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文檔簡介
1、熱力學(xué)是一門基礎(chǔ)學(xué)科分子雜亂無章運(yùn)動的宏觀表現(xiàn)熱現(xiàn)象力現(xiàn)象機(jī)械能做功熱能和其他形式的能量;能量轉(zhuǎn)換;能量和物質(zhì)特性之間的關(guān)系;研究內(nèi)容:二、熱力學(xué)的研究方法和特點(diǎn)二、熱力學(xué)的研究方法和特點(diǎn)經(jīng)典熱力學(xué)(宏觀)經(jīng)典熱力學(xué)(宏觀)(大量粒子組成)(大量粒子組成)統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)(微觀)統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)(微觀)穩(wěn)定平衡狀態(tài)穩(wěn)定平衡狀態(tài)大量粒子的統(tǒng)計(jì)分析大量粒子的統(tǒng)計(jì)分析方法:綜合用系統(tǒng)方法適用于完全不同的物質(zhì)不關(guān)心分子個體結(jié)構(gòu)單元原子、分子、宏觀物體、社會、生物、生態(tài)、特點(diǎn):普適性:熱力學(xué)方法和概念熱力學(xué)結(jié)論可推廣和應(yīng)用到其他領(lǐng)域:化學(xué)、生物、宇宙、社會等例如:熵的概念控制論信息論例:生物、生態(tài)系統(tǒng)可看成由大量的
2、基本結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成三、術(shù)語單相復(fù)相系統(tǒng)系統(tǒng) 環(huán)境參數(shù) 狀態(tài)參數(shù)、 路徑參數(shù)過程 循環(huán) 化學(xué)組成物理結(jié)構(gòu)均勻 系統(tǒng)系統(tǒng)-thermodynamic system(system) :人為分割出來,作為熱力學(xué)人為分割出來,作為熱力學(xué) 研究對象的有限物質(zhì)系統(tǒng)。研究對象的有限物質(zhì)系統(tǒng)。 外界外界-surrounding :與體系發(fā)生質(zhì)、能交換的物系。與體系發(fā)生質(zhì)、能交換的物系。 邊界邊界-boundary:系統(tǒng)與外界的分界面(線)。系統(tǒng)與外界的分界面(線)。熱力系統(tǒng)、外界和邊界熱力系統(tǒng)、外界和邊界定義:定義:熱力系統(tǒng)的分割完全是“人為人為”的,因此對于不同的問題,甚至對于同一問題可取不同的系統(tǒng)。(熱力系、
3、系統(tǒng)、體系)(熱力系、系統(tǒng)、體系)AB固定、活動固定、活動1 1、以系統(tǒng)與外界關(guān)系劃分:、以系統(tǒng)與外界關(guān)系劃分: 有有 無無是否傳質(zhì)是否傳質(zhì) 開口系開口系 閉口系閉口系是否傳熱是否傳熱 非絕熱系非絕熱系 絕熱系絕熱系是否傳功是否傳功 非絕功系非絕功系 絕功系絕功系是否傳熱、功、質(zhì)是否傳熱、功、質(zhì) 非孤立系非孤立系 孤立系孤立系熱力系分類熱力系分類(2 2) 2、 按組元數(shù)按組元數(shù) 單元系單元系oneone componentcomponent system;puresystem;pure substancesubstance systemsystem 多元系多元系-multicomponent
4、-multicomponent systemsystem3、 按相數(shù)按相數(shù) 單相系單相系homogeneoushomogeneous systemsystem 注意:1)不計(jì)恒外力場影響不計(jì)恒外力場影響; 2)復(fù)相系未必不均勻復(fù)相系未必不均勻濕蒸汽;濕蒸汽; 單元系未必均勻單元系未必均勻氣液平衡分離狀態(tài)氣液平衡分離狀態(tài); 簡單可壓縮系統(tǒng)簡單可壓縮系統(tǒng)由單元可壓縮物質(zhì)(純物質(zhì))構(gòu)成、與外界僅由單元可壓縮物質(zhì)(純物質(zhì))構(gòu)成、與外界僅有容積變化功交換、無化學(xué)反應(yīng)的系統(tǒng)有容積變化功交換、無化學(xué)反應(yīng)的系統(tǒng)按系統(tǒng)與外界質(zhì)量交換分按系統(tǒng)與外界質(zhì)量交換分: 閉口系閉口系closedclosed systems
5、ystem (控制質(zhì)量CM) 沒有質(zhì)量越過邊界沒有質(zhì)量越過邊界 開口系開口系open system open system (控制體積CV) 通過邊界與外界有質(zhì)量交換通過邊界與外界有質(zhì)量交換1 1閉口系、開口系的定義閉口系、開口系的定義一、狀態(tài)一、狀態(tài):某一瞬間熱力系所呈現(xiàn)的宏觀狀況某一瞬間熱力系所呈現(xiàn)的宏觀狀況stateofthermodynamicsystem熱力學(xué)狀態(tài)熱力學(xué)狀態(tài)系統(tǒng)宏觀物理狀況的綜合系統(tǒng)宏觀物理狀況的綜合 狀態(tài)參數(shù)狀態(tài)參數(shù)stateproperties描述物系所處狀態(tài)的宏觀物描述物系所處狀態(tài)的宏觀物理量理量 a)狀態(tài)參數(shù)是宏觀量狀態(tài)參數(shù)是宏觀量,是大量粒子的宏觀表現(xiàn)宏觀表
6、現(xiàn),只有平衡態(tài)平衡態(tài)才有狀態(tài)參數(shù),系統(tǒng)有多多個狀態(tài)參數(shù) b)狀態(tài)參數(shù)的特性狀態(tài)參數(shù)的特性狀態(tài)的單值函數(shù)狀態(tài)的單值函數(shù)狀態(tài)參數(shù)為點(diǎn)函數(shù),沿閉合路徑的積分為零。狀態(tài)參數(shù)為點(diǎn)函數(shù),沿閉合路徑的積分為零。 特點(diǎn):物理上與過程無關(guān)與過程無關(guān) 數(shù)學(xué)上其微量是全微分其微量是全微分C)狀態(tài)參數(shù)分類狀態(tài)參數(shù)分類: 強(qiáng)度量intensive property 它們的值與物質(zhì)的量無關(guān);它們的值與物質(zhì)的量無關(guān);廣延量廣延量extensive propertyproperty 它們的值正比于物質(zhì)的量它們的值正比于物質(zhì)的量如溫度和壓力如溫度和壓力T T、P P等,等,又:廣延量的比性質(zhì),如比體積具有強(qiáng)度量特性。mVv 如
7、物質(zhì)的體積和熱力學(xué)能如物質(zhì)的體積和熱力學(xué)能V V、U U等。等。常用的狀態(tài)參數(shù):常用的狀態(tài)參數(shù): P P (壓力)、(壓力)、T T(溫度)、(溫度)、v v(比體積)、(比體積)、 h h(比(比焓)、u u(比(比熱力學(xué)能)、 s s(比(比熵) 其中其中 P P、T T、v v、可測量可測量-基本狀態(tài)參數(shù)基本狀態(tài)參數(shù)H(h)H(h)、U(u)U(u)、S(s)S(s)可計(jì)算可計(jì)算可由基本狀態(tài)參數(shù)導(dǎo)出可由基本狀態(tài)參數(shù)導(dǎo)出*只有平衡態(tài)平衡態(tài)才有狀態(tài)參數(shù)其他熱力系參數(shù):張力-長度、表面張力-面積 、 磁化-磁場強(qiáng)度、電荷-電位差、 1、平衡狀態(tài)平衡狀態(tài) thermodynamic equili
8、brium state定義:在不受外界影響的條件下(重力場除外),如果系統(tǒng)的狀態(tài)參數(shù)不隨時間變化,則該系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)。熱平衡熱平衡:thermal equilibrium:系統(tǒng)各部分無熱量交換系統(tǒng)各部分無熱量交換力平衡力平衡:mechanical equilibrium:系統(tǒng)各部分無相對位移系統(tǒng)各部分無相對位移如果它的溫度到處相同,并與外界平衡則稱之為達(dá)到如果它的溫度到處相同,并與外界平衡則稱之為達(dá)到熱熱平衡平衡。一個系統(tǒng),如果它的壓力到處相同,并與外界平一個系統(tǒng),如果它的壓力到處相同,并與外界平衡稱之為達(dá)到衡稱之為達(dá)到力平衡力平衡或機(jī)械平衡;或機(jī)械平衡;平衡狀態(tài)平衡狀態(tài):同時同時有熱平衡和
9、力平衡有熱平衡和力平衡簡單可壓縮系統(tǒng)簡單可壓縮系統(tǒng)力平衡p=0化學(xué)平衡w=0;n=0熱平衡t=0電平衡E=0相平衡(1)= (2)平衡條件:其他系統(tǒng):其他系統(tǒng):如多元系統(tǒng)如多元系統(tǒng) 相平衡、 化學(xué)反應(yīng)平衡、一個平衡的熱力系統(tǒng),只要不受到外界的影響,它的一個平衡的熱力系統(tǒng),只要不受到外界的影響,它的狀態(tài)就不會隨時間而改變。如果受到外界作用,引起狀態(tài)就不會隨時間而改變。如果受到外界作用,引起系統(tǒng)內(nèi)壓力不均勻或溫度不均勻,破壞了系統(tǒng)的平衡系統(tǒng)內(nèi)壓力不均勻或溫度不均勻,破壞了系統(tǒng)的平衡狀態(tài),則當(dāng)外界作用停止后,系統(tǒng)內(nèi)壓力不同及溫度狀態(tài),則當(dāng)外界作用停止后,系統(tǒng)內(nèi)壓力不同及溫度不同的各部分物質(zhì)之間,將產(chǎn)
10、生機(jī)械作用和熱作用,不同的各部分物質(zhì)之間,將產(chǎn)生機(jī)械作用和熱作用,并最終趨向新的平衡狀態(tài)并最終趨向新的平衡狀態(tài)平衡的熱力系統(tǒng)平衡的熱力系統(tǒng)不平衡狀態(tài):一定存在不平衡位勢不平衡狀態(tài):一定存在不平衡位勢兩平衡狀態(tài)相等的判定兩平衡狀態(tài)相等的判定 若系統(tǒng)兩平衡狀態(tài)的狀態(tài)參數(shù)均一一對應(yīng)相等,稱此若系統(tǒng)兩平衡狀態(tài)的狀態(tài)參數(shù)均一一對應(yīng)相等,稱此兩平衡狀態(tài)相等;反之,相等的兩狀態(tài)則其狀態(tài)參數(shù)必然兩平衡狀態(tài)相等;反之,相等的兩狀態(tài)則其狀態(tài)參數(shù)必然一一對應(yīng)相等。一一對應(yīng)相等。簡單可壓縮系統(tǒng),只要兩個獨(dú)立的狀態(tài)參數(shù)一一對應(yīng)相等,簡單可壓縮系統(tǒng),只要兩個獨(dú)立的狀態(tài)參數(shù)一一對應(yīng)相等,就可判定該系統(tǒng)兩平衡狀態(tài)相等。就可判
11、定該系統(tǒng)兩平衡狀態(tài)相等。(狀態(tài)公理)(狀態(tài)公理) 平衡和穩(wěn)定平衡和穩(wěn)定平衡狀態(tài)平衡狀態(tài)是指在沒有外界作用沒有外界作用的情況下工質(zhì)宏觀性質(zhì)可長久保持不變的狀態(tài)。簡單可壓縮系統(tǒng)同時處于力平衡和熱平衡,該系統(tǒng)就處于熱力平衡狀態(tài),T2qT1 T2 處在穩(wěn)定狀態(tài)的開口系的熱力學(xué)能、熵等廣延性質(zhì)的量不隨時間而變,如UCV=0 、 SCV=0 。在各部位氣流的速度、壓力、熱力學(xué)能等都不同,但是它們都不隨時間而變化,因而熱力學(xué)能總值等保持常數(shù),不隨時間而變化,UCV=0,但進(jìn)出口截面工質(zhì)的熱力學(xué)能U1 和U2可以不等,熱力學(xué)能總值等保持常數(shù)是對時間而言,各截面上熱力學(xué)能不同,是對空間而言。準(zhǔn)平衡過程(準(zhǔn)靜態(tài)過
12、程)準(zhǔn)平衡過程(準(zhǔn)靜態(tài)過程)破壞平衡所需時間破壞平衡所需時間(外部作用時間)(外部作用時間)恢復(fù)平衡所需時間恢復(fù)平衡所需時間(馳豫時間)(馳豫時間)有足夠時間恢復(fù)新平衡有足夠時間恢復(fù)新平衡 準(zhǔn)靜態(tài)過程準(zhǔn)靜態(tài)過程準(zhǔn)靜態(tài)過程準(zhǔn)靜態(tài)過程(quasi-static process; quasi-equilibrium process)定義:偏離平衡態(tài)無窮小,隨時定義:偏離平衡態(tài)無窮小,隨時 恢復(fù)平衡的狀態(tài)變化過程恢復(fù)平衡的狀態(tài)變化過程。進(jìn)行條件進(jìn)行條件: 破壞平衡的勢破壞平衡的勢 Tp ,過程進(jìn)行無限緩慢過程進(jìn)行無限緩慢 工質(zhì)有恢復(fù)平衡的能力工質(zhì)有恢復(fù)平衡的能力準(zhǔn)靜態(tài)過程可在狀態(tài)參數(shù)圖上用連續(xù)實(shí)線表示
13、準(zhǔn)靜態(tài)過程可在狀態(tài)參數(shù)圖上用連續(xù)實(shí)線表示無窮小無窮小 可逆過程可逆過程- reversible process定義定義:系統(tǒng)可經(jīng)原途徑返回原來狀態(tài)而在外界不留系統(tǒng)可經(jīng)原途徑返回原來狀態(tài)而在外界不留下任何變化下任何變化 的過程的過程。 系統(tǒng)經(jīng)歷某一過程后,如果能使系統(tǒng)與外界同時恢復(fù)到系統(tǒng)經(jīng)歷某一過程后,如果能使系統(tǒng)與外界同時恢復(fù)到初始狀態(tài),而不留下任何痕跡,則此過程為可逆過程初始狀態(tài),而不留下任何痕跡,則此過程為可逆過程注意:注意:可逆過程只是指可能性,可逆過程只是指可能性,并不是指并不是指必須要必須要回到初態(tài)的過程?;氐匠鯌B(tài)的過程。 可逆過程可逆過程 3.一切實(shí)際過程不可逆一切實(shí)際過程不可逆
14、4.內(nèi)部可逆過程內(nèi)部可逆過程 討論討論:1.可逆可逆= =準(zhǔn)靜態(tài)準(zhǔn)靜態(tài)+ +沒有耗散效應(yīng)沒有耗散效應(yīng) 2.準(zhǔn)靜態(tài)著眼于系統(tǒng)內(nèi)部平衡,可逆著準(zhǔn)靜態(tài)著眼于系統(tǒng)內(nèi)部平衡,可逆著 眼于系統(tǒng)眼于系統(tǒng)內(nèi)部及系統(tǒng)與外界作用的總效果內(nèi)部及系統(tǒng)與外界作用的總效果 5.可逆過程可用狀態(tài)參數(shù)圖上實(shí)線表示可逆過程可用狀態(tài)參數(shù)圖上實(shí)線表示可逆過程和準(zhǔn)靜態(tài)過程可逆過程和準(zhǔn)靜態(tài)過程 氣態(tài)系統(tǒng)進(jìn)行準(zhǔn)平衡過程的條件是促使系統(tǒng)平衡被破壞的壓力差及溫度差為無限小,過程進(jìn)行的時間非常長。準(zhǔn)靜態(tài)過程的著眼點(diǎn)是系統(tǒng)內(nèi)部平衡。 如果系統(tǒng)經(jīng)歷了一個過程后,可沿原過程的路線反向進(jìn)行,回復(fù)到原狀態(tài),而且不在外界不在外界留下任何影響留下任何影響-
15、可逆過程可逆過程。在外界的作用下系統(tǒng)都可循原途徑的反向回到原狀態(tài),關(guān)鍵是否系統(tǒng)在回復(fù)到原狀態(tài)的同時不給外界留下任何影響。 過程在有限壓差作用下進(jìn)行,是非準(zhǔn)靜態(tài)過程是非準(zhǔn)靜態(tài)過程。 fApFpAbcos 過程為準(zhǔn)靜態(tài)過程但不可逆準(zhǔn)靜態(tài)過程但不可逆。因氣體膨脹作功除用于排斥大氣作功和克服摩擦耗功,其余部分轉(zhuǎn)變?yōu)閯幽軆Υ嬗陲w輪內(nèi)。利用飛輪積儲的動能可使活塞返行,但摩擦使活塞不能返回到原位置,借助于外力可推動活塞回到原位,這就在外界留下影響,因此過程是準(zhǔn)靜態(tài)的但不可逆。fApFpAbcos運(yùn)動無摩擦,傳熱無溫差的準(zhǔn)平衡過程是可逆過程運(yùn)動無摩擦,傳熱無溫差的準(zhǔn)平衡過程是可逆過程。 fApFpAbcos非
16、準(zhǔn)靜態(tài)過程fApFpAbcos準(zhǔn)靜態(tài)過程,不可逆)0(cosfApFpAb準(zhǔn)靜態(tài)過程,可逆過程)0(cosfApFpAb準(zhǔn)靜態(tài)的也是可逆可逆的。1-41-4溫度和溫度測量方法溫度和溫度測量方法溫度和溫標(biāo)temperature and temperature scale熱力學(xué)溫標(biāo)和國際攝氏溫標(biāo) (Celsius temperature scale)(thermodynamics scale; Kelvin scale; absolute emperature scale and internal(開耳文溫標(biāo),絕對溫標(biāo) )溫標(biāo)溫標(biāo)- -定義定義: :溫度溫度- -標(biāo)志物體冷熱的程度的量標(biāo)志物體冷熱
17、的程度的量溫度的數(shù)值標(biāo)度溫度的數(shù)值標(biāo)度A AB B當(dāng)不同冷熱的當(dāng)不同冷熱的A A與與B B物質(zhì),相互接觸物質(zhì),相互接觸時時,能,能允允許許熱的傳遞,經(jīng)過一段時間之後,熱的傳遞,經(jīng)過一段時間之後,A A與與B B可具有相同的冷熱程度可具有相同的冷熱程度定義與物質(zhì)本身性質(zhì)無定義與物質(zhì)本身性質(zhì)無關(guān)的物理量關(guān)的物理量: :溫度溫度,來來量量化物質(zhì)本身的冷熱程度化物質(zhì)本身的冷熱程度1、選擇適當(dāng)物質(zhì):2、選擇該物質(zhì)與溫度關(guān)系:v、p、R、E3、規(guī)定物性與溫度關(guān)系:v=f(t) E=f(t)、4、選固定溫度點(diǎn)為計(jì)溫的基準(zhǔn)點(diǎn):分度缺點(diǎn):溫標(biāo)定義太隨便(例;冰點(diǎn) 32F 0) 測溫范圍窄、溫標(biāo)不科學(xué)(非線性)經(jīng)
18、驗(yàn)溫標(biāo)熱力學(xué)溫標(biāo)經(jīng)驗(yàn)溫標(biāo):為了測量溫度,需建立溫度的標(biāo)尺,即溫標(biāo)。國際單位制(即SI制)中,以熱力學(xué)溫標(biāo)作熱力學(xué)溫標(biāo)作為基本溫標(biāo)。為基本溫標(biāo)。它所定義的溫度稱為熱力學(xué)溫度它所定義的溫度稱為熱力學(xué)溫度T T,單位為開爾文,符號為K。熱力學(xué)溫標(biāo)以水的三相點(diǎn),即水的固、液、氣三態(tài)平衡共存時的溫度為基本定點(diǎn),并規(guī)定其溫度為273.16K。于是1K就是水的三相點(diǎn)熱力學(xué)溫度的 1/273.16. 熱力學(xué)溫標(biāo)由卡諾定理導(dǎo)出;TtpTtptpQQQQTTTTQQ16.2732121理想氣體溫標(biāo):理想氣體為測溫介質(zhì)Ttp=273.16 ptp=611.659Pa 熱力學(xué)溫標(biāo)和國際攝氏溫標(biāo) 華氏溫標(biāo)(符號F),規(guī)定在一個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下純冰的熔點(diǎn)和純水的沸點(diǎn)分別為32F和212F,以絕對零度為起點(diǎn)的華氏溫標(biāo)稱為朗肯溫標(biāo)(符號R) 32593
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