分析化學(xué)復(fù)習(xí)資料

1、緒論了解：1.分析化學(xué)及其任務(wù)和作用，尤其是在藥學(xué)領(lǐng)域中的作用： （定義：是研究物質(zhì)化學(xué)組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及理論的一門科學(xué)，是一門獨(dú)立的化學(xué)信息科學(xué)。） 2.分析化學(xué)的分類：（1. 無(wú)機(jī)分析和有機(jī)分析；2.化學(xué)分析和儀器分析; 3.常量，微量，半微量和超微量分析; 4.例行分析和仲裁分析） 3.分析化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì) 4.分析過(guò)程和步驟（第一和第二章教學(xué)大綱不作考試要求）第三章掌握：誤差產(chǎn)生的原因和減免方法：（產(chǎn)生原因一般為特定因素（如儀器，分析的方法和人的操作等）和偶然的不確定的因素（如溫度，氣壓和電壓不穩(wěn)等），前者教系統(tǒng)誤差，后者為偶然誤差）準(zhǔn)確度和精密度的表示方法：（

2、準(zhǔn)確度：相對(duì)誤差和絕對(duì)誤差；精密度：偏差，平均偏差，相對(duì)平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）相對(duì)平均偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏：差 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差詳見(jiàn)書本P30、P313. 準(zhǔn)確度與精密度兩者間的關(guān)系和提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法：（關(guān)系：精確度是準(zhǔn)確度的前提，精確度高準(zhǔn)確度卻不一定高，因?yàn)榇嬖谙到y(tǒng)誤差；提高方法：校正儀器等方法）（相關(guān)的運(yùn)算公式請(qǐng)記?。∮绕涫菢?biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差?。?有效數(shù)字的表示方法和運(yùn)算規(guī)則 （1）科學(xué)計(jì)數(shù)法：×103, .×103, 2.00×103 分別表示有位，位和位有效數(shù)字；倍數(shù)和分?jǐn)?shù)視為無(wú)限多位有效數(shù)字和形式取小數(shù)位數(shù)作為有效數(shù)字的位數(shù)，如：11.02

3、，9.6×10-12有效數(shù)字為兩位首位數(shù)字大于8的時(shí)候在進(jìn)行乘除法計(jì)算時(shí)算多以為有效數(shù)字 （）加減法：以小數(shù)位數(shù)少的為準(zhǔn)乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)少的為準(zhǔn)四舍六入五留雙法：1. 5后面有非零數(shù)字進(jìn)位，例如：0.1251進(jìn)位為0.13； 2. 后面有或沒(méi)有數(shù)字進(jìn)偶則進(jìn)，進(jìn)單則舍，例如：0.135進(jìn)位為0.14,而0.125由于進(jìn)位后為0.13,舍去，保留為0.12。了解：系統(tǒng)誤差和偶然誤差的特點(diǎn)和減免方法 系統(tǒng)誤差：（特點(diǎn)：一般有固定的方向（正/負(fù)）和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。減免方法：改變分析方法，校正儀器，操作規(guī)范等） 偶然誤差：（特點(diǎn)：大小和正負(fù)都不固定，不能用加校正值方法來(lái)消除。減

4、免方法：多次測(cè)量減小平均值） 第四章掌握：1.掌握滴定分析法的有關(guān)基本概念，例如：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)溶液，基準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)定，滴定度等 （化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：也叫等量點(diǎn)，當(dāng)加入滴定劑的量與被測(cè)物的量之間，正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí)，稱反應(yīng)到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知其準(zhǔn)確濃度的試劑溶液；基準(zhǔn)物質(zhì)：直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定溶液濃度的物質(zhì)。標(biāo)定：用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定；滴定度：有兩種：（TA：以每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量表示，例如0.003646g/ml,表示每毫升HCL溶液中含HCL的質(zhì)量為0.003646g。：表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，例如：NaOHHCL

5、=0.003646g/ml,表示每毫升NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液恰好可以和0.003646HCL反應(yīng)。）滴定終點(diǎn)：指示劑變色點(diǎn)；終點(diǎn)誤差：指示劑變色點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的誤差）（滴定度是重點(diǎn)，它的書寫規(guī)格，表示意義以及運(yùn)用和計(jì)算都要掌握！） 2.滴定分析的特點(diǎn)和滴定分析對(duì)反應(yīng)的要求 (特點(diǎn): 1.準(zhǔn)確度高；2.儀器簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)單，成本低；3.速度慢；4.靈敏度低；5.只適用于常量組分分析； 要求: 1.無(wú)副反應(yīng)；2.需定量完成（）；反應(yīng)要迅速；有確定終點(diǎn)的方法) 3.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，標(biāo)定，基準(zhǔn)物質(zhì)的條件，標(biāo)準(zhǔn)溶液的表示方法（標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：直接法（準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物，溶解后準(zhǔn)確稀釋成一定的體積。）和間接法（1.先

6、配置近似濃度溶液2. 用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，3. 計(jì)算），基準(zhǔn)物質(zhì)的條件：1.組成與化學(xué)式相符；2. 純度足夠高（）；3.性質(zhì)穩(wěn)定，無(wú)副反應(yīng)；4. 有較大的摩爾質(zhì)量。標(biāo)準(zhǔn)溶液的表示方法：1.物質(zhì)的量濃度（）；質(zhì)量濃度（w=m/V）；3.質(zhì)量百分?jǐn)?shù)和體積百分?jǐn)?shù)） 4.滴定分析的有關(guān)計(jì)算 （CB=nB/V; nB=mB /MB; mB= CB. MB. VB ; TA/B=b/a(CA.MB); mB= TA/B×VA ; TT=mT/VT ; TA/B=mB/VT) 熟悉：常用的滴定方法 （1.直接滴定法；2.間接滴定法；3.置換滴定法；4.返滴定法）了解：滴定分析中

7、的化學(xué)中平衡相關(guān)習(xí)題：一選擇題：1.下列數(shù)據(jù)中，有效數(shù)字為四位數(shù)的是：（） 2.配制1000ml 0.1 mol/L HCL 標(biāo)準(zhǔn)溶液，需量取8.3mL 12mol/L濃HCL（ B） A.用滴定管量取 B.用量筒量取 C.用刻度移液管量取 D.用膠頭滴管量取3.有四個(gè)學(xué)生從滴定管讀同一體積，得到下面四個(gè)數(shù)據(jù)，讀得正確的是（）22ml22.1ml C. 22.10ml D. 22.100ml4.測(cè)定值和真實(shí)值之間接近的程度稱之為（A）準(zhǔn)確度偏差誤差精密度下列敘述正確的是（）精密度高系統(tǒng)誤差一定小準(zhǔn)確度與精密度沒(méi)有關(guān)系準(zhǔn)確度高一定要精密度高精密度高準(zhǔn)確度一定高6.標(biāo)定HCL溶液的基準(zhǔn)物是（A）A

8、.Na2CO3 B.KHC8H4O4 C.Na2C2O4 D.CaCO3二 判斷題 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制主要有直接法間接法。鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液一般采用直接法配制（F）2.將0.645001修約為兩位有效數(shù)字，寫成0.64（T）3.按照試樣用量，可將分析方法分為常量成分分析，微量成分分析和痕量成分分析（）準(zhǔn)確度可用相對(duì)誤差來(lái)衡量，精密度可用偏差來(lái)衡量（）三問(wèn)答題：什么叫基準(zhǔn)物質(zhì)？基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備哪些條件？你在做鹽酸的標(biāo)定時(shí)使用什么作為基準(zhǔn)物質(zhì)？答：基準(zhǔn)物質(zhì)：能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定溶液濃度的物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)的條件：1.組成與化學(xué)式相符；2. 純度足夠高（）；3.性質(zhì)穩(wěn)定，無(wú)副反應(yīng)；4. 有較大的摩爾質(zhì)量。四計(jì)算題

9、：P34，15題P42，14題（答案請(qǐng)參考老師給的課件藥物分析化學(xué)習(xí)題解答）第5章 酸堿滴定法掌握：酸：能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿：能接受質(zhì)子的物質(zhì)兩性物質(zhì)：既能給出也能接受質(zhì)子的物質(zhì)共軛酸堿對(duì)：酸(HA)失去質(zhì)子變?yōu)閴A(A-), 堿A-得到質(zhì)子形成酸(HA), 這種酸與堿的共軛關(guān)系稱為共軛酸堿對(duì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)：一分子溶劑作為堿接受一分子溶劑作為酸給出的質(zhì)子，這種發(fā)生再溶劑分子見(jiàn)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)酸堿的強(qiáng)度：在水溶液中，酸堿的強(qiáng)度決定于酸將質(zhì)子給予水分子或堿從水分子中獲取質(zhì)子的能力?？捎闷淦胶獬?shù) Ka或 Kb的大小來(lái)衡量。Ka值越大，酸的酸性越強(qiáng)，離解

10、程度越大，給出質(zhì)子的能力越強(qiáng)；Kb值越大，堿的堿性越強(qiáng)，離解程度越大，得到質(zhì)子的能力越強(qiáng)酸堿指示劑的變色原理：酸堿指示劑一般是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿，其酸式和其共軛堿式有不同顏色，當(dāng)溶液PH值改變時(shí)，指示劑共軛酸堿對(duì)發(fā)生互相轉(zhuǎn)變，由于結(jié)構(gòu)上的變化從而引起顏色變化。指示劑的變色范圍及其影響因素：弱酸性指示劑變色范圍：pkhin-1PKhin+1,弱堿性指示劑變色范圍:14-PK(in-)-114-PK(in-)+1影響因素：1 指示劑用量 2溶液溫度 3離子強(qiáng)度 4溶劑 5滴定程序影響滴定突躍范圍大小的因素：溶液濃度，溶劑自身離解常數(shù)指示劑的選擇原則：溶液PH值計(jì)算：一元強(qiáng)酸：PH=PKa 一元強(qiáng)堿

11、溶液PH=PKb 一元弱酸：PH= Lg 一元弱堿：PH=14-Lg熟悉：各種類型的酸堿滴定法：強(qiáng)堿滴定弱酸，強(qiáng)酸滴定弱堿，多元酸的滴定，堿量法，酸量法幾種常用指示劑的變色范圍及顏色變化情況：指示劑 變色范圍 變色點(diǎn) 酸式顏色 堿式顏色甲基紅 4.46.2 5.1 紅 黃甲基橙 3.14.4 3.5 紅 黃酚酞 8.010.0 9.1 無(wú) 紅了解：酸堿滴定法的應(yīng)用第6章 非水溶液中的酸堿滴定掌握：非水滴定法的基本原理：溶劑的性質(zhì)：離解性（分子間能發(fā)生質(zhì)子自遞反應(yīng)）酸堿性（溶質(zhì)的離解是通過(guò)溶劑接受質(zhì)子或給予質(zhì)子得以實(shí)現(xiàn)的，因此其酸度不僅與其本身有關(guān)，還與溶劑的酸堿性有關(guān)）極性（溶劑極性越強(qiáng)，溶質(zhì)

12、的酸度/堿度越大）均化效應(yīng)（把幾種不同強(qiáng)度的酸（或堿 ）均化到溶劑合質(zhì)子（或溶劑陰離子）水平的效應(yīng)）區(qū)分效應(yīng)（能區(qū)分不同的酸或堿的強(qiáng)弱的效應(yīng)）酸性溶劑是酸的區(qū)分性溶劑；是堿的均化性溶劑。堿性溶劑是堿的區(qū)分性溶劑；是酸的均化性溶劑。熟悉：溶劑的分類（酸性溶劑，堿性溶劑，惰性溶劑）溶劑的選擇（溶解性，應(yīng)增強(qiáng)組分的酸堿性，增大滴定突躍范圍，無(wú)副反應(yīng)，價(jià)格、粘度、揮發(fā)性、回收）以冰醋酸為溶劑，高氯酸為標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定弱堿的原理和方法了解：非水酸堿滴定常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液，基準(zhǔn)物質(zhì)和指示劑第七章 沉淀滴定法（chapter7-8 directed by 曾麗秀）掌握：銀量法的指示劑：1） 鉻酸鉀指示劑（又名Moh

13、r法）原理：在測(cè)定鹵離子時(shí)，加入K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度（1.25*10-5mol/kg）小于Ag2CrO4的溶解度（1.3*10-4 mol/kg），所以在滴定過(guò)程中AgCl首先沉淀出來(lái)，而Ag+2CrO42-Ksp(Ag2CrO4),不能形成Ag2CrO4沉淀，當(dāng)AgCl沉淀完全后，過(guò)量一點(diǎn)AgNO3溶液與CrO42-反應(yīng)生成生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點(diǎn)。測(cè)定條件:每50ml100ml滴定液中加入5% K2CrO4溶液1ml就可以了（在測(cè)定Br-時(shí)適當(dāng)增加CrO42-的濃度）；滴定應(yīng)在中性或微堿性（PH值6.51

14、0.5）條件下進(jìn)行。應(yīng)用范圍：該法適用于直接滴定Cl-，Br不適合測(cè)定I-、SCN-。2) 鐵胺礬指示劑法（又名Volhard法）原理：用鐵胺礬NH4Fe(SO4)2 ·12H2O作指示劑，測(cè)定銀鹽或鹵素化合物，可分直接滴定和返滴定。直接滴定法：終點(diǎn)前：Ag+ + Cl- AgCl Ag+（剩余）+ SCN- AgSCN 終點(diǎn)時(shí): Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+(淡棕紅色)測(cè)定條件：酸性條件下（防止Fe3+水解）測(cè)定，本方法可以避免PO43-、AsO43-、CrO42-、CO32-等離子的干擾；旋搖，避免沉淀轉(zhuǎn)化。應(yīng)用范圍：用來(lái)測(cè)定Cl-，Br-，I-、SCN-及Ag+等

15、，在測(cè)定I-時(shí)，指示劑應(yīng)該在加入過(guò)量的AgNO3溶液后才能加入，否則Fe3+將氧化I-為I2，產(chǎn)生誤差。3) 吸附指示劑法（又名Fajans法）原理：利用沉淀對(duì)有機(jī)染料（一般為熒光黃）的吸附而改變顏色，指示滴定終點(diǎn)。熒光黃是有機(jī)弱酸，用HFIn表示，其解離式為：HFIn FIn- + H+ （可逆） 黃綠色（AgCl）Ag+吸附Fin- （AgCl）Ag+ 黃綠色 粉紅色測(cè)定條件：增大沉淀面積（加入糊精，避免大量中性鹽存在，防止膠體凝聚），使終點(diǎn)的顏色變得更明顯；滴定必須在中性，弱堿性或很弱的酸性（如HAc）溶液中進(jìn)行；膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附能力應(yīng)該略小于被測(cè)離子的吸附能力，否則指示劑將在

16、化學(xué)劑量點(diǎn)前變色。鹵化銀對(duì)鹵素和幾種常用的吸附劑的吸附力的大小次序?yàn)椋篒 -二甲基二碘熒光黃Br-曙紅Cl-熒光黃在測(cè)定Cl-時(shí)不能用曙紅作指示劑，因?yàn)槭锛t陰離子在滴定開(kāi)始受到沉淀的吸附力就比Cl-強(qiáng)，就是說(shuō)，滴定一開(kāi)始就會(huì)變色。應(yīng)用范圍：使用不同的吸附指示劑，可用來(lái)測(cè)定Cl-，Br-，I-及SCN-等離子?？偨Y(jié)：方法指示劑原理酸度應(yīng)用范圍鉻酸鉀指示劑法K2CrO4終點(diǎn)時(shí)生成紅色的Ag2CrO4沉淀Cl-,Br-, Ag+,CN-鐵銨礬指示劑法硫酸鐵氨終點(diǎn)時(shí)生成淡棕紅色Fe(SCN)2+0.1-1.0 mol/L HNO3Ag+,Cl-, Br-,I-, CN-,吸附指示劑法熒光黃,曙紅等終點(diǎn)

17、時(shí)膠體沉淀吸附指示劑離子發(fā)生變色因吸附指示劑不同Ag+,Cl-, Br-,I-, SCN-, SO42-熟悉：1.影響銀量法滴定突躍的因素：溶液的濃度；濃度越大，突躍范圍越大；沉淀的溶解度；溶解度越小，突躍范圍越大。2.銀量法的標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液課直接用基準(zhǔn)物配制，也可用分析純的硝酸銀配制，然后再用基準(zhǔn)物氯化鈉標(biāo)定，標(biāo)定可用上述3種方法中的任意一種，但在好采用與測(cè)定樣品相同的方法標(biāo)定。NH4SCN溶液的濃度可直接用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。了解：銀量法滴定曲線的計(jì)算銀量法的示例（見(jiàn)書本的P81）習(xí)題1、如果將30.00mL AgNO3溶液作用于0.1173g NaCl，過(guò)量的AgNO

18、3需用3.20mL NH4SCN溶液滴定至終點(diǎn)。已知滴定20.00mL AgNO3溶液需要21.00mL NH4SCN，計(jì)算：（1）AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度；（2）NH4SCN的物質(zhì)的量濃度。解：nAgNO3：nNaCl：nNH4SCN=1：1：1CAgNO3×30.00mL/1000=0.1173g/MNaCl+CNH4SCN×3.20 mL/1000CAgNO3×20.00mL= CAgNO3×21.00mLCAgNO3=0.07447mol/LCAgNO3=0.07092mol/L2、僅含純的NaBr和NaI的混合物0.2500g，用22.01

19、mL AgNO3溶液（0.1000mol/L）滴定，可使沉淀完全，求樣品中NaBr和NaI的百分含量。解：nNaBr：nNaI：nAgNO3=1：1：1nNaBr + nNaI = CAgNO3×V AgNO3=0.1000mol/L×22.01mL/1000nNaBr ×MNaBr + nNaI ×MNaI=0.2500gnNaBr=0.001700molnNaI=0.0005008mol則NaBr%=nNaBrMNaBr/0.2500g×100=69.97%NaI%= nNaIMNaI/0.02500g×100=30.03%3、取

20、含有NaCl和NaBr的樣品0.6000g，用重量法測(cè)定，得到兩者的銀鹽沉淀為0.4482g；另取同樣質(zhì)量的樣品，用沉淀滴定法測(cè)定，消耗0.1084mol/L AgNO3溶液24.48mL，求NaCl和NaBr的含量。 解：nNaCl：nNaBr：nAgNO3=1：1：1nNaCl×MAgCl+nNaBr×MAgBr=0.4482gnNaCl+nNaBr =(CV)AgNO3=0.1084mol/L×24048mL/1000=0.002653mol解得：nNaCl=0.0011265molnNaBr=0.0015271molNaCl%=nNaClMNaCl/0.6

21、000g×100=10.97%NaBr%=nNaBrMNaBr/0.6000g×100=26.91%第八章 配位滴定法掌握：1. 配位滴定原理：EDTA和金屬離子M+（+代表離子，不代表化學(xué)價(jià)）形成有特殊顏色的螯合物，當(dāng)該金屬離子M+反應(yīng)完了后，EDTA和金屬離子指示劑形成另外有顯著顏色差異的螯合物，此時(shí)指示滴定終點(diǎn)。用已知的EDTA溶液的濃度算出未知金屬離子M+的濃度。2. EDTA的特點(diǎn)和基本性質(zhì)：乙二胺四乙酸（EDTA）有4個(gè)可解離的H+,常以Y代表乙二胺四乙酸的陰離子，故它又可用H4Y表示。EDTA能溶于堿性和氨性溶液中，不溶于酸和一般的有機(jī)溶劑，微溶于水，所以分析

22、上用其鈉鹽（NaH2Y· 2H2O）作為滴定劑，也常常寫作EDTA。3. 金屬指示劑的作用原理：當(dāng)待測(cè)金屬離子消耗完了后，EDTA奪取金屬指示劑中的金屬離子，使指示劑游離出來(lái)，顯示特殊顏色，從而指示終點(diǎn)。熟悉：1.配位滴定法對(duì)反應(yīng)的基本要求，配位化合物的特點(diǎn)；（見(jiàn)P95）游離指示劑和指示劑金屬離子配合物間有顯著顏色差別指示劑與金屬離子配合物的穩(wěn)定性必須小于EDTA與金屬離子的配合物的穩(wěn)定性指示劑與金屬離子形成的配合物應(yīng)易溶于水，顯色反應(yīng)要迅速。2.金屬指示劑的封閉現(xiàn)象與掩蔽作用；（見(jiàn)p95）封閉現(xiàn)象：某些指示劑與金屬離子形成更穩(wěn)定的配合物而不能被EDTA置換，實(shí)驗(yàn)看不到終點(diǎn)，這種現(xiàn)象

23、成為封閉現(xiàn)象。掩蔽作用:在不干擾離子而消除其作用。4. 配位滴定常用標(biāo)準(zhǔn)溶液及其標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）其標(biāo)定見(jiàn)P96了解：副反應(yīng)對(duì)主反應(yīng)的影響；（P93）配位滴定的滴定方式：直接滴定和返滴定（P97-99）配位滴定的應(yīng)用（鈣、鎂、鋅、鋁等離子的測(cè)定）（P97-99）課后習(xí)題：（p99）3.用0.01060mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中鈣和鎂的含量。取100.0mL水樣，以鉻黑T為指示劑，在pH值10.0時(shí)滴定，消耗EDTA31.30mL;另取水樣 100.0mL，加NaOH使呈強(qiáng)堿性，Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，用鈣紫紅素為指示劑，用

24、EDTA滴定，消耗19.20mL，計(jì)算（1）水的硬度（以CaCO3mg/L表示Ca2+、Mg2+）；（2）水中的鈣和鎂的含量（分別用CaCO3mg/L、MgCO3mg/L表示）。解：（1）在100.0mL水中，nMg2+ + nCa2+=31.30mL×0.01060mol/L×10-3LnCa2+=19.20ml×0.01060mol/L×10-3L解得: nMg2+=1.2826×10-4nCa2+=2.0352×10-4那么水的硬度D=（nMg2+ nCa2+）MCaCO3=（1.2826×10-4+2.0352

25、15;10-4）×100.09×1000/100=322.1mg/L（2）鎂的含量mMgCO3= nMg2+×M MgCO3=1.2826×10-4×84.31×1000/100=108.1mg/L鎂的含量mCaCO3= nCa2+×M CaCO3=2.0352×10-4×100.09×1000/100=203.7 mg/L4.稱取干燥Al（OH）3凝膠0.3986g于250ml量瓶中，溶解后吸取25.00ml，精密加入0.05000mol/LEDTA溶液25.00ml，過(guò)量的EDTA液用0.0

26、5000mol/L標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液返滴，用去15.02ml，求樣品中Al2O3的百分含量。解：25.00ml 的溶液含有的Al3+的物質(zhì)的量為n=25.00×0.05000×10-3-15.02×0.05×10-3 =4.99×10-4 mol2Al（OH）3 = Al2O3+3H2O那么Al2O3的含量為：nAl2O3=（1/3）×（4.99×10-4 mol×78g/mol-0.3986×1/10）/18=nAl(OH)3 +2nAl2O3=25.00×0.05000×10-3-15.0

27、2×0.05×10-3 =4.99×10-4 molnAl(OH)3M Al(OH)3 +nAl2O3 M Al2O3=0.3986×1/10那么Al2O3的含量為Al2O3%=m Al2O3/0.03986g=63.81%· 5.稱取葡萄糖酸鈣試樣0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性緩沖液中用EDTA滴定（鉻黑T為指示劑），滴定用去EDTA液（0.04985mol/L）24.50ml，試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量。· 解：公式可見(jiàn)p97C6H10CaO65H2O%=0.04985mol/L×24.50ml×10-

28、3×M C6H10CaO65H2O/（s樣品×1000）×100%=99.57%分析化學(xué)第九，第十章復(fù)習(xí)提要（一定要結(jié)合書本看，這些只是概要，還有就是看作業(yè)）第九章 氧化還原滴定法一氧化還原滴定法-以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法二氧化還原滴定法的特點(diǎn)（熟悉）-機(jī)理復(fù)雜，多步反應(yīng)，反應(yīng)速度緩慢，常伴有副反應(yīng)三氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)-是氧化劑獲得電子和還原劑失去電子的過(guò)程半反應(yīng)-還原反應(yīng) -氧化反應(yīng)四氧化還原電對(duì)-每一種元素的氧化態(tài)和還原態(tài)組成一個(gè)氧化還原電對(duì)五可逆電對(duì)-在反應(yīng)的任一瞬間，能建立起平衡，符合能斯特方程。如Fe3+/Fe2+, I2/I-, Fe(CN)6

29、3-/Fe(CN)64-六-電極電位-衡量離子/原子失去或獲得電子的趨勢(shì)七標(biāo)準(zhǔn)電極電位-電位差始終是兩個(gè)電對(duì)的電極電位之差。標(biāo)準(zhǔn)電極電位是當(dāng)指定電極中與電極反應(yīng)有關(guān)的所有物質(zhì)都處于熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)（氧化態(tài)和還原態(tài)的分析濃度均為 1 mol / L），并以氫標(biāo)準(zhǔn)電極作為參比電極（即氫的標(biāo)準(zhǔn)電極電位值定為0）與氫標(biāo)準(zhǔn)電極比較，電位較高的為正，電位較低者為負(fù)。八能斯特 (Nernst) 方程（掌握）九氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向（掌握）-判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向：吉布斯自由能（兩組電對(duì)的電極電位差） < 0-反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行 > 0-反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行 = 0-反應(yīng)達(dá)到平衡十氧化還原反應(yīng)進(jìn)行方向

30、的影響因素 ：鹽效應(yīng)，氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度，副反應(yīng)等對(duì)相關(guān)濃度有影響的因素（酸度，沉淀反應(yīng)，沉淀反應(yīng)）十一：氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度（掌握）十二：氧化還原反應(yīng)的速度及影響因素（掌握）：濃度，溫度，催化劑十三：氧化還原滴定法的基本原理，重要的滴定反應(yīng)（掌握）十四：氧化還原指示劑的變色范圍；指示劑的變色點(diǎn)為（當(dāng)InOx=InRed時(shí)）十五：選擇氧化還原指示劑的原則：指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)十六：碘量法：（直接和間接）(掌握)1.碘量法是基于I2的氧化性及I-的還原性的分析法2.碘量法滴定的條件; 酸度：弱酸性、中性或弱堿性3.碘量法的指示劑: 直鏈淀粉-直鏈淀粉 + I2 深藍(lán)色配

31、合物)4.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定5.碘量法的應(yīng)用十七。各種氧化還原滴定法的滴定結(jié)果的計(jì)算第十章 電位法和永停滴滴法一， 分類-原電池：能自發(fā)的將化學(xué)能變成電能電極反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 電解池：需要從外部電源提供能量使電極反應(yīng)進(jìn)行（電能變?yōu)榛瘜W(xué)能）二無(wú)論是原電池還是電解池，發(fā)生還原反應(yīng)的電極為陰極，而發(fā)生氧化反應(yīng)的電極為陽(yáng)極。三電極電位的能斯特方程在電位法中的應(yīng)用（掌握）-書本124頁(yè)四電位分析法（掌握）1.實(shí)質(zhì)-在零電流電位下，測(cè)定兩電極（參比電極和指示電極）之間的電位差。2. 參比電極和指示電極的定義和分類，結(jié)構(gòu)，特點(diǎn)，原理（熟悉）-書本124至1253.電位滴定法確定終點(diǎn)的方法（掌握）-書本129

32、頁(yè)的三幅圖。五PH計(jì)測(cè)定溶液PH值的原理和方法（掌握）1參比電極-飽和甘汞電極SCE2指示電極-玻璃電極3.4.由于液接電位及玻璃點(diǎn)位不對(duì)稱電位常有微小波動(dòng)，K值也會(huì)有些變動(dòng)。為克服這一缺點(diǎn)，可采用”兩次測(cè)量法”進(jìn)行測(cè)定六永停滴定法的原理和方法（掌握）書本132-133-在一定的外加電壓下，使電極發(fā)生電解反應(yīng)，應(yīng)用計(jì)量點(diǎn)前后點(diǎn)解過(guò)程中產(chǎn)生電流變化來(lái)指示終點(diǎn)的方法。第十一章：紫外可見(jiàn)分光光度法 （chapter11、13 directed by 劉鳳燕）說(shuō)明：由于各種原因，特別是技術(shù)問(wèn)題，具體練習(xí)看老師給的pdf文件。希望大家支持。掌握：1， 紫外可見(jiàn)分光光度法的基本原理；2，透光率和吸光率的定

33、義及其關(guān)系；（P138）3， 吸光系數(shù)的物理意義及其兩種表達(dá)方式；（P142）4， Lambert-Beer 定律及其在定量測(cè)定中的運(yùn)用；（P141）5， 偏離定律的因素；（P143）6， 紫外可見(jiàn)分光光度法單組分定量的各種方法（包括吸光系數(shù)法，標(biāo)準(zhǔn)曲線法，對(duì)照法）。（P151）熟悉：1， 儀器的基本構(gòu)造，基本部件和使用方法；2， 用紫外可見(jiàn)分光光度法對(duì)化合物進(jìn)行定性鑒別和純度檢查的方法；了解：1，吸收光譜的產(chǎn)生（光的性質(zhì)，分子能級(jí)與電磁波普，紫外光譜的產(chǎn)生，電子躍遷的類型，發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán)，吸收帶）3， 分光光度計(jì)的類型；第十三章：液相色譜法掌握：1， 色譜法的分類和基本術(shù)語(yǔ)；（184）2，

34、分配系數(shù)與容量因子的定義及二者之間的關(guān)系；3， 吸附，分配色譜法的基本原理，固定相和流動(dòng)相的選擇；（分別參考P185和P188）4， 薄層色譜法的原理，條件和選擇。（p193）5， 比移值:Rf（P193）6， 分離度：Rs（P194）熟悉：薄層色譜法的操作步驟。（P195）了解：薄層色譜法的相關(guān)知識(shí)；（P203）離子交換柱色譜（離子交換樹(shù)脂，種類及性能）和分子排阻色譜法第十四章氣相色譜法以氣體為流動(dòng)相的色譜法，稱為氣相色譜法（GC）氣相色譜法的分類：按固定相的聚集狀態(tài)不同，分為氣固色譜法及氣液色譜法。按分離原理，氣固色譜屬于吸附色譜，氣液色譜屬于分配色譜。按色譜操作形式來(lái)分，氣相色譜屬于柱色

35、譜，按柱的粗細(xì)不同，可分為填充色譜法和毛細(xì)管色譜法兩種。氣相色譜法的特點(diǎn)：高性能，高靈敏度，高選擇性，操作簡(jiǎn)單，應(yīng)用廣泛。有關(guān)術(shù)語(yǔ)色譜流出曲線：樣品產(chǎn)生的電信號(hào)隨時(shí)間變化的曲線。色譜峰：流出曲線突起部分稱為色譜峰。正常的色譜峰為不對(duì)稱峰，不對(duì)稱峰有兩種，拖尾峰和前延峰。基線：在操作條件下，色譜柱后沒(méi)有組分流出時(shí)的流出曲線稱為基線。穩(wěn)定的基線應(yīng)是一條平行于橫軸的直線。基線反映儀器的噪音隨時(shí)間的變化。保留值：保留時(shí)間，死時(shí)間，調(diào)整保留時(shí)間或校正保留時(shí)間，保留體積，死體積(也是流動(dòng)相體積Vm)，調(diào)整保留體積或校正保留體積。標(biāo)準(zhǔn)差（）： 為正態(tài)分布曲線上拐點(diǎn)間距離之半。半峰寬 （W½）：峰高

36、一半處的峰寬成為半峰寬。峰寬（W）：通過(guò)色譜峰兩側(cè)的拐點(diǎn)做切線，在基線上的截距。峰寬與半峰寬的關(guān)系：W=1.699W½容量因子（k）：k=K 組分在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí)，在固定相與流動(dòng)相中的量之比。因此容量因子也稱質(zhì)量分配系數(shù)。k0時(shí)，化合物全部存在于流動(dòng)相中，在固定相中不保留，k越大，說(shuō)明固定相對(duì)此組分的容量越大，出柱慢，保留時(shí)間越長(zhǎng)。分配系數(shù)比（a）：等于容量因子之比也等于調(diào)整保留時(shí)間之比。塔板理論數(shù)：色譜的柱效參數(shù)之一,用于定量表示色譜柱的分離效率（簡(jiǎn)稱柱效）理論塔板數(shù)理論塔板高度：H=L/n L為色譜柱長(zhǎng)，n為理論塔板數(shù)常見(jiàn)氣相色譜檢測(cè)器的基本原理：1 熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）：

37、根據(jù)被檢測(cè)組分與載氣的熱導(dǎo)率不同來(lái)檢測(cè)組分的濃度變化。2 氫焰離子化檢測(cè)器（FID）：利用有機(jī)物在氫焰的作用下，化學(xué)電離而形成離子流，借測(cè)定離子流強(qiáng)度進(jìn)行檢驗(yàn)。分離度R：相鄰兩組分色色譜峰的保留時(shí)間之差與色譜峰的基線寬度總和之半的比值。參考（課本P219）定量方法：主要有歸一化法，外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法。三種方法對(duì)進(jìn)樣量的要求：歸一化法不需要準(zhǔn)確的進(jìn)樣量，而外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法則需要準(zhǔn)確的進(jìn)樣量。歸一化法計(jì)算公式：（見(jiàn)課本P225）習(xí)題：1.GC中最常用的載氣為a.氮?dú)?b.氧氣 c.甲烷氣 d.乙炔氣答案：a2.色譜分離時(shí)，兩組分之間的分離度達(dá)多大才算完全分開(kāi)？a.1.0 b.1.2 答案 c3.色譜法的主要功能是a.判斷未知物結(jié)構(gòu) b.確定未知物的官能團(tuán) c.分離分析 d.測(cè)定未知物的保留時(shí)間答案 c4.在色譜柱中，達(dá)到分配“平衡”后，組分在固定相(s)與流動(dòng)相(m)中的濃度(c)之比 稱為：a.離解常數(shù) b.絡(luò)合常數(shù) c.分配系數(shù) d.容量因子答案 C5.在色譜柱中，達(dá)到分配“平衡”后，組分在固定相(s)與流動(dòng)相(m)中的質(zhì)量(W)之比 稱為：a.離解常數(shù) b.絡(luò)合常數(shù) c.分配系數(shù) d.容量因子答案 d6.