實(shí)驗(yàn)十二混合物的氣相色譜定性定量分析

1、實(shí)驗(yàn)十二 混合物的氣相色譜定性定量分析 色譜法的起源 色譜法早在1903年由俄國(guó)植物學(xué)家茨維特分離植物色素時(shí)采用。 他在研究植物葉的色素成分時(shí)，將植物葉子的萃取物倒入填有碳酸鈣的直立玻璃管內(nèi)，然后加入石油醚使其自由流下，結(jié)果色素中各組分互相分離形成各種不同顏色的譜帶。這種方法因此得名為色譜法。以后此法逐漸應(yīng)用于無(wú)色物質(zhì)的分離，“色譜”二字雖已失去原來(lái)的含義，但仍被人們沿用至今。石油石油醚醚碳酸碳酸鈣顆鈣顆粒粒色素色素色色譜譜組組分分 在色譜法中，將填入玻璃管或不銹鋼管內(nèi)靜止不動(dòng)的一相（固體或液體）稱(chēng)為固定相固定相 ；自上而下運(yùn)動(dòng)的一相（一般是氣體或液體）稱(chēng)為流動(dòng)相流動(dòng)相 ；裝有固定相的管子（玻

2、璃管或不銹鋼管）稱(chēng)為色譜色譜柱柱 。當(dāng)流動(dòng)相中樣品混合物經(jīng)過(guò)固定相時(shí)，就會(huì)與固定相發(fā)生作用，由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相相互作用的類(lèi)型、強(qiáng)弱也有差異，因此在同一推動(dòng)力的作用下，不同組分在固定相滯留時(shí)間長(zhǎng)短不同，從而按先后不同的次序從固定相中流出。氣體為流動(dòng)相的色譜稱(chēng)為氣相色譜（GC） 現(xiàn)代色譜法的分離過(guò)程與其含量測(cè)定過(guò)程是在線(xiàn)的，即連續(xù)進(jìn)行。當(dāng)一個(gè)二組分（A和B）的混合樣品在t1時(shí)間從柱頭加入。 隨著流動(dòng)相不斷加入，洗脫作用連續(xù)進(jìn)行，直至A和B組分先后流出柱子而進(jìn)入檢測(cè)器，從而使各組分濃度轉(zhuǎn)變成電信號(hào)后記錄在記錄儀上。 液體為流動(dòng)相的色譜稱(chēng)液相色譜（LC）氣相色譜儀 結(jié)構(gòu)和工作原理

3、 熱導(dǎo)檢測(cè)器結(jié)構(gòu)和原理熱導(dǎo)檢測(cè)器結(jié)構(gòu)和原理進(jìn)樣后，載氣攜帶試樣組分流過(guò)測(cè)量臂而這時(shí)參考臂流過(guò)的仍是進(jìn)樣后，載氣攜帶試樣組分流過(guò)測(cè)量臂而這時(shí)參考臂流過(guò)的仍是純載氣，使測(cè)量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考純載氣，使測(cè)量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，R參參R測(cè)測(cè)則：則： R參參R2R測(cè)測(cè)R1 這時(shí)電橋失去平衡，這時(shí)電橋失去平衡，a、b兩端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。兩端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。信號(hào)與組分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變化的峰狀信號(hào)與組分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變化的峰狀圖形。圖形。

4、 FID的結(jié)構(gòu)和工作原理工作原理試樣燃燒發(fā)生電離正離子負(fù)離子和電子微電流輸出信號(hào)與組分的質(zhì)量或正比收集極極化極微量注射器直接進(jìn)樣潤(rùn)洗后吸取樣品排除氣泡進(jìn)樣色譜流出曲線(xiàn) 基線(xiàn) 色譜峰 色譜流出曲線(xiàn)圖氣相色譜圖 色譜是一種分離技術(shù)，將這種分離技術(shù)與適當(dāng)?shù)臋z測(cè)手段相結(jié)合，就是色譜分析。分離過(guò)程中，起分離作用的為固定相，起攜帶著樣品流經(jīng)固定相作用的為流動(dòng)相。當(dāng)樣品經(jīng)過(guò)固定相時(shí)，由于各種物質(zhì)的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)差異，使它們與固定相之間作用產(chǎn)生差別，這樣在流動(dòng)相的推動(dòng)下，不同物質(zhì)在流經(jīng)固定相的遷移速度發(fā)生改變。不同的物質(zhì)在不同的時(shí)間內(nèi)通過(guò)固定相，起到了對(duì)樣品中各種物質(zhì)的分離作用。 色譜方法 被分析的樣品，可得到對(duì)

5、應(yīng)的色譜圖，圖上的每一個(gè)峰對(duì)應(yīng)樣品中的一種物質(zhì)。同時(shí)，在一定的色譜條件下，每一種物質(zhì)，也就是每個(gè)色譜峰有相應(yīng)的保留值。故保留值（本實(shí)驗(yàn)采用保留時(shí)間tR）可作為定性分析依據(jù)，由己知物與樣品組分比較保留值，可用不同方式進(jìn)行。 定性分析 定量分析的依據(jù)是每一種待測(cè)組分的量與檢測(cè)器的響應(yīng)訊號(hào)（如峰高、峰面積）成正比： mi（Ci）=fiAi（hi）其中mi為組分i的質(zhì)量；Ci為組分i的濃度；fi為組分i的校正因子;Ai為組分i的峰面積；hi為組分i的峰高。 定量分析實(shí)驗(yàn)步驟： （1）色譜儀啟動(dòng) 按照上述色譜條件，首先接通載氣，調(diào)節(jié)流量。再接通色譜儀電源開(kāi)關(guān)，自檢完畢后，在控制面版上依次按動(dòng)“OVEN

6、TEMP”“INJ TEMP ”“DETN”鍵，分別輸入柱溫，汽化室溫，檢測(cè)器室溫，使儀器按照設(shè)定溫度開(kāi)始升溫。FID靈敏度范圍 、 “RANGE A”，輸出信號(hào)衰減、“ATT A”可在進(jìn)樣以后，由色譜峰的大小來(lái)選擇。 （2）色譜工作站啟動(dòng) 首先啟動(dòng)計(jì)算機(jī)，點(diǎn)擊“在線(xiàn)工作站”圖標(biāo)，再選擇“打開(kāi)通道”，再打開(kāi)已編輯好的方法文件，之后點(diǎn)擊“數(shù)據(jù)采集”，選擇點(diǎn)擊“查看基線(xiàn)”，工作站進(jìn)入待機(jī)狀態(tài)。（3）FID點(diǎn)火 上述設(shè)定溫度在穩(wěn)定之后，分別啟動(dòng)氫氣發(fā)生器，空壓機(jī)，打開(kāi)氫氣和空氣開(kāi)關(guān)后，按“FIRE” 鍵給FID點(diǎn)火，由FID出口確定水蒸氣產(chǎn)生，開(kāi)始穩(wěn)定基線(xiàn)。 mi（Ci）AS（hs） fi= mS（CS）Ai（hi）相對(duì)校正因子 物質(zhì)的量單位不同時(shí)，可分別表示為：fm質(zhì)量校正因子，fM摩爾校正因子，fV體積校正因子。注意常將相對(duì)校正因子簡(jiǎn)稱(chēng)為校正因子?；鶞?zhǔn)物在文獻(xiàn)中一般用苯或正庚烷，但是在分析過(guò)程中，往往將基準(zhǔn)物選為任一種適合的物質(zhì)。校正因子的測(cè)量，大都在樣品分析的條件下進(jìn)行。 fiAifiAiiWi %= 100% 峰面積歸一化法定量計(jì)算公式 問(wèn)題及討論1比較實(shí)驗(yàn)中