2SO3的加藥方式:將的加藥方式:將Na2SO3配成

30、配成2%10%的溶液,用活塞泵送到給水泵前的管的溶液,用活塞泵送到給水泵前的管道中。道中。 用用Na2SO3除氧,應(yīng)注意它的分解問(wèn)題。除氧,應(yīng)注意它的分解問(wèn)題。Na2SO3水溶液在高溫時(shí),可能發(fā)生以下水溶液在高溫時(shí),可能發(fā)生以下反響:反響: 4Na2SO33Na2SO4+Na2S Na2S+2H2O2NaOH+H2S Na2SO3+ H2O2NaOH+SO2 爐水爐水Na2SO3濃度不超過(guò)濃度不超過(guò)10mg/L時(shí),時(shí),Na2SO3處理是平安的。處理是平安的。 依運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),鍋爐依運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),鍋爐壓力為時(shí),壓力為時(shí),Na2SO3會(huì)水解產(chǎn)生會(huì)水解產(chǎn)生SO2。50新型除氧技術(shù)(deoxygenation

31、 of water )-膜別離除氧技術(shù) 美國(guó)Membrana-Charlotte 公司生產(chǎn)的Liqui-Cel氣液別離膜組件是由塑料外殼或不銹鋼外殼與中纖維膜束組成, 中空纖維管膜是由憎水性聚丙烯中空纖維組成的多孔管膜, 中空纖維管膜簡(jiǎn)稱中空纖維,內(nèi)徑240 m, 外徑300m,壁厚30m, 纖維膜管壁布滿30-40nm微孔, 由于該纖維憎水, 水不能通過(guò)微孔,氣體可從孔中通過(guò),把一束中空纖維管兩端穿入多孔塑料園盤孔或多孔金屬園盤孔中,多孔園盤中央有直徑為20mm孔,用環(huán)氧樹脂把中孔纖維外壁與園盤粘接成一體,再把兩只園盤塞入兩端帶有進(jìn)、排氣支管的塑料外殼管或不銹鋼外殼管中,把圓盤放置在外殼管進(jìn)、排氣管內(nèi)側(cè),用環(huán)氧樹脂把圓盤與外殼管內(nèi)壁粘成一體,固化后, 園盤中心穿20mm多孔管,多孔管長(zhǎng)度1/2處堵塞,半根作布水 管,半根作集水管,布水管和集水管之間設(shè)置折流板,中空纖維束從折流板孔穿過(guò)。外殼管兩端設(shè)置端蓋密封,這樣,端蓋與圓盤之間形成氣室,與中空纖膜管內(nèi)相通,布水管和集水管與膜管外相通。通過(guò)進(jìn)、出氣管抽真空或通無(wú)氧氣體氮?dú)猓ㄟ^(guò)中心管進(jìn)、出水即成膜別離除氧器組件。 51膜別離除氧器運(yùn)行由于中孔纖維內(nèi)管容積很小, 如628inch膜組件中空纖維管內(nèi)總?cè)莘e僅為升,只需很小排氣量就可到達(dá)一定真空度(如30托) 并保持真空度, 中孔纖維膜外壁與水接觸面積很大

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