第五章-紫外題解

1、習(xí)題1 試從基本原理和儀器結(jié)構(gòu)兩方面比較紫外可見光譜法與原子吸收光譜法的異同。2 電子躍遷有哪幾種類型？躍遷所需的能量大小順序如何？具有什么樣結(jié)構(gòu)的化合物產(chǎn)生紫外吸收光譜？紫外吸收光譜有何特征。3 以有機(jī)化合物的官能團(tuán)說明各種類型的吸收帶，并指出各吸收帶在紫外可見吸收光譜中的大致位置和各吸收帶的特征。4 簡(jiǎn)述紫外分光光度計(jì)的主要部件、類型和基本性能。5 紫外分光光度計(jì)從光路分類有哪幾類？各有何特點(diǎn)？6 簡(jiǎn)述產(chǎn)生分子光譜的機(jī)理。7 指出下列化合物可能產(chǎn)生的躍遷類型（1）甲醛 （2）乙烯 （3）3庚烯 （4）三乙胺(CH3CH2)3N 解：（1），（2）（3）（4）8 已知某化合物可能有下列兩種結(jié)

2、構(gòu) （1） （2）該化合物吸收光譜曲線，發(fā)現(xiàn)有兩個(gè)吸收峰，一個(gè)強(qiáng)吸收，一個(gè)弱吸收，指出可能屬于哪一種結(jié)構(gòu)，并指明其躍遷的類型。解：結(jié)構(gòu)（1），（強(qiáng)）；（弱）9 有兩種異構(gòu)體，a-異構(gòu)體的吸收峰在228 nm ( e = 14000 )，而b-異構(gòu)體的吸收峰在296 nm ( e = 11000 )，試指出這兩種異構(gòu)體分別屬于下列兩種結(jié)構(gòu)的哪一種？ （1） （2）解：結(jié)構(gòu)（1）為b-異構(gòu)體；結(jié)構(gòu)（2）為a-異構(gòu)體10 已知酚酞在酸性溶液中為無色分子（結(jié)構(gòu)），而在堿性溶液中為紅色離子（結(jié)構(gòu)） （） （） （1）指出結(jié)構(gòu)中的生色團(tuán)有哪些？ （2）指出結(jié)構(gòu)中的生色團(tuán)有哪些？ （3）試解釋結(jié)構(gòu)為無色，而

3、結(jié)構(gòu)為紅色的原因。解：（1）結(jié)構(gòu)中的生色團(tuán)有苯環(huán)和與苯環(huán)共軛的羰基； （2）結(jié)構(gòu)中的生色團(tuán)是一個(gè)大共軛體系，共有8個(gè)共軛單元； （3）結(jié)構(gòu)中除了一個(gè)羰基與苯環(huán)共軛外，分子中包含三個(gè)分開的小發(fā)色團(tuán)，對(duì)光吸收較弱，其吸收幾乎和一個(gè)苯環(huán)相等，無色。而結(jié)構(gòu)中，整個(gè)陰離子形成一個(gè)大共軛體系，p電子活動(dòng)能力大大增強(qiáng)，最大吸收峰紅移，吸光強(qiáng)度增大，呈紅色。11 化合物A在環(huán)己烷中于220 nm ( emax = 15500 )和330 nm ( emax = 37 )處顯示最大吸收；化合物B在環(huán)己烷中于190 nm ( emax = 4000 )和290 nm ( emax = 10 )處顯示最大吸收。請(qǐng)?jiān)谙旅娴慕Y(jié)構(gòu)式中選擇A 與B，并指出最可能發(fā)生的躍遷類型，將結(jié)果填入表格中。 （） （）化合物結(jié)構(gòu)式（填或）躍遷類型AB解：化合物結(jié)構(gòu)式（填或）躍遷類型A2201550033037B19040002201012 試解釋甲基睪丸素與丙酸睪丸素分子式和結(jié)構(gòu)式均不同，但卻具有相同的紫外吸收光譜。 甲基睪丸素 丙酸睪丸素解：因二者具有相同的生色團(tuán)，分子的其它結(jié)構(gòu)部分對(duì)紫外吸收光譜影響不大。13 已知水楊酸和阿斯匹林純品的紫外光譜如下： （1）欲用雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定含有水楊酸和阿斯匹林混合樣品中的水楊酸時(shí)，在圖上標(biāo)出應(yīng)選用的波長(zhǎng)l1和l2的位置。 （2）結(jié)合本例簡(jiǎn)要