高中化學(xué)競賽輔導(dǎo)練習(xí)與試題解析

1、高中化學(xué)競賽輔導(dǎo)練習(xí)與試題解析 第一章 基礎(chǔ)化學(xué)第一節(jié) 原子化學(xué)與元素周期律一（1）CS2 （2）鄰間對(duì) （3）三角錐形 （4）平面三角形（5） 棕黃色者二B、C、D E B D三在該題的假設(shè)下，原有原子結(jié)構(gòu)理論的有關(guān)規(guī)律的實(shí)質(zhì)是有用的，但具體的則要發(fā)生一些變化。如保里不相容原理和洪持規(guī)則就不適用；但能量最低原理是有用的；飽和的概念仍然成立，只是各個(gè)軌道、各個(gè)亞層、各個(gè)電子層最多能容納的電子數(shù)應(yīng)為原來的一半，如第二層排成2s12p3就飽和了；軌道的能級(jí)順序沒有變化，電子的填充順序也無變化。電子排布式：1s12s12p33s13p33d54s14p34d54f75s15p35d56s16p2周期

2、表中的位置：第六周期，第A族；該元素的中性原子在化學(xué)反應(yīng)中可得到1個(gè)電子顯1價(jià)；可失去3個(gè)電子顯3價(jià)，也可失去2個(gè)p電子而顯2價(jià)。四原子外圍電子填充的一般順序?yàn)椋簄s、(n3)g、(n2)f、(n1)d、np1Rn5f146d107s27p22第七周期 第A族 金屬3XO2 X(OH)4 兩性偏堿4XCl2 XCl4 XCl2較穩(wěn)定（惰性電子對(duì)效應(yīng)）550種元素，第八周期元素新增填充的亞層有8s、5g、6f、7d、8p，共25個(gè)原子軌道，可容納50個(gè)電子。第二節(jié) 化學(xué)平衡與電解質(zhì)溶液一當(dāng)HCl濃度較小時(shí)，由于同離子效應(yīng)占優(yōu)勢(shì)，使PbCl2溶解度減??；當(dāng)HCl濃度較大時(shí)，由于鹽效應(yīng)特別是形成H2

3、PbCl4而使PbCl2溶解度增大。1.00mol/L HCl正好是一分界點(diǎn)，因而PbCl2溶解度最小。二114.8%2乙酸乙酯產(chǎn)率的測(cè)定可通過對(duì)液體混合物試樣中的CH3COOH進(jìn)行反滴定來實(shí)現(xiàn)。3從反應(yīng)混合物中將生成的酯蒸出，即能破壞酯化反應(yīng)的平衡，提高酯的產(chǎn)量。三飽和石灰水濃度0.0223mol/L；在0.982巴下碳酸鈣的溶解度為0.0109mol/L；不能全溶。1由于生成的CO2中帶有HCl氣體之故；2硬殼是CaCO3，其生成并取出使石灰水濃度減小，再通CO2于其中則生成的CaCO3量小于上條件下CaCO3溶解濃度，所以可得清液。（略）31.05倍四1取V體積的I2KI水溶液用Na2S

4、2O3水溶液滴定，測(cè)得c1=CI(H2O)。再取V體積的I2KI水溶液，加入V體積的CCl4，達(dá)分配平衡后用分液漏斗將CCl4相分開，然后用Na2S2O3水溶液滴定，得c2，因此，cI(CCl4)c1c2，該值應(yīng)是幾輪結(jié)果的平均值。2KD=（1KI）D=（1KI）（c1c2）/c2五1H2O=55.56mol/L O2=1036mol/L OH=H3O=1.0×107mol/L21.7×1012L31.8×109 1.8×1014 減小105倍47.00 6.12 中性5D2O中DO鍵比H2O中HO鍵強(qiáng)，輕水離解度大。六.2BrF3BrF2BrF4;Br

5、F2AsF6BrF2AsF6 BrF2AsF6在BrF3中是酸（溶劑酸）。2HSO4和H3SO4兩種離子在純H2SO4中遷移速度特別快，這是因?yàn)镠2SO4分子之間通過氫鍵連接成網(wǎng)狀，在外電場作用下，HSO4和H3SO4在網(wǎng)上遷移，所以 HSO4和H3SO4在純H2SO4中遷移速度特別快。超酸體系不能在水溶液中形成，因?yàn)樵谌魏嗡芤后w系中，其酸度都被存在于水溶液中的H3O所限定，即使最強(qiáng)的酸在水溶液中也只能是H3O，達(dá)不到超酸的酸性。七1若溶液中Aa·BbKsp，沉淀生成；Aa·BbKsp，沉淀溶解；26.90×103mol/L pH=8.3933.2×1

6、013mol/L40.024mol/L50.21mol/L65.38L第三節(jié) 氧化還原與電化學(xué)一1C， 2B電子由C流向Cu，Cu為正極，C為負(fù)極，測(cè)出電動(dòng)勢(shì)數(shù)值最大，說明C比A、D為更強(qiáng)的還原劑。Cu和B組成原電池，電子由Cu流向B，電動(dòng)勢(shì)數(shù)值最小，說明 B的金屬活潑性小于Cu，B不能置換出硫酸銅中的銅。二氧化還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為： Br2:I2:KIO315:3:24三1陰極：2H2O2eH22OH陽極：2I2eI2 2CuI22CuI2換成不易和I2反應(yīng)的金屬，如錫；或在電解前把銅極表面鍍上錫。四得到銀的化學(xué)過程：Zn2AgZn22Ag與銀在銀片上的電化學(xué)沉積（同時(shí)有鋅溶解）平行地進(jìn)

7、行。若對(duì)于每1mol參加反應(yīng)的鋅，有x mol的鋅在電化學(xué)過程中溶解，則同時(shí)有2x mol的銀在銀電極上沉積。于是在化學(xué)過程中被溶解的鋅為（lx）mol，同時(shí)在鋅電極上被沉積的銀則為2（lx）mol。根據(jù)題給條件，兩個(gè)電極上的增量相等： 108×2（lx）65x65（1x）108×2x由此可得：x=0.35mol即有0.35mol的鋅參與電化學(xué)過程，原電池的有效功率為35%。第四節(jié) 分析化學(xué) 一22RClZnCl42R2ZnCl42Cl 2RClCdCl42R2CdCl42Cl 3R2ZnCl46NaOH=2ROH4NaClNa2Zn(OH)4用pH試紙檢驗(yàn)留下來的液體由堿

8、性轉(zhuǎn)為中性。因?yàn)殇\具有兩性，鎘不具有兩性。 4R2CdCl42HNO3=2RNO2+ CdCl422H5使樹脂恢復(fù)為氯型。二17，6 2l，433MnO424H=2MnO4MnO22H2O42MnO45C2O4216H=2Mn210CO28H2O50.02307mol/L三1（3）（1）（2）（4）（5）22Cu24I=2CuII2 34天平、燒杯、錐形瓶、堿式滴定管5偏高，F(xiàn)e3可氧化I生成I2，使I2的量增加，消耗Na2S2O3的量增多。6Pb2、Zn2的氧化性比Cu2的氧化性弱，不能氧化I。 四Fe3O4%=20.88% Fe2O3%=29.60% 五Sb2S2%=8.49% Na2S=

9、9.76%六（l）加NH4ClNH3，生成沉淀的離子是Fe2、 Al3、Cr3、Mn2；各離子的沉淀形式是：Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3、Mn(OH)2MnO(OH)2。留在溶液中的離子是：Zn2、Cu2、Mg2、K；各離子的存在形式是：Zn(NH3)42、Cu(NH3)42、Mg2、K。加入NaOH，生成沉淀的離子是 Fe3、Cu2、Mg2、Mn2；各離子的沉淀形式是：Fe(OH)3、Cu(OH)2、Mg(OH)2、Mn(OH)2MnO(OH)2。留在溶液中的離子是Al3、Cr3、Zn2、K，各離子的存在形式是：Al(OH)4、CrO2、Zn(OH)42、K。（2）Cu2=

10、0.08980mol/L加入NH4HF2的作用在于使 Fe3形成FeF63配離子，從而消除其干擾，同時(shí)也對(duì)溶液pH值（34）起控制作用；加入NH4SCN的作用是把CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN，減小對(duì)I2的吸附作用，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。七1I3Br23H2O=IO36Br6HIO35I6H=3I23H2OI22S2O32=2IS4O622根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系有：30.370g/L40.56mL53法，體積測(cè)量相對(duì)誤差為：±0.1%。4法，體積測(cè)量相對(duì)誤差為：3.6%。結(jié)果表明：利用“化學(xué)放大”反應(yīng)，可以用常量滴定方法測(cè)定低含量I，并可降低測(cè)量的相對(duì)誤差，提高準(zhǔn)確度。八1水樣總硬度：

11、14.00°水樣鈣硬度：8.40°2除去HCO3，否則當(dāng)HCO3含量高時(shí)，加入氨性緩沖溶液后會(huì)析出CaCO3沉淀，使終點(diǎn)拖長，變色不敏銳。3加入三乙醇胺以掩蔽Fe3、Al3等的干擾。4Ca2、Mg2與EDTA形成的配合物的穩(wěn)定性都比較小，在適當(dāng)大的pH溶液中滴定，有利于減小EDTA的酸效應(yīng)，使配位反應(yīng)定量進(jìn)行。但pH值不可過大，否則Mg2生成沉淀無法測(cè)定，故加氨性緩沖溶液。第五節(jié) 物理化學(xué)一假定鋰全部反應(yīng)完，10g鋰與水作用時(shí)放出的熱：Q=288.55kJ 按題中反應(yīng)式計(jì)算，反應(yīng)中消耗的水量為26.09g，生成的氫氧化鋰物質(zhì)的量為：1.45mol。 放出的熱將消耗于： （l

12、）熔化100g 0的冰變?yōu)?的水： Q1=33kJ （2）將未和鋰反應(yīng)的水從0加熱到100：Q231.04kJ。 （3）將生成的LiOH從0加熱到100：Q37.19kJ（4）使水蒸發(fā)：剩余的熱：Q4217.32kJ 可蒸發(fā)的水量： m=94.5g 而反應(yīng)后剩余的水只有10026.09=73.91g可見，反應(yīng)產(chǎn)物的加熱和水的升溫及蒸發(fā)等所需的熱比反應(yīng)放出的熱少。因此實(shí)際上當(dāng)部分鋰發(fā)生反應(yīng)時(shí)，水便全部蒸發(fā)了，結(jié)果是氫氧化鋰和未反應(yīng)的銀的混合物，而沒有氫氧化鋰一水合物的生成。二1O2 20% CO 80%2燃燒每摩爾CO的熱效應(yīng)為283kJ；3生成每摩爾N2O的熱效應(yīng)為82kJ。三1（略）2NO 327.6kJ/mol NH 376.6kJ/mol31897.8kJ/mol四C7H6O2 五1濃硫酸作用于液體 A生成的氣體的相對(duì)分子量為28。N2、CO、C2H4等有如此相對(duì)分子量；A與MnO2作用生成的氣體的相對(duì)分子量為44，CO2、C3H8等相對(duì)分子量如此?？紤]氣體生成的條件，CO和CO2的可能性最大，它們分別是在有機(jī)物碎裂和氧化時(shí)生成的。液體A具有酸性，使Cu(OH)2溶解生成淡藍(lán)色的銅鹽。綜上所述，可初步判斷A是含有甲酸的液體甲酸反應(yīng)的結(jié)果，得到0.37722.4mol的CO或CO2，這相應(yīng)于1g液體中含甲酸0.744g。2液體