個(gè)人畢業(yè)論文(N-丙烯基吡咯-2-乙烯基)-14-亞苯基)二(氧基)二(乙烷-2_1-二基)二乙酸酯的合成

1、分 類 號(hào)： 密 級(jí)： 學(xué)校代碼： 10638 學(xué) 號(hào)： 本 科 生 畢 業(yè) 論 文2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亞苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的合成學(xué)院名稱： 化學(xué)化工學(xué)院專業(yè)名稱： 應(yīng)用化學(xué)年 級(jí)： 班 號(hào)： 學(xué)生姓名： 學(xué) 號(hào)： 指導(dǎo)教師： 四川南充 目 錄 摘要.1Abstract.2引言第一章 實(shí)驗(yàn)部分.31.1 2,2'-(1,4-亞苯基雙氧)雙乙醇的制備.1.2 2,2'-（2，5-二（溴甲基）-1,4-亞苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯 1.3 2,2'-（2，5-二（二乙氧磷酰）甲基）-

2、1,4-亞苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯 1.4 2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亞苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的合成.第二章 結(jié)論.考文獻(xiàn).致謝. 摘 要Wittig反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中的一個(gè)重要反應(yīng)，由于反應(yīng)條件相對(duì)比較苛刻，實(shí)驗(yàn)室有時(shí)用亞磷酸三乙脂代替維蒂希試劑在比較溫和的條件下可以發(fā)生類似的反應(yīng)，產(chǎn)率也比較高。由對(duì)苯二酚和N-丙烯基-2-吡咯甲醛制備2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亞苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯便可用亞磷酸三乙脂代替維蒂希試劑。在堿性條件下，對(duì)苯二酚和氯乙醇發(fā)生

3、取代反應(yīng)生成2,2'-(1,4-亞苯基雙氧)雙乙醇。接著與甲醛和溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)然后利用亞磷酸三乙酯通過類似wittig反應(yīng)制得2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亞苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯。關(guān)鍵詞：wittig反應(yīng) 亞磷酸三乙酯 取代反應(yīng) 維蒂希試劑 AbstractWittig reaction of organic chemistry is one of the important reaction,because the reaction conditions is relatively strict, laboratory s

4、ometimes use three b fat instead of d phosphite's reagent in mild and the conditions can happen similar response, production rate is high. By hydroquinone and N-propenylpyrrole-2- formaldehyde preparation 2,2-(2,5-bis（N-propenylpyrrole-2-vinyl）-1,4-phenylene）bis（oxy）bis（ethane-2,1-diyl）diacetate

5、 and available three b fat instead of d phosphite's and reagentsIn alkaline conditions, hydroquinone and chlorine ethanol happen substitution reaction generation 2, 2 '-(1, 4-phenylenebis（oxy）)disthanol。Then with formaldehyde and brominized hydrogen happen substitution reaction and then use

6、phosphite triethyl witting made by similar reaction2,2-(2,5-bis（N-propenylpyrrole-2-vinyl）-1,4-phenylene）bis（oxy）bis（ethane-2,1-diyl）diacetateKey words: Wittig reaction ；Triethyl phosphite；Substitution reaction ；D's and reagents 引言在有機(jī)合成領(lǐng)域，酚鈉與鹵代烷的反應(yīng)是典型的威廉（Williamson）不對(duì)稱醚的合成反應(yīng)。對(duì)苯二酚與氯乙醇以無水乙醇為介質(zhì)在較高溫

7、度下反應(yīng)的產(chǎn)率往往偏低。近幾十年來其有關(guān)合成的改進(jìn)方法也有很多，其中控制PH值的方法漸漸成為有機(jī)合成化學(xué)中一種重要的方法。在堿性條件下，對(duì)苯二酚和氯乙醇反應(yīng)除了成醚外，還必須考慮鹵代烷堿水解這樣一個(gè)平行競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。若反應(yīng)按酚：酸：氫氧化鈉=1:1：2（摩爾比）進(jìn)行，反應(yīng)初始階段尚能保持溶液的堿度，但不久反應(yīng)液的PH值即下降，隨之便呈現(xiàn)較強(qiáng)的酸性。這顯然是氯乙醇水解放出的鹽酸（此處未導(dǎo)涉及其它副反應(yīng)及羥乙酸在這種情況下發(fā)生的后讀反應(yīng)）導(dǎo)致的結(jié)果。 眾所周知，在酸性條件下威廉遜醚的合成反應(yīng)是無法進(jìn)行的。為此，我們?cè)诜磻?yīng)過程中及時(shí)補(bǔ)充氫氧化鈉，控制PH在910。產(chǎn)率會(huì)相對(duì)較高。 Wittig反應(yīng)是有機(jī)

8、化學(xué)中的一個(gè)重要反應(yīng)。在有機(jī)合成中用的比較多，醛、酮直接合成烯烴是有機(jī)合成常需要的一個(gè)重要中間產(chǎn)物。在高分子聚合，酶合成等重要合成領(lǐng)域起著十分重要的作用。但是由于葉立德反應(yīng)，要在較低溫度下才能進(jìn)行，而用亞磷酸三乙酯替代維蒂希試劑進(jìn)行高分子的烯烴合成 可以在比較溫和的條件下進(jìn)行反應(yīng)。是實(shí)驗(yàn)室經(jīng)常用到的合成烯烴的方法。 基于驗(yàn)證上述兩種有機(jī)合成的常用方法是否真實(shí)可行，也同時(shí)通過實(shí)驗(yàn)制備一種重要高分子化合物中間產(chǎn)物，結(jié)合當(dāng)前研究比較熱門的多環(huán)高聚物，特別制定合成2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亞苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的一種多環(huán)中間有機(jī)化合物。通過

9、合成這種物質(zhì)，可以更加熟練掌握實(shí)驗(yàn)室合成物質(zhì)的一些基本儀器使用。有利于今后步入工作崗位能夠更快的適應(yīng)工作環(huán)境。同時(shí)可以驗(yàn)證理論知識(shí)和實(shí)踐改進(jìn)結(jié)合后的實(shí)驗(yàn)室常用的方法是否真實(shí)有效，這樣才能更好的在試驗(yàn)中或今后工作中積極創(chuàng)新。除此之外，實(shí)驗(yàn)中用到的反應(yīng)原理都是理論所學(xué)過的知識(shí)，有利于在實(shí)踐中對(duì)學(xué)過的知識(shí)加深認(rèn)識(shí)。當(dāng)前高分子合成和酶的合成已經(jīng)取得了很大的成就，我們?nèi)粘Ｉ钪杏玫降乃芰希{米材料等都涉及到了高分子有機(jī)合成。在這樣的背景下，高分子有機(jī)合成成為化學(xué)領(lǐng)域中的一項(xiàng)重要組成部分。雖然高分子材料已經(jīng)廣泛用于人類生活中，但還遠(yuǎn)沒有達(dá)到人類能夠自傲的地步。像代替人體器官的醫(yī)學(xué)材料等就目前還沒能達(dá)到足夠

10、高的水平。當(dāng)然這是一代又一代人繼續(xù)努力的目標(biāo)，尚待新一代科學(xué)研究者的探究。在這樣的背景下，本科畢業(yè)論文以合成高分子有機(jī)化合物的中間產(chǎn)物為課題，是一種不錯(cuò)的選擇。不僅提高了實(shí)驗(yàn)技能，鞏固了理論知識(shí)還在實(shí)際實(shí)驗(yàn)操作中學(xué)到創(chuàng)新的重要，便于以后在工作中勇于創(chuàng)新。第一章實(shí)驗(yàn)部分1.1 2,2'-(1,4-亞苯基雙氧)雙乙醇的制備將11g（0.50mol）對(duì)苯二酚和9g（1.125mol）固體氫氧化鈉加入100ml圓底燒瓶中，然后向燒瓶中加入約50ml無水乙醇，在回流裝置上加熱回流1h。待固體堿成均勻細(xì)粉狀后，用滴液漏斗在1.5h內(nèi)緩慢勻速滴加16.60ml（1.05mol）氯乙醇。當(dāng)氯乙醇滴加完

11、畢后讓其反應(yīng)2h，再在2.5h內(nèi)分十次補(bǔ)加16.60ml氯乙醇和20.8g固體氫氧化鈉，此后繼續(xù)在攪拌下反應(yīng)1h。趁熱過濾，用熱乙醇洗滌殘?jiān)?。待濾液放置冷卻后析出晶體。抽濾，用10%氫氧化鈉液體侵泡濾集物，除去未反應(yīng)的酚。再冷卻，抽濾，依次用蒸餾水、烯鹽酸、蒸餾水充分洗滌。將濾集物干燥得白色晶體14.2g，產(chǎn)率72%。m。p。9899°c（文獻(xiàn)值5：m。p。9697°c，為報(bào)道產(chǎn)率）。 1.2 2,2'-（2，5-二（溴甲基）-1,4-亞苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯將1.98g（0.01mol）2,2'-(1,4-亞苯基雙氧)雙乙醇、1.

12、2g（0.04mol）甲醛和8.24g（0.08mol）溴化鈉加入100ml圓底燒瓶中，然后向燒瓶中加入50ml冰乙酸，用磁力攪拌攪拌0.5h。再用滴液漏斗將3.92g（0.04mol）濃硫酸和20ml冰醇酸混合液緩慢勻速滴加到燒瓶中。待該混合溶液滴加完畢后，在室溫下攪拌一整晚靜。接下來將反應(yīng)一整晚的物質(zhì)倒入提前備好的冰水中，待反應(yīng)產(chǎn)物慢慢沉淀完畢后，在室溫下置2h，然后用布什漏斗過濾。將過濾出的固體物質(zhì)置于燒杯中用氯仿溶解并加入足夠多的無水氯化鈉除去溶液中的水。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將氯仿蒸出，再將所得產(chǎn)物用乙酸乙酯作溶劑重結(jié)晶得到白色晶體2.43g（5.2mmol），產(chǎn)率52%。 2,2'

13、;-（2，5-二（二乙氧磷酰）甲基）-1,4-亞苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯將0.936g（2.0mmol）2,2'-（2，5-二（溴甲基）-1,4-亞苯基）二（氧 基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯和1.33g(8.0mmol)亞磷酸三乙酯加入50ml 燒瓶中，用冷凝回流裝置加熱到160°C在攪拌下回流一整晚。然后用真空泵在真空下將過量的亞磷酸三乙酯蒸發(fā)。得到固體產(chǎn)物1.02g（1.75mmol），產(chǎn)率87.6%。 2,2 -(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亞苯基) 二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的合成將0.405g（3

14、.0mmol）N-丙烯基吡咯-2-甲醛、0.582g（1.0mmol）2,2'-（2，5-二（二乙氧磷酰）甲基）-1,4-亞苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯和0.144g（6.0mmol）氫化鈉加入100ml圓底燒瓶中，然后加入50ml無水四氫呋喃在室溫下攪拌一整晚。接下來裝上回流裝置讓燒瓶中的溶液在攪拌下回流，用滴液漏斗將0.096g（4.0mmol）氫化鈉和10ml四氫呋喃的溶液緩慢滴到燒瓶中。待滴液完畢，讓其反應(yīng)一整天。把反應(yīng)后的溶液倒入備好的冰水中，用乙酸乙酯萃取三次。向萃取出的有機(jī)層物質(zhì)中加入足量的無水硫酸鈉。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將乙酸乙酯蒸發(fā)掉，得到固體產(chǎn)物0.

15、10g（0.184mmol），產(chǎn)率18.4%。第二章 總結(jié)本文以威廉遜法合成了不對(duì)稱醚，在控制PH值的情況下醚的產(chǎn)率還比較高達(dá)到了72%。接下來又以亞磷酸三乙酯做了類似wittig反應(yīng)的烯烴的合成，產(chǎn)率18.4%。雖然合成產(chǎn)物產(chǎn)率比較低，但是也順利的合成了該物質(zhì)，基本完成了實(shí)驗(yàn)的目的。 參考文獻(xiàn)1 Minton TH,Stephen H.J.Chem.Soc.,1992.121:1591;C.A.,16,3472(1992)2 Dermer O C,Chem.Rev.1934,14:4093 Cignaralla G, Occelli F, Maffii G, er al. J. Med.Ch

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