第六章-對(duì)映異構(gòu)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第六章 對(duì)映異構(gòu) 1. 舉例說(shuō)明下列各名詞的意義：旋光性：比旋光度：對(duì)映異構(gòu)體：非對(duì)映異構(gòu)體：外消旋體：內(nèi)消旋體答案:（1）  能使偏光振動(dòng)平面的性質(zhì)，稱為物質(zhì)的旋光性。（2）通常規(guī)定1mL含1 g旋光性物質(zhì)的溶液，放在1 dm （10cm）長(zhǎng)的成液管中測(cè)得的旋光度，稱為該物質(zhì)的比旋光度。（3）構(gòu)造式相同的兩個(gè)分子由于原子在空間的排列不同，彼此互為鏡象，不能重合的分子，互稱對(duì)映異構(gòu)體。（4）構(gòu)造式相同，構(gòu)型不同，但不是實(shí)物與鏡象關(guān)系的化合物互稱非對(duì)映體。（5）一對(duì)對(duì)映體的右旋體和左旋體等量混合物叫外消旋體。（6）分子內(nèi)由于含有相同的手性碳原子，并存

2、在對(duì)稱面的分子，稱為內(nèi)消旋體，用meso表示。2. 判斷下列化合物哪些具有手性碳原子（用*表示手性碳原子）,哪些沒(méi)有手性碳原子但有手性.（1）（2）（4）（5） 答案:（1）（2）無(wú)手性碳原子 3.分子式為C3H6DCl所有構(gòu)造異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，在這些化合物中那些具有手性？用投影式表示它們的對(duì)應(yīng)異構(gòu)體。答案： （手性） （無(wú)手性） （手性） （無(wú)手性） 4. 丙烷氯化已分離出二氯化合物C3H6Cl2的四種構(gòu)造異構(gòu)體，寫出它們的構(gòu)造式： 從各個(gè)二氯化物進(jìn)一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的數(shù)目已由氣相色譜法確定。從A得出一個(gè)三氯化物，B給出兩個(gè)， C和D各給出三個(gè)，試推出A，B

3、的結(jié)構(gòu)。通過(guò)另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的構(gòu)造式是什么？D的構(gòu)造式是怎樣的？有旋光的C氯化時(shí)，所得到的三氯丙烷化合物中有一個(gè)E是有旋光性的，另兩個(gè)無(wú)旋光性，它們的構(gòu)造式怎樣？答案: (1) (2) A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3) (4) 另兩個(gè)無(wú)旋光性的為：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl 5. 指出下列構(gòu)型式是R或S。 答案: R    型  S型         S型  

4、  S型6. 畫出下列各化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對(duì)的對(duì)映體和內(nèi)消旋體，以R，S標(biāo)定它們的構(gòu)型。 答案:R 型       S型（2） （2S,3R） (2R,3S) (2S,3S) (2R,3R) (5)7寫出下列各化合物的費(fèi)歇爾投影式。 答案: 8. 用費(fèi)歇爾投影式畫出下列化合物的構(gòu)型式： (R）-2-丁醇 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 答案: （1） （2）  9、指出下列化合物的構(gòu)型是R還是S構(gòu)型?      在下列各構(gòu)型式中哪些是與上述化合物的構(gòu)

5、型相同?哪些是它的對(duì)映體? (a) (b) (c) (d) (e) (f) 答案: （1）S構(gòu)型（2）(b)、 (c) 、(d)與相同, (a)、 (e)、 (f)與是對(duì)映體。10.將下列化合物的費(fèi)歇爾投影式畫成扭曼投影式(順疊和反疊),并畫出它們的對(duì)映體的相應(yīng)式子.     答案: （1）   反疊 式             順疊式     （2）

6、60;   反疊 式                 順疊式  11.畫出下列化合物可能有的立體異構(gòu)的構(gòu)型.(1) COOHHOOC 答案: （2）      12. 下列各隊(duì)化合物哪些屬于對(duì)映體,非對(duì)映體,順?lè)串悩?gòu)體,構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物?  答案:（1）非對(duì)映體 （2）對(duì)映體 （3）對(duì)映體 （4）非對(duì)映體（5）順?lè)串悩?gòu)體 （6）非對(duì)映體 （7

7、）同一化合物（有對(duì)稱面）（8）構(gòu)造異構(gòu)體13. 下列化合物的構(gòu)型式中哪些是相同的? 哪些是對(duì)映體? 哪些是內(nèi)消旋體?                           答案: 與,與，與，與是相同的?；蚺c或?yàn)閷?duì)映體. 與，與是內(nèi)消旋體。14.   2-丁烯與氯水反應(yīng)可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇),順-2-丁烯生成氯醇(I)和它的對(duì)映體,反-2-丁烯生成（

8、II）和它的對(duì)映體,試說(shuō)明氯醇形成的立體化學(xué)過(guò)程.                     答案: 順-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成氯醇()和它的對(duì)映體,說(shuō)明該反應(yīng)是按反式進(jìn)行加成的,反應(yīng)通過(guò)一個(gè)環(huán)狀氯钅翁 離子使C-C單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙,從而使OH-只能從三元環(huán)的反面進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C,同時(shí),由于OH-進(jìn)攻C2,C3的機(jī)會(huì)均等,因此得到(I)和它的對(duì)映體.      &

9、#160;     反式-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成氯醇()和對(duì)映體,說(shuō)明反應(yīng)也是按反式加成進(jìn)行的.反應(yīng)時(shí)也是通過(guò)三元環(huán)氯钅 翁 離子,但形成的卻是兩個(gè)不同的環(huán)狀氯钅 翁 離子(A)和(B),同時(shí),OH-從A的反面進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C均得(),而叢()的反面進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C均得 的對(duì)映體 ,反應(yīng)的立體化學(xué)過(guò)程如下：  15.用KMnO4與順-2-丁烯反應(yīng)，得到一個(gè)熔點(diǎn)為32的鄰二醇，而與反-2-丁烯反應(yīng)得到的為19的鄰二醇。 兩個(gè)鄰二醇都是無(wú)旋光的，將熔點(diǎn)為19的進(jìn)行拆分，可以得到兩個(gè)旋光度絕對(duì)值相同，方向相反的一對(duì)對(duì)映體。 （1）試推測(cè)熔點(diǎn)為19的及熔點(diǎn)為32的鄰二醇各是什么構(gòu)型。（2）用KMnO4羥基化的立體化學(xué)是怎樣的？答案: （1）依題意，熔點(diǎn)為19的鄰二醇晶體可拆分為一對(duì)對(duì)映體，它們的構(gòu)型如下： 熔點(diǎn)為32的鄰二醇是內(nèi)消旋體其