單組分聚氨酯膠粘劑配方和合成機理講解-共14

1、單組分聚氨酯膠粘劑配方和合成機理單組分聚氨酯膠粘劑配方和合成機理濕固化型聚氨酯膠.濕固化機理：濕固化型聚氨酯膠粘劑中含有活潑的NCO基團，當暴露于空氣中時能與空氣中的微量水分子發(fā)生反應；粘接時，它能與基材表面吸附的水以及表面存在羥基大呢感活性氫基團發(fā)生化學反應，生成月尿鍵結構。因此濕固化型聚氨酯膠粘劑固化后的膠層組成是聚氨酯膠粘劑一聚月尿結構。.軟木用聚氨酯膠：將以NCO為端基的聚氨酯膠粘劑應用于軟木碎屑的粘接，由林產(chǎn)化工廠于軟木碎屑中加入膠粘劑，混合均勻，加熱壓制成型，制成軟木板材、片材等制品，用作保溫、隔音等材料，其特點是耐水、防腐蝕。該膠粘劑是聚氨酯濕固化膠粘劑和密封劑的基礎粘料，若對配

2、方稍加調整，亦即加入一定比例的三官團的聚氧化丙烯三醇(如N-330),制成的NCO端基的預聚體膠粘劑即可作為下列材料的粘料(基料)：(1)聚氨酯澆注型橡膠的基料；(2)建筑用聚氨酯防水材料的粘料；(3)田徑運動場地用聚氨酯橡膠跑道(塑膠K6道)膠面層的粘料；(4)聚氨酯密封膠粘劑的粘料。該膠粘劑還可用于聚氨酯泡沫塑料、聚苯乙烯泡沫等的粘接，使用方便，無公害，受到用戶歡迎。3.配方1:聚氧化丙烯多元醇(M=3000)51份MDI26份TDI(80/20)8.7份1,4-丁二醇4.1份將上述四組分原料混合，在80c反應3h后，降溫，用10份二甲苯稀釋，制得NCO含量約7.3%的預聚體。該預聚體可作

3、為彈性基材的膠粘劑。具有耐水、柔韌性好、強度高等優(yōu)點。膠膜的拉伸強度可達43.1MPa,伸長率360%,在80c熱水中浸泡7天后仍能保持較好的強度。配方2:聚氧化丙烯三醇(M=6000)400份聚氧化丙烯二醇(4/=2019)1000份MDI315份氫化菇烯酚醛樹脂180份按以上配方原料制成預聚體，再加人氣相法二氧化硅、滑石粉等填料以及增塑劑、叔胺和有機錫類催化劑，制成含填料的預聚體。按HDI縮二月尿1610份、r-疏丙基三甲氧基硅烷40份、二甲基硅烷427份、二甲基哌嗪1.3份制成硅烷化合物。單組分聚氨酯膠粘劑按預聚體：硅烷化合物：菇烯增粘劑=271:6:70(質量份數(shù))混合配制。用于玻璃-

4、帆布、鋁-鋁、冷軋鋼-冷軋鋼的粘接。配方3:高活性聚醛多元醇(M=5500)2556份PAPI(平均官能團度2.1)5108份苯乙烯568份丙烯睛568份高活性聚醛多元醇與PAPI于100c反應，制得預聚體，于此預聚體中，要3h內(nèi)慢慢加人苯乙烯和丙烯睛的混合液，并每隔1h添加28份偶氮二異丁睛(ABIN),最后再反應2h,并于120c減壓抽除未反應單體，制得產(chǎn)品粘度為6000Pa-s,外觀為淺褐色不透明的粘稠液，NCO含量為12.9%。稱取上述預聚體100份，加入20份炭黑、2.5份惰性填料，制成濕固化接枝型單組分聚氨酯膠粘劑，其剪切強度達8MPa,而且有觸變性。而未接枝的膠粘劑，其剪切強度為

5、5MPa,外觀為自由流動的粘稠液。配方4:聚醛多元醇(M=2800)200份辛酸亞錫0.4份二月桂酸二丁基錫2份菇烯酚醛樹脂20份燒類溶劑10份滑石粉50份將TDI、MDI辛酸亞錫、滑石粉以及燒類溶劑混合攪拌45-65min,再加人聚酸多元醇、菇烯酚醛樹脂以及二月桂酸二丁基錫，混合均勻后制得單組分濕固型聚氨酯膠粘劑。該膠粘劑于空氣中固化交聯(lián)時間為4-5h,貯存期大于6個月。4.影響濕固化型聚氨酯膠粘劑性能的因素聚四氫味喃二醇、共聚醛二.制備濕固型聚氨酯膠粘劑所用的聚酸多元醇有聚氧化丙烯二醇及三醇、醇及三醇等。常用的聚酯有聚己二酸一烷基二醇及三醇等。這些齊聚物多元醇分子量通常在500-3000之

6、間。聚酸多元醇型預聚體粘度小，成本低。聚酯型聚氨酯預聚體粘度較大，但制成膠的粘合強度比聚酸型要好，有的預聚體采用聚酯和聚酸混合體系作為多元醇原料。1 .大多數(shù)單組分濕固化型膠粘劑的適用期較長，可在室溫下固化，因以水為固化劑，因此要求空氣的相對濕度至少在40%以上，固化時間最短需0.5-1h,長者至數(shù)十小時，如是才能達到表面不粘的程度。因此，通常需用夾具將粘接件固定。粘接面積不宜太大，以免膠層中間固化不完全。有的濕固化型聚氨酯膠粘劑在施膠時，采用增濕器或水解決固化時間長的問題。.濕固化聚氨酯膠粘劑中異氟酸酯基(NCO)的含量對膠的性能有較大的影響。一般，NCO含量低，預聚體分子量較高，則膠的粘度

7、大，膠的貯存期、適用期和固化時間較短。粘度過大時需加溶劑或增塑劑進行稀釋，以使之達到合適的施膠粘度。NCO含量高，則膠的粘度小，可制得無溶劑單組分膠粘劑，貯存期和固化時間相對較長。濕固化聚氨酯膠粘劑中NCO含量通常在2%10%之間。2 .膠層的涂膠量要影響固化時間。涂膠層薄，則固化時間短。在粘接非常干燥的材料或涂膠量多的場合，作為固化劑的水分量相對來說顯得不充分，或不易滲透到膠層內(nèi)部，需很長時間才能完全固化，有的甚至固化不完全。提高固化溫度，有利于水分參加反應，縮短固化時間。當被粘材料的含水量過高、空氣濕度較大、膠所含的NCO含量較高、固化溫度又較高時，膠粘劑固化較快。這種情況下易產(chǎn)生較多的二

8、氧化碳，而使膠層產(chǎn)生泡沫，降低粘合強度。3 .潛固化型聚氨酯膠粘劑由預聚體一潛固化劑組成的濕固化型單組分聚氨酯膠粘劑，當它遇到潮氣或水分時，潛固劑分解成含活性氫基團的化合物，這種化合物與NCO基團反應的活性比水高，能顯著提高膠粘劑的初粘性，同時可避免膠層產(chǎn)生氣泡。1 .嗯座烷和環(huán)胺潛固劑為念座烷類(oxazolidine)和環(huán)胺類(cyclicaminals)化合物。2 .酮亞胺化合物潛固劑是酮亞胺化合物。將端羥基聚丁二烯100份和TDI34.5份制成預聚體，25c下將預聚體與甲苯二胺丁酮亞胺20份攪拌均勻，即制成單組分膠粘劑。將它用于軟PVC薄膜的粘合，180o剝離強度為2.1kN/m。由酮

9、亞胺作潛固劑制成的單組分聚氨酯膠粘劑，存在著貯存穩(wěn)定性問題，因為酮亞胺也能極緩慢地直接與NCO基團反應，貯存過程中粘度慢慢增加。也有報道指出，在組分中添加沸石吸附1,8-二胺基-對蓋烷與異辛醛的縮合物(酮亞胺)，50c密封貯存一周后，粘度沒有增加，若在20c固化，只需12h信與不加沸石的膠粘劑相比，貯存穩(wěn)定性得到提高，固化時間也縮短了。熱固化型單組分聚氨酯膠粘劑在室溫下穩(wěn)定的單組分膠粘劑，加熱后會使其內(nèi)部組成發(fā)生化學反應而得以固化。組成中的活性氫或異氟酸酯基以掩蔽形式存在，這種*熱源固化的單組分聚氨酯膠粘劑穩(wěn)定性好，固化后沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，因此粘合強度特別優(yōu)秀。兩相體系組成的膠粘劑.一種體系中，

10、羥基組分為固態(tài)，室溫時對異氟酸酯為非反應性，異氟酸酯組分為端基NCO基預聚體，兩種組分混勻后密封保存，使用時加熱，則微小而分散均勻的多元醇顆粒熔化并與NCO基團反應，得以固化。AccuthaneUR-1100（美國H.B.Fuller公司）是熱固化單組分聚氨酯膠粘劑，物性如下：拉伸強度16.5MPa,伸長率32%,硬度（邵爾D）68-72,梁式缺口沖擊強度為23.5J/m。.另一種單組分聚氨酯體系中，多異氟酸酯固體分散于多元醇中，多異氟酸酯組分可以是TDI二聚體的微粒，預先用胺或水進行表面失活，這種單組分聚氨酯膠粘劑可有3個月以上的室溫貯存期，在70-180C容易固化。掩蔽活性氫組成的膠粘劑1

11、 .由4,4-二苯胺甲烷（MDA）的氯化鈉復合物與二異氟酸酯形成穩(wěn)定的、混合組成的單組分聚氨酯膠粘劑，使用時加熱固化。2 .N,N-二取代-5-乙酰亞胺咪座烷酮將羥基多元醇掩蔽起來，與多異氟酸酯組分混合配制成室溫穩(wěn)定的單組分聚氨酯月5粘劑，加熱至140c以上進行固化。掩蔽異氟酸酯組成的膠粘劑利用雙環(huán)月尿化合物，加熱成能分解成二異氧酸酯的原理，將雙環(huán)月尿類化合物與羥基組分混合，可制成熱固化單組分聚氨酯膠粘劑。雙環(huán)月尿化合物分解反應如下：1 .雙（四亞甲基月尿）衍生物bis（tetramethyleneurea）derivative2 .烯化二氮雜丁烷二酮（alkylenediazetidined

12、iones）封閉型聚氨酯膠粘劑1 .封閉機理把NCO端基預聚體或多異氟酸酯中的異氟酸酯基團在一定條件下用封閉劑（blockingagent）封閉起來，就成為封閉型預聚體或多異氟酸酯，實際上就是把NCO基團保護起來，使其在常溫下沒有反應活性，變成穩(wěn)定的基團”，當加熱到一定溫度發(fā)生離解，又生成活性的NCO基團，與活性氫化合物（如多元醇、水等）發(fā)生化學反應，生成聚氨酯樹脂。BH中B為吸電子基，電負性小，故BH封閉劑也是含活性氫的化合物，不過氫原子的活性較小，一般與NCO基團的反應活性也較低。多數(shù)的封閉劑解離溫度較高。異氟酸酯基團的封閉劑種類很多，有酚、醇、仲（叔）胺、亞硫酸氫鹽等。封閉型異氟酸酯的解

13、離溫度在60-200C之間，解離溫度受不同封閉劑和異氟酸酯結構的影響，在相同封閉劑時，HDI比TDI的封閉解離溫度要高10-20C,加入叔胺類或有機錫類催化劑可降低解離溫度，加速解離反應。常用封閉劑及其解離溫度見表。2 .封閉劑表常用封閉劑及其解離溫度封閉劑解離溫度，C無催化劑有催化劑乙醇180-185150-155苯酚140-145105-110己內(nèi)酰胺160-丙二酸二乙酯130-140-乙酰乙酸乙酯125-150125-130丙酮皖130-150-甲基乙基酮皖130-135125-130乙酰丙酮140-150-咪啜類130-140-亞硫酸氫鈉60603 .多異氟酸酯基的封閉方法1 .苯酚封

14、閉的TMP-TDI加成物.TMP-TDI加成物用3摩爾（或略過量）的苯酚或甲酚封閉。將苯酚溶于醋酸乙酯中，把TMP-TDI加成物的溶液按摩爾數(shù)加入，混勻（或苯酚稍過量2%-5%）。溶液加熱至100C,保持數(shù)小時（或可加入少量叔胺以促進反應），取樣以丙酮稀釋，倒人苯胺而無沉淀析出時，表示異氧酸酯已封閉完成，即可停止。蒸除溶劑，得到固體產(chǎn)品，軟化點120-130C,含12%-13%有效NCO基，是封閉型聚氨酯中常用的交聯(lián)劑。2 .苯酚封閉的TDI三聚異氟酸酯由3摩爾TDI與3摩爾苯酚在150c反應，在TDI的4位上生成氨酯，再將上述氨酯在160C加熱，并加入催化劑使其三聚而成。產(chǎn)品全溶于醋酸乙酯和

15、丙酮。苯酚封閉的TDI三聚異氟酸酯，因含穩(wěn)定的三聚異氟酸酯環(huán)，比上述苯酚封閉的TMP-TDI加成物的耐熱性高。3 .e-己內(nèi)酰胺封閉的PAPI4 .丁酮皖封閉的預聚體聚己二酸一縮二乙二醇（羥值98mgKOH/g,酸值1.4mgKOH/g）經(jīng)脫水處理后，取100份加入反應器中，然后加入TDI（80/20）30份、甲苯35份，于100-110C反應5h后，制成含NCO端基的預聚體溶液，再加入15份丁酮皖，于100c反應5h,制得封閉型預聚體。5 .影響膠粘劑性能的因素放射線固化型聚氨酯膠粘劑放射線固化型聚氨酯膠粘劑是以電子射線或光固化的膠粘劑，這類膠粘劑的結構特點是在NCO端基預聚體中加入少量活潑

16、氫（一般為羥基）的丙烯酸酯類，使之生成含丙烯酸酯基的聚氨酯。這種聚氨酯分子中的丙烯酸酯基能在電子射線或紫外光作用下發(fā)生自由基聚合而使聚氨酯交聯(lián)固化。其固化特點是快，室溫或低溫即可固化，因而節(jié)省能源，提高了勞動生產(chǎn)率。這類用放射線固化的聚氨酯丙烯酸酯膠粘劑在國外開發(fā)的品種較多，并獲得廣泛應用。1 .放射線固化型膠粘劑的優(yōu)點放射線固化中使用的放射線通常是紫外線和電子束。作為膠粘劑的樹脂體系，僅在是否需要光反應引發(fā)劑上有些差別，而從本質上講是相同的，因此把這兩種類型的膠粘劑合并一起稱放射線固化膠粘劑。在膠粘劑中應用放射固化反應的主要優(yōu)點是可以縮短膠粘劑的固化時間。目前各類生產(chǎn)企業(yè)中使用品種繁多的膠粘

17、劑，但其固化時間長，成了生產(chǎn)過程中一個?？凇?。為此，在不少情況下不得不放棄利用膠粘劑來實現(xiàn)降低重量、提高可*性、提高生產(chǎn)率、降低成本的打算。固化時間較快的膠粘劑有o-氟基丙烯酸酯類膠粘劑（例如502快速膠粘劑）和熱熔型膠粘劑等，但其應用范圍未必很廣。例如鼠基丙烯酸酯類膠粘劑雖然對于幾乎所有的材料都呈現(xiàn)出良好的粘合性，而且固化迅速，但其適用溫度上限為80c左右，沖擊強度和耐濕性也差，故用途有限。熱熔型膠粘劑一般由熱塑性樹脂組成，并運用熱熔融一冷固化工藝，所以耐熱性和耐化學藥品性能差，僅適用于瓦楞紙、制罐、木材組裝等。放射線固化膠粘劑的另一優(yōu)點是能量的利用率高。在熱固化的操作中，不得不進行整體加熱

18、，即被加熱的不僅僅是膠粘劑，而且也包括被粘體。然而在使用放射線的場合，盡管要根據(jù)被粘體的品種和厚度開選用紫外線或電子束，但卻可做到把能量集中在膠粘劑層上，因此能量的利用率明顯提高。止匕外，由于不對被粘體進行加熱即可完成粘接，所以對熱穩(wěn)定差的被粘材料均可用此法進行粘接。2 .放射線源1 .紫外線固化反應中使用的紫外線是波長為2m-400nm的電磁波，它具有數(shù)電子伏到數(shù)十電子伏的能量。紫外線雖然擁有足以使化學物質發(fā)生化學反應的能量，但它與丁射線以及加速電子束比較，能量要小得多，故穿透力小。對于透明材料可以采用紫外線固化，例如透鏡、多層玻璃、透明塑料等的粘接。由于能量低，為了把能量有效地應用于固化反

19、應，需要在固化樹脂組成中添加光反應引發(fā)劑或光敏劑。紫外線輻照設備費用為電子束輻照設備的1/2-1/10,因此設備投資低。紫外線發(fā)生輻照裝置中，多用空氣冷卻式高壓水銀燈作光源，最常用的這種燈的輸人為15kW,可達到160W/cm。此外，水銀中摻加鉀、鐵、錫等鹵化物而制成的波長范圍為250-450nm、具有連續(xù)能量的空氣冷卻式金屬鹵化物燈已有實際應用。只是由于紫外線穿透力弱，應用范圍有限。2 .電子束電子束輻照能量為10萬電子伏到5兆電子伏的加速電子，加速電子束由于是電子，所以與相同能量的丁射線比較穿透力要弱得多，不過與紫外線相比能量要大得多，穿透力也強。對于不透明的材料一定要用電子束，電子束的穿

20、透力決定于它的能量(也即加速電壓)，為此要選用能量與固化系統(tǒng)適配的加速器。電子束輻照設備初期投資雖然較大，但能量的利用效率要比紫外線高得多，電子束固化時間雖因固化樹脂組成的不同而異，但與紫外線固化時需若干秒左右相比較，使用電子束僅為數(shù)毫秒而已，固化速度是相當快的。另外，在固化樹脂組成中不需要添加光反應引發(fā)劑，故可降低這一部分的成本，而且還有膠粘劑貯存期長等優(yōu)點。如被粘體是高分子材料，由于電子束的能量高，在被粘體和膠層分子內(nèi)估計還可能發(fā)生接枝和交聯(lián)反應，這種情況是好的，但值得注意的是，有時也會使被粘體分子鏈老化和導致穩(wěn)定劑、防老劑、增粘樹脂等添加劑發(fā)生變化。電子束加速器是依照高壓發(fā)生方式、電子束

21、源的形狀等分類的。就高壓發(fā)生方式而淪，有范德格拉夫(VandeGralf)型、改型高壓倍加器(cockcmflwdton)型、絕緣鐵芯型等。它們都是通過加速點電子流和施加掃描電壓使電子束在規(guī)定幅度內(nèi)振動的類型。市場上銷售的此類裝置規(guī)格為300keV和30kW-5MeV,10kW。在市場上還可見到不需要特殊輻照設施自屏蔽型500keV以下的低能加速器，這種加速器的實用下限電壓為150keV。這種低能裝置采用線型燈絲，不通過電子流掃描就能得到所需寬度的輻照用電子束。在實際應用過程中，電子束輻照固化粘接方法比紫外線輻照要多。3 .應用.將甲苯二異氧酸酯-聚氧丙烯二醇-丙烯酸羥乙酯反應制得的聚氨酯丙烯

22、酸酯樹脂，與醋酸乙烯酯、丙烯酸羥乙酯、磷酸二苯基辛酯、對甲氧基苯酚配制成的電子束固化膠粘劑，可用于粘接聚酯薄膜和塑料層壓板材1 .馬來酸120份、丁基縮水甘油酸130份制得反應產(chǎn)物130份，將之與丙烯酸丁酯100份、TDI35份反應制得聚氨酯丙烯酸酯樹脂80份，再加入醋酸乙烯酯20份制得電子柬固化的膠粘劑，應用于塑料薄膜復合，所得膠層耐水、耐藥品、耐候、耐熱，聚酯薄膜（12um）-鋁箔（9um）剝離強度高達1480g/15mm。.紫外線輻照固化聚氨酯丙烯酯膠粘劑用于聚碳酸酯板與聚甲基丙烯酸甲酯板材（有機玻璃）的粘接時，以高壓水銀燈照射光固化，所得膠層粘合強度達6MPa,而且透明性不變。.磁帶生

23、產(chǎn)中嘗試用以聚酯型聚氨酯丙烯酸酯作為粘料.以電子束輻照進行固化。采用此法不僅生產(chǎn)效率提高，而且對基膜的密著性更優(yōu)良，可制得耐久性優(yōu)秀的磁帶。熱熔型聚氨酯膠粘劑1 .概述熱熔型膠粘劑在室溫下是固體，加熱到一定溫度就熔融成粘稠的液體，冷卻至室溫后又變成了固體，并有很強的粘接作用，因此人們把它稱為熱熔性（型）膠粘劑（簡稱熱熔膠）。由于熱熔膠具有粘合速度快、無毒、粘合工藝簡單，又有較好的粘合強度與柔韌性等優(yōu)點，因此，在書籍無線裝訂、包裝封口、制鞋、紡織等方面獲得廣泛應用，而且近年來在品種與性能方面又有新的發(fā)展。大部分熱熔膠是采用乙烯-醋酸乙烯（EVA）、聚酯、聚酰胺等熱熔性樹脂制備的，由于EVA與聚酯

24、熱熔膠的強度及彈性較差，不能承受太大的外力，又由于聚酰胺熱熔膠的熔點與硬度較高，因此在使用方面受到一定限制。制備熱熔型聚氨酯膠粘劑的原理同熱塑性聚氨酯彈性體（或稱橡膠）類似，主要是利用組成中氫鍵的作用發(fā)生物理交聯(lián)，從而使聚氨酯熱熔膠具有優(yōu)秀的彈性和強度。熱熔型聚氨酯膠受熱后會失去氫鍵作用，變成熔融粘稠液，冷卻后又恢復原來物性。因此利用聚氨酯樹脂這一可逆特性，可制成高粘合強度、耐溶劑、耐磨的熱熔膠，應用于各種材料的粘接，特別適用于織物的粘合。聚氨酷熱熔膠可分為兩類：一類是熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠，另一類是反應型聚氨酯熱熔膠。后者又分封閉型和濕固化熱熔型。封閉型已敘述過，由于封閉劑解離溫度高達10

25、0c以上，會引起膠層產(chǎn)生氣泡等緣故，僅用于維護處理等。而濕固化熱熔型聚氨酯膠系單組分、無溶劑型，符合環(huán)境保護法規(guī)，使用方便，性能又可與溶劑型一反應型媲美，所以發(fā)展前景很好。按熱熔膠的形狀來分有膠膜、膠帶以及粉末三種類型。膠帶是用增強材料或載體作背襯，而膠膜則由膠粘劑自身支撐的。熱熔型聚氨酯獲得應用的原因是：使用可*性高，化學和物理均勻性好，粘合工藝簡便（降低生產(chǎn)成本）,浪費少（未用完的膠可保存以后再用），不存在混合問題，可使膠粘劑達到最佳物理性能。之外還由于熱熔膠不使用有機溶劑，生產(chǎn)場地不會受污染，從而受到用戶歡迎。2 .熱塑性熱熔膠熱塑性聚氨酯熱熔膠采用聚酯多元醇較多，因物理性能較聚酸多元醇

26、制得的膠性能優(yōu)越。多異氟酸酯采用MDI及HDI（不變色）。3 聚己二酸丁二醇-MDU熱熔膠）1.膠膜制備將聚己二酸丁二醇（分子量2019）100g（1/20摩爾）加入500ml三口瓶中，加熱熔融至120C。在攪拌下減壓（真空度0.67kPa）脫水30min。將預先于60c熔化的MDll2.5g（1/20摩爾）加入三口燒瓶內(nèi)，裝好回流冷凝管，并在攪拌下于2h內(nèi)將200ml甲苯分4次加入瓶內(nèi)，反應溫度控制在110-115C。再反應30min加醋酸乙酯100ml,攪拌均勻后停止反應。膠液固含量為30%。用落球法測得的粘度為4Pas。將膠液在玻璃板上刮膜，使溶液自然揮發(fā)，24h后即可取下使用。.膠膜性

27、能（1）膠膜的熔鬲溫度為90-100Co（2）剝離強度：滌綸-滌綸織物大于3.92KN/m,棉布一棉布大于4.9KN/m。（3）耐水解性能：在4050c水中長期浸泡（1個月以上）對膠的強度無影響。在40-50C水中曲撓800次以后，剝離強度才開始下降。沸水中浸泡無影響。（4）保存期在1年以上。.應用本膠膜適用于紡織品和玻璃的粘合，例如用于附有液晶裝置顯不儀器（計算機）上之液晶容器的粘合。MDI熱熔膠（1）拉伸強度為（32+2）MPa。（2）伸長率為600%。（3）剝離強度：棉布-棉布71kN/m,滌綸-滌綸5kN/mo（4）耐溶劑性能：不溶于一般有機溶劑中，微溶于環(huán)己酮，能溶于DMF中。（5）

28、特性粘廈為0.65dL/go（6）耐熱水性能：在100c水中2h,（1）-（4）各項性能無變化；40c水中30天，（1）-（4）各項性能無變化。40c水中曲撓800次無影響。（7）大氣老化3個月可保持原有性能（露天，北京8-11月份）。（8）濕熱老化（55C,相對濕度98%,240h）,拉伸強度（271）MPa,伸長率80%。（9）紫外線加速老化（1000W紫外線，距離1m,光照100h）,膠膜變黃，拉伸強度隨厚薄不同而有不同程度的降低，且不再溶于DMF中，說明紫外線加速老化，發(fā)生了交聯(lián)。（10）貯存期在1年以上。HDI熱熔膠聚氨酯膠粒大小為0.3-0.5mm,通過篩子分散到未染色的具有交*斜

29、紋的棉織物上。棉織物每m2重量為200g時，所用聚氨酯膠粒為28g/m2。棉織物被膠粒覆蓋后，用一臺1500W的紅外散熱器加熱20s,如是，該膠粒即可均勻涂敷于織物上（紅外散熱器的加熱面積為300cm2,離織物距離為10cm）。冷卻后就可用于粘合。將一塊棉針織物放在經(jīng)過以上處理的熱熔織物上，在一臺鐵制的壓機上，以64kPa的壓力、160c經(jīng)120s后即可燙平，并將兩塊織物牢固地粘合在一起。以此法粘合的織物撕裂強度為0.57-0.69kN/m，經(jīng)60c洗衣機洗滌后撕裂強度為0.57-0.67kN/m，經(jīng)沸水洗滌后其撕裂強度為0.55-0.65kN/m,如用全氯乙烯干洗則撕裂強度仍達0.550.6

30、7kN/m。說明聚氨酯熱熔膠粒用于粘合織物是成功的。3 .反應性熱熔膠1984年美國市場上出現(xiàn)反應性熱熔型聚氨酯膠粘劑，標志熱熔型聚氨酯膠粘劑技術的新發(fā)展。歐洲1986年汽車應用反應性熱熔膠量為50噸，1989年增加到300噸，年均增長80%,1994年達500噸，年均增長11%。反應性熱熔膠是在抑制化學反應的條件下，加熱熔融成流體，以便于涂敷；兩種被粘體貼合冷卻后膠層凝聚起到粘接作用；之后借助于存在空氣中或者被粘體表面附著的濕氣與之反應、擴鏈，生成具有高聚力的高分子聚合物，使粘合力、耐熱性等顯著提高。該類膠粘劑是以NCO端基預聚體作基料，配以與異氟酸酯基不反應的熱塑性樹脂和增粘樹脂以及抗氧劑

31、、催化劑、填料等添加劑，確保產(chǎn)物有較長的適用期和貯存期。由于濕固化反應性熱熔膠的優(yōu)異性能，在原來采用熱熔膠或反應性膠粘劑進行粘接的場合，有可能轉而采用濕固化反應型熱熔膠完成粘接作業(yè)。只是由于它在制造、貯運和施膠時必須嚴格隔離濕氣之故，使其推廣受到一定限制，遲遲未能大量商品化。近年來，由于技術和設備的突破性進展逐漸克服了這些問題，已部分代替熱熔膠。今后伴隨其進一步的完善以及專用膠種的開發(fā)，其應用面將會更加拓寬。1 .聚四氫味喃（分子量1000）100g、MDl45g加入反應容器中，攪拌加熱至80c反應數(shù)小時制得預聚體、于25c時粘度為5000mPas。將此預聚體65g與聚苯乙烯齊聚物混合后，制得

32、濕固化反應性聚氨酯熱熔膠。100c時的粘度為50-600mPa-s,對聚酯薄膜和尼龍織物有良好的粘合強度。.聚氧化丙烯多元醇（分子量400）與MDI制得室溫下為液態(tài)NCO端基的預聚體850g,加入由聚氧化丙烯多元醇（分子量4000）和MDI制成的固體預聚物94g,于120c左右混合均勻，制得濕固化反應性聚氨酯熱熔膠。130c時粘度為1200mPas。該熱熔膠對木材的初始剪切強度為1.8MPa,室溫下熟化后剪切強度為7.8MPa。2 .采用己二酸、對苯二甲酸、1,4-丁二醇合成聚酯多元醇（聚己二酸-對苯二甲酸-1,4-丁二醇），分子量為2500-4500o異氟酸酯采用MDI,r值為1.4-1.6

33、,NCO含量控制在1.2%-1.8%,在制成的預聚物中，添加分子量調節(jié)劑、穩(wěn)定劑、催化劑，制得濕固化反應性聚氨酯熱熔膠。該熱熔膠在制鞋業(yè)得到應用，具體如下。流水配底裝配線外底與內(nèi)底預先涂膠，室溫硬化；在溫度19-25C、相對濕度40%-65%（RH）條件下擴鏈5天，60-80C熱活化，在壓機上加壓貼合8-10So用于六分跟女馬靴大底粘接，剝離刀口寬度20mm,剝離強度100N/cm。用于21/2型男式皮鞋大底粘接，剝離刀口寬度10mm,錄幅強度99N/cm。涼鞋條料粘接目前涼鞋條的加工方法是PU革裁成條料后，先用糯米膠漿暫時粘接。為了增加強度，中間加一條布帶作為補強條，然后用縫紉機縫制而成，這

34、種方法工藝復雜，不美觀。用本熱熔膠100c熱熔后，涂于合成革布料，冷卻硬化后在室溫下擴鏈5天，切條下料，不同寬度的條料在特制的壓條機上連續(xù)壓制成型。粘接好的涼鞋條款式新穎，柔韌舒適，耐水性好；而且不需要再在中間夾布帶加強，可直接選用各種色彩和尺寸的成型條料，使涼鞋生產(chǎn)部件優(yōu)異。4 .粉末熱熔膠粉末狀聚氨酯熱熔膠系由熱塑性聚氨酯樹脂與著色劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、熟化劑等添加劑混合配制而成，提供了經(jīng)濟而又低能耗的制造工藝。粉料混合過程緩和，保持了樹脂結構的完整和性能的穩(wěn)定，從而保證了它的使用性能。粉料的另一優(yōu)點是具有流動性，為輸送、分散和使用提供了方便，因而無需借助于其他介質（如有機溶劑或水）的幫助，

35、因此粉料不需要熔融就可以完成輸送和分散。制備聚氨酯粉末的方法主要有下述三種。1 .在無氧（氧會引起粉塵爆炸）條件下研磨聚氨酯彈性體。若使用沖擊式粉磨機，待研磨的產(chǎn)品越柔軟，需要的操作溫度就越低，可使用冷凍鹽水、于冰或液氮降低溫度。2 .于溶劑中，采用加聚反應方法進行制備，選擇的溶劑要求只能溶解一種反應組分，而不溶解最終的聚氨酯產(chǎn)品（如只溶解異氟酸酯的燒類）。這種溶液聚合法制得的聚氨酯樹脂，無論采用何種方式回收溶劑，都要耗用較大的能量。.在有很少量乳化劑存在下或處于親水基團含量極低的情況下，通過乳液聚合制得聚氨酯水分散體，經(jīng)破乳、干燥后制成粉末。聚氨酯乳液制造技術復雜，而且其產(chǎn)品性能與整體聚合有較大差距。綜觀上述三種制備聚氨酯粉末的方法，目前主要采用第一種方法。將顆粒狀聚氨酯樹脂與添加劑相混合，然后于80-130C的溫度下，由雙螺桿擠出機擠出（擠出時間0.5-2min）。擠出后的物料冷卻并切割后，于專用的粉碎機中碾碎為平均直徑為4060um的顆粒料，用篩選法除去粗糙的顆粒。用此方法制備的聚氨酯粉末具有良好的流動性和穩(wěn)定性（50C貯存其顆粒不會粘在一起）。德國Bayer公司生產(chǎn)的UltramollPU是一種含