儀器分析個(gè)人總結(jié)

1、1、氣相色譜1、分離原理：是混合物中各組分在兩相間進(jìn)行分配，其中一相是不動(dòng)的，稱為固定相，另一相是攜帶混合物流過此固定相的流體，稱為流動(dòng)相。當(dāng)流動(dòng)相中所含混合物經(jīng)過固定相時(shí)，就會(huì)與固定相發(fā)生作用。由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相發(fā)生作用的大小，強(qiáng)弱也有差異，因此在同一推動(dòng)力作用下，不同組分在固定相中的滯留時(shí)間有長有短，從而按先后不同的次序從固定相中流出。2、幾個(gè)重要的值（1）死時(shí)間：tM（2）保留時(shí)間：tR（3）調(diào)整保留時(shí)間：tR=tR-tM （4）相對(duì)保留值：r12=tR1tR2（5）標(biāo)準(zhǔn)偏差：（6）半峰寬度：Y12=2.35（7）峰底寬度：Y=4（8）分配系數(shù)：K=cScM（9）分

2、配比（容量因子）：k=mSmMK=k×（相比）（10）滯留因子：RS=tMtR=（uSu）（11）塔板理論n=LHH有效作為柱效能指標(biāo)H有效=Ln有效n有效=5.54（tRY12）2=16（tRY）2（12）分離度：R=tR2-tR112(Y1+Y2)，分離度是柱效能、選擇性影響因素的總和，故可用其作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。（13）選擇性系數(shù)：3、固定液的要求（1）揮發(fā)性小；（2）熱穩(wěn)定性好；（3）對(duì)試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙舛?；?）具有較高的選擇性；（5）化學(xué)穩(wěn)定性好。4、檢測(cè)器（1）熱導(dǎo)池（所有的物質(zhì)，質(zhì)量型）（2）氫火焰離子化（所有的有機(jī)物，濃度性）（3）電子俘獲（電負(fù)性強(qiáng)）（

3、4）火焰光度（硫和磷）（5）要求：響應(yīng)快，靈敏度高，穩(wěn)定性好，線性范圍寬，通用范圍好。5、保留指數(shù)I=100(logXi-logXZlogXZ+1-logXZ+Z)6、定量（1）歸一化法：wi=fiAifiAi（2）內(nèi)標(biāo)法wi=AiA內(nèi)標(biāo)m內(nèi)標(biāo)mfi×100%7、相似相溶極性分子間的電性作用，使得極性分子組成的溶質(zhì)易溶于極性分子組成的溶劑，難溶于非極性分子組成的溶劑；非極性分子組成的溶質(zhì)易溶于非極性分子組成的溶劑，難溶于極性分子組成的溶劑。2、液相色譜1、特點(diǎn)（1）三高一廣一快：高壓、高效、高靈敏度，高速，可以測(cè)定75-80%的有機(jī)物。2、六大分離原理（1）液-液分配色譜：可以分離各

4、種有機(jī)無機(jī)物（2）液-固色譜：可以分離中等相對(duì)分子質(zhì)量的油溶性物質(zhì)（3）離子對(duì)色譜：可以分離堿（4）離子交換色譜：可以分離無機(jī)化合物、有機(jī)化合物和生物分子（5）離子色譜：可以分離無機(jī)化合物、有機(jī)化合物和生物分子（6）空間排阻色譜：可以分離高分子2、選擇流動(dòng)相時(shí)應(yīng)注意的因素（1）流動(dòng)相純度要高（2）應(yīng)避免使用會(huì)引起柱效損失或保留特性變化的溶劑（3）對(duì)試樣要有適宜的溶解度（4）溶劑的粘度小些為好（5）應(yīng)與檢測(cè)其相匹配3、梯度洗提流動(dòng)相中含有兩種或兩種以上不同極性的溶劑，在分離過程中按一定的程序連續(xù)改變流動(dòng)相中溶劑的配比和極性，通過流動(dòng)相中極性的變化來改變被分離組分的容量因子k和選擇性因子，以提高分

5、離效果。4、檢測(cè)器（1）紫外光度（2）熒光（3）示差折光（4）電導(dǎo)4個(gè)中唯有示差折光不能用梯度洗提。3、電位1、測(cè)定原理對(duì)電位差（即所構(gòu)成原電池的電動(dòng)勢(shì)）進(jìn)行分析測(cè)定2、能斯特方程E=K+2.303RTnFlog±E=K-2.303RTFpH試3、膜電位膜電位的建立證明主要是溶液中的例子與電極膜上離子之間發(fā)生交換作用的結(jié)果。4、選擇性系數(shù)Ki，j=ai（aj）ninj5、標(biāo)準(zhǔn)加入法用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加待測(cè)試液，計(jì)算前后差別。cx=c（10nES-1）-14、伏安1、歐姆定律U外-Ud=iR2、定量（1）測(cè)電流：id=Kc（2）擴(kuò)散電流方程：id=607nD12m23t16c（3）直接比較法

6、：測(cè)定兩個(gè)溶液的波高進(jìn)行比較cx=hxhscs（4）標(biāo)準(zhǔn)加入法：hx=Kcxcx=csVshxHV+Vs-hxV3、干擾電流及消除方法（1）殘余電流一、原因：溶液中滴汞電極上存在微量雜質(zhì)和存在電容電流。二、解決方法：提高極譜分析的靈敏度。（2）遷移電流一、原因：待測(cè)離子向電極表面的移動(dòng)受擴(kuò)散力作用和電場庫侖力作用。二、解決方法：加入支持電解質(zhì)。（3）極大一、原因：滴汞電極毛細(xì)管末端對(duì)滴汞上部有屏蔽作用而使被測(cè)離子不易接近，滴汞下部被測(cè)離子則無阻礙地接近，因而在離子還原時(shí)，滴汞下部的電流密度將較上部為大，這種電荷分布的不均勻會(huì)引致滴汞表面張力部分運(yùn)動(dòng)，這種電荷分布不均勻會(huì)引致滴汞表面張力的不均勻

7、，表面張力小的部分要向表面張力大的部分運(yùn)動(dòng)，這種切向運(yùn)動(dòng)會(huì)攪動(dòng)滴汞附近的溶液，加速被測(cè)離子的擴(kuò)散和還原而形成極大電流。二、解決方法：加入少量極大抑制劑。（4）氧波一、原因：溶解氧在滴汞電極上被還原而產(chǎn)生的兩個(gè)極譜波。二、解決方法加入少量亞硫酸鈉5、庫侖1、法拉第電解定律m=MQ96487nQ=it電化學(xué)電導(dǎo)電位伏安庫侖測(cè)量電阻Ei-EQ電池原電池電解池（極化）電解池（去極化）I0IdI電解質(zhì)常數(shù)遷移電流產(chǎn)生電生定量能斯特方程pH的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)加入法Kc=id標(biāo)準(zhǔn)加入法m=MQ96487n6、原子發(fā)射光譜1、波長區(qū)域射線=5-140pmX射線=10-3-10nm光學(xué)區(qū)10-100m其中：遠(yuǎn)紫外區(qū)10

8、-200nm近紫外區(qū)200-380nm可見區(qū)380-780nm近紅外區(qū)0.78-2.5m中紅外區(qū)2.5-50m遠(yuǎn)紅外區(qū)50-1000m微波0.1nm-1m無線電波>1m1pm=10-12m，1nm=10-9m，1m=10-62、ICP光源（1）特征一、ICP的工作溫度比其他光源高。二、ICP是渦流態(tài)的，且在高頻發(fā)生器頻率較高時(shí)，等離子體因趨膚效應(yīng)而形成環(huán)狀。三、ICP中電子密度很高。四、ICP是無極放氧。五、ICP的載氣流速較低。六、ICP一般以氬氣作工作氣體。3、定性（1）靈敏線各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。（2）鐵譜線將各個(gè)元素的分析線按波長為指標(biāo)插在鐵光譜圖上。4、

9、變寬效應(yīng)（1）自然寬度在無外界影響下，譜線仍有一定寬度（2）多普勒變寬原子在空間做無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致（3）壓力變寬吸光原子與蒸汽中原子或分子相互碰撞而引起的能級(jí)稍微變化，是發(fā)射或吸光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬。5、定量（1）公式A=k'c（2）分析方法標(biāo)準(zhǔn)加入法，應(yīng)注意一、待測(cè)元素的濃度與其對(duì)應(yīng)的吸光度應(yīng)呈線性關(guān)系。二、應(yīng)最少采用4個(gè)點(diǎn)來做圖。三、要消除背景吸收。四、對(duì)于斜率太小的曲線（靈敏度差），容易引進(jìn)較大的誤差。6、光度計(jì)（1）火焰原子化裝置一、優(yōu)點(diǎn)：重現(xiàn)性好，易于操作。二、缺點(diǎn)；僅有10%的試液被原子化。（2）無火焰原子化裝置一、優(yōu)點(diǎn)：注入的式樣幾乎可以完全原子化二、缺點(diǎn)：共

10、存化合物的干擾要比火焰法大，取樣量少會(huì)引起偏差導(dǎo)致重現(xiàn)性差。7、干擾及其抑制（1）光譜干擾：一、在分析線附近有些發(fā)射線不被吸收，導(dǎo)致靈敏度下降。減小狹縫寬度來消除。二、在分析線附近有非吸收線或假吸收，導(dǎo)致靈敏度下降。換好燈。三、譜線重疊。選用其它譜線避免干擾或用分離干擾元素的方法。四、原子化器會(huì)增加噪聲。增加燈電流，提高光源發(fā)射強(qiáng)度來改善。（2）背景吸收：一、火焰對(duì)光的吸收?？赏ㄟ^零點(diǎn)的調(diào)節(jié)來消除。二、金屬鹵化物、氧化物、氫氧化物以及部分硫酸鹽和磷酸鹽分子對(duì)光的吸收。三、固體微粒對(duì)光的折射。四、校正背景吸收的方法：鄰近校正法用與試樣溶液有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液來校正分離機(jī)體的辦法來消除影響氘燈背景

11、校正器（3）物理干擾一、試液得粘度二、表面張力三、溶劑蒸氣壓四、霧化氣體的壓力五、消除方法：配制與待測(cè)試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋試液，使用標(biāo)準(zhǔn)加入法。（4）化學(xué)干擾一、待測(cè)元素與共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物。使用高溫火焰可以降低這種干擾。二、電離三、消除方法：加入消電離劑、釋放劑、保護(hù)劑、緩沖劑8、靈敏度、特征溶度及檢出限特征溶度越小則測(cè)定的靈敏度越高。檢出限是指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證試樣中存在某元素的分析信號(hào)所需的該元素的最小含量。7、紫外吸收光譜1、躍遷（1）遠(yuǎn)紫外區(qū)：*（2）近紫外區(qū)：n* *K吸收帶n*R吸收帶電荷遷移2、Woodward公式普通為217同環(huán)二烯+36環(huán)外雙鍵+5取代

12、基+5共軛雙鍵+303、公式：A=Kbc4、朗博比爾定律的成立條件：待測(cè)物為均一的稀溶液、氣體等，無溶質(zhì)、溶劑及懸濁物引起的散射；入射光為單色平行光。8、紅外吸收光譜1、物質(zhì)吸收電磁輻射應(yīng)滿足兩個(gè)條件即輻射應(yīng)具有剛好能滿足物質(zhì)躍遷時(shí)所需的能量；輻射與物質(zhì)之間有偶和作用。2、分子振動(dòng)方程=12ck=m1m2m1+m2=NA122ckM3、分子振動(dòng)形式（1）H2O對(duì)稱、反對(duì)稱伸縮，彎曲（2）CO2對(duì)稱、反對(duì)稱伸縮，面內(nèi)、面外伸縮（兩個(gè)波長相等）（3）CH2對(duì)稱、反對(duì)稱伸縮，剪式，面內(nèi)搖擺，面外搖擺，扭曲4、吸收頻率（1）C-H 3965-3000nm（2）O-H 游離3650-3580nm締合3400-3200nm羧基950-900nm（3）C=O 1700左右（4）C-O 1300-1200nm（5）C=C 1600-1580nm5、影響基團(tuán)頻率唯一的原因（1）外部因素：氣態(tài)大于液態(tài)大于固態(tài)的頻率（2）內(nèi)部因素：一、電效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)偶極場效應(yīng)二、氫鍵三、振動(dòng)的偶合四、費(fèi)米共振五、立體障礙六、環(huán)的張力6、定性圖譜解析9、核磁共振波譜1、化學(xué)位移的表示方法化學(xué)位移用表示。用TMS做標(biāo)準(zhǔn)是由于下列幾個(gè)原因。（1）TMS中的12個(gè)氫核處于完全相同的化學(xué)環(huán)境中，它們的共振條件完全一樣，因此只有一個(gè)尖峰。（2）他們外圍的電子云密度和一般有機(jī)