天然有機習(xí)題099

1、第l章 緒論1. 什么是天然產(chǎn)物？什么是天然產(chǎn)物化學(xué)？2. 二次代謝產(chǎn)物的生物合成途徑主要有哪些？3. 什么是“先導(dǎo)化合物”？舉例說明“先導(dǎo)化合物”在藥物研究開發(fā)中的重要作用。第2章 天然產(chǎn)物的提取分離和結(jié)構(gòu)鑒定1. 選擇題（1）兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的( )a、比重不同 b、分配系數(shù)不同 c、萃取常數(shù)不同 d、介電常數(shù)不同（2）采用鉛鹽沉淀分離化學(xué)成分時常用的脫鉛方法是( )a、硫化氫 b、石灰水 c、雷氏鹽 d、氯化鈉（3）化合物進(jìn)行反相分配柱色譜時的結(jié)果是( )a、極性大的先流出 b、極性小的先流出c、熔點低的先流出 d、熔點高的先流出（4）天然藥物水提取液

2、中，有效成分是多糖、欲除去無機鹽，采用( )a、透析法 b、鹽析法 c、蒸餾法 d、過濾法（5）在硅膠柱色譜中（正相）下列哪一種溶劑的洗脫能力最強（ ）a、石油醚 b、乙醚 c、乙酸乙酯 d、甲醇（6）測定一個化合物分子量最有效的實驗儀器是（ ）a、元素分析儀 b、核磁共振儀 c、質(zhì)譜儀 d、紅外光譜儀（7）在苯環(huán)分子中，兩個相鄰氫的偶合常數(shù)為（ ）a、23Hz b、01Hz c、79Hz d、1016Hz（8）弱極性大孔吸附樹脂適用于從下列何種溶液中分離低極性化合物（ ）a、水 b、氯仿 c、稀醇 d、95%乙醇2. 填空題（1）吸附色譜法常選用的吸附劑有 、 、 和 等。（2）聚酰胺吸附色

3、譜法的原理為 適用于分離 、 和 等。（3）凝膠色譜法是以 為固定相，利用混合物中各成分 的不同進(jìn)行分離的方法。其中分子量 的成分易于進(jìn)入凝膠顆粒的網(wǎng)孔，柱色譜分離時 被洗脫；分子量 的成分不易進(jìn)入凝膠顆粒的網(wǎng)孔，而 被洗脫。（4）超臨界流體提取法是一種較新的技術(shù)， 作為超臨界流體實際應(yīng)用較多，適合于提取 的成分。3. 常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？4. 溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提?。?. 兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行的？在實際工作中如何選擇溶劑？6. 聚酰胺吸附力與哪些因素有關(guān)？7. 凝膠色譜的原理是什么？8. 對天然產(chǎn)物化學(xué)

4、成分進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定之前，如何檢查其純度？9. 用結(jié)晶法分離純化天然產(chǎn)物化學(xué)成分時，在操作上有何主要要求？10. 某無色有機液體化合物，具有類似茉莉清甜的香氣，在新鮮草莓中微量存在，在一些口香糖中也有使用。MS分析得到分子離子峰m/z為164，基峰m/z為91；元素分析結(jié)果如下：C(73.15%)，H(7.37%)，O(19.48%)；其IR譜中在約3080cm-1有中等強度的吸收，在約1740 cm-1及1230 cm-1有強的吸收；1HNMR的數(shù)據(jù)如下，：約7.20(5H，m)，5.34(2H，s)，2.29(2H，q，J=7.1Hz)，1.14（3H，t，J=7.1Hz）。該化合物水解產(chǎn)物與

5、FeCl3水溶液顯色。試推測該有機物的結(jié)構(gòu)式。第3章 天然產(chǎn)物全合成1吲哚環(huán)廣泛存在于天然產(chǎn)物中。在吲哚環(huán)的合成中，應(yīng)用最廣的合成方法是費歇爾（Fischer）合成法，它是醛、酮、酮酸、酮酸酯或二酮的芳基取代腙在氯化鋅、三聚磷酸或三氟化硼等路易斯酸的催化下加熱制得。例如：“褪黑素”（melatonin）是吲哚環(huán)衍生物，它具有一定的生物活性，可用對氨基苯甲醚為原料進(jìn)行合成，反應(yīng)過程如下：請寫出A、B、C、D、E、F、G、H、I所代表的化合物的結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)條件。2歐洲榆樹皮甲蟲是荷蘭榆樹病的昆蟲載體?；衔颋（Multistriatin）是歐洲榆樹皮甲蟲凝集信息素所含組分之一。該化合物可由A通過下

6、列步驟合成，試寫出中間體化合物B、C、D、E的結(jié)構(gòu)式。（TsCl是對甲苯磺酰氯的縮寫。）3彩虹萜（Iridoids）是一類單萜烯，具有高效的各種不同的生物活性。它們用作殺蟲劑和動物的引誘劑，下列反應(yīng)是新荊芥內(nèi)酯（neonepetalactone，荊芥內(nèi)酯之一）的合成，它是荊芥（Catnip）的重要組成，利用所給的信息推斷有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)，包括新荊芥酯本身的結(jié)構(gòu)。第4章 生物堿1選擇題（1）屬于異喹啉生物堿的是( ) a. 莨菪堿 b. 苦參堿 c. 小檗堿 d. 麻黃堿（2）生物堿的薄層色譜和紙色譜法常用的顯色劑是( ) a. 碘化汞鉀 b. 碘化鉍鉀 c. 硅鎢酸 d.雷氏銨鹽（3）莨菪堿堿

7、性強于山莨菪堿是由于( ) a. 雜化方式 b. 誘導(dǎo)效應(yīng) c. 共軛效應(yīng) d. 空間效應(yīng) （4）既可溶于水又可溶于氯仿中的是( ) a. 麻黃堿 b. 嗎啡堿 c.氧化苦參堿 d. 小檗堿2生物堿單體的分離方法：利用 差異進(jìn)行分離；利用 差異進(jìn)行分離；利用 差異進(jìn)行分離或利用 差異進(jìn)行分離。3將生物堿總堿溶于酸中，加人堿水調(diào)節(jié)pH值，由 到 ，則生物堿按堿性由 到 依次被有機溶劑萃取出來；若將生物堿總堿溶于有機溶劑中，用pH值由 到 的緩沖液依次萃取，生物堿按堿性由 到 被萃取出來。4生物堿的色譜檢識方法，常用的有 、 、 等，它們具有 、 、 等特點。5毒芹的活性成分是一種叫毒芹堿的生物堿

8、。從下面所示的反應(yīng)過程中推測毒芹堿(C8H17N)的結(jié)構(gòu)式：6. 從大根假白欖果實中分離得到的(±)假白欖胺，分子式為C5H7NO2 ，無色針晶(CHCl3)，mp 120121。IR （cm-1）：3250，1690，1659；UV nm:230；1H-NMR(氘代丙酮)：1.76(3H，s)，4.86(1H,d, J=9.0Hz)，5.40(1H,s，)，6.58(1H,m,H-4)，7.43(1H，s)；13C-NMR(CD3OD)：10.4(q)，79.8(d)，136.7(s)，142.9(d)，175.3(s)。試推測其結(jié)構(gòu)式。第5章 黃酮類化合物1選擇題（1）黃酮類化合

9、大多呈色的最主要原因是( )a具酚羥基 b. 具交叉共軛體系 c. 具羰基 d. 具苯環(huán)（2）下面哪類化合物在水中溶解度稍大一些( ) a. 二氫黃酮酵類 b. 黃酮醇類 c. 黃酮類 d. 雙苯吡酮類（3）槲皮素、蘆丁、3,5,7,3,4,5-六羥基黃酮在聚酰胺薄層上層析，用水-丁酮-甲醇(4:3:3)展開，其Rf值大小順序為( ) a. >> b. >> c. >> d. >>（4）測黃酮醇類化合物的醋酸鈉-硼酸紫外光譜，可幫助推斷結(jié)構(gòu)中是否有( ) a3-OH b. 5-OH c. 7-OH d. 鄰二酚羥基（5）下列化合物不具有旋光性的是

10、( ) a. 蘆丁 b. 槲皮素 c. 葛根苷 d. 橙皮素2黃酮類化合物酸性強弱順序依次為 大于 大于 大于 ，此特性可用于提取分離。因7-或4-OH處于4位羰基的 ，故酸性 ；而5-羥基因與羰基形成 ，故酸性 。3. 花色素、二氫黃酮、異黃酮、黃酮醇的水溶性大小順序如何?原因何在?4. 黃酮類化合物有哪些顏色反應(yīng)?分別用于鑒別哪些結(jié)構(gòu)?5將化合物A用酸水解，得水解產(chǎn)物為B和母液，母液經(jīng)HPLC鑒定為一鼠李糖，化合物B經(jīng)重結(jié)晶后，元素分析質(zhì)譜測定其分子式為C15H10O6，它不溶于水，易溶于熱甲醇、乙醇、乙醚、氯仿和苯中?；瘜W(xué)反應(yīng)對HCl-Mg反應(yīng)呈橙紅色，F(xiàn)eCl3試劑呈暗綠色，二氯氧化鋯

11、反應(yīng)呈黃色，加枸櫞酸后黃色褪去，對Molish反應(yīng)呈陰性。部分光譜測定數(shù)據(jù)如下：UV：max(nm)MeOH 256，265，296(sh)，350；NaOMe 266(sh)，323(sh)，403(強度不變)；AlCl3 271，298(sh)，333，426；AlCl3HCl 262(sh)，275，294(sh)，357，385；NaOAc 268，306(sh)，402；NaOAcH3BO3 270，303(sh)，376，418(sh)；IR max(KBr) cm-1 3350，1659；H-NMR(DMSO-d6, TMS)：6.30（1H，s）, 6.20(1H,d,J=2.

12、5Hz), 6.50(1h,d,J=2.5Hz), 6.90(2H,d,J=8.5hZ), 7.75(2H,d,J=8.5Hz)；根據(jù)以上提供信息，推測化合物A和B的結(jié)構(gòu)式并簡述推導(dǎo)過程。第6章 萜類化合物1選擇題（1）依據(jù)萜類化合物的分類，薄荷醇屬于( ) a. 倍半萜 b二萜 c. 三萜 d. 單萜（2）下列幾種提取方法不適宜于揮發(fā)油成分提取的是( ) a.冷壓法 b. 超臨界流體萃取法 c. 煎煮法 d. 水蒸氣蒸餾法（3）代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分的含量的是( )a. 酸值 b. 皂化值 c. 酯值 d. 相對密度值（4）B型人參皂苷屬于（ ）a. 達(dá)瑪烷型 b. 五環(huán)三萜 c.

13、-香樹醇型 d. 齊墩果酸性2指出下列化合物是怎樣分割成異戊二烯單位，它們屬于幾萜類化合物。4用簡單化學(xué)方法區(qū)別薄荷醇、檸檬醛和樟腦。5如何增加穿心蓮內(nèi)酯的水溶性做成水針劑？寫出反應(yīng)式。6. 從大蒜中分離得到一種淡黃色揮發(fā)油，bp 229，分子式為C10H16O，光譜數(shù)據(jù)如下：IR max cm-1：2980，2950，2840，1680，1640，1610，1450，1380，1190，1150，1120，1040，980，840，820；UV max nm：333,230；MS m/z ：69(100)，41(87)，84(28)，94(16)，109(13)67(12)，70(8)，15

14、2(4)；1H-NMR (CCl4)：1.6，1.7，2.0，2.2，2.8，2.22.8，5.l，5.8，9.9，10.0；1C-NMR：183.4，128.7，162.l，32.5，27.2，123.1，132.9，25.3，17.4，24.4。試推測其結(jié)構(gòu)式，并簡述其理由。第7章 甾體類化合物1.選擇題（1）提取強心苷通常用的溶劑是（ ）a.熱水 b.堿水 c.50%60%乙醇 d.70%80%乙醇（2）不同的甾體皂元與濃H2SO4作用后，均出現(xiàn)的吸收峰波長是（ ）a.220240nm b.270275nm c.300360nm d.370400nm（3）作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)是（ ）a.Lieberman-Burchard反應(yīng) b.Keller-Kiliani反應(yīng) c.Kedde反應(yīng) d.Saikowski反應(yīng)（4）除以下哪種物質(zhì)之外，都可能為強心苷堿水解的結(jié)果（ ）a.除去-去氧糖 b.酰基水解 c.苷元異構(gòu)化 d.內(nèi)酯環(huán)開裂（5）紅外光譜可用于鑒定甾體皂苷元結(jié)構(gòu)中的（ ）a、C=O位置 b、OH位置 c、F環(huán)C25-CH3構(gòu)型 d、雙鍵位置2寫出下列化合物的學(xué)名： (1). (2). 3. 為什么用常法酸水解皂苷有時得不到真正的苷元？如何才能得到真正的皂苷元？并說明其簡單原理。4試將膽甾醇轉(zhuǎn)變