鹵代烴練習(xí)及答案

1、第九章鹵代烴31用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物(1)(CH3)HCH5C(CH3)BrCH：CH3(2)rCl順對氯芐基氯烯丙基溴芐基氯H(2)* cs-3-brrmo-l-etly亡yyoIoh總龍BrCH7CH3l-t)omo-3-ethylcydohexane(3) (R)-2-bIomoOCtaleCH2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷；2-甲基-5-氯-2-溴已烷；2-溴-1-已烯-4-炔;(Z)-I-溴-1-丙烯; -1-氯-3-溴環(huán)已烷 2.寫出符合下列名稱的結(jié)構(gòu)式叔丁基氯 答案：3、寫出下列有機(jī)物的構(gòu)造式，有“ *的寫出構(gòu)型式。(1)4-Choro-2-methylpe ntane

2、(2)*cis-3-bromo-1-ethylcyccl On exa ne(3)*(R)-2-bromoota ne 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadie n-6-y ne答案：(1) 4-clloro-2-Inetliylp entae2-chloro-4-nethyl pentane2R-2 -bromot>GtaneCl(11)(4) 5-ClIIorO-3-propyl-173 -hepdieiL-6-)eH.C=CH-CCH'CH-CCHICH2CH2CH,5-chloro-3-propylhepta-1,3-dio-6-yn4、用方程式分別表

3、示正丁基溴、 NaoH （水） KoH （醇）NaCN濮代乙苯與下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物。Mg、乙醚 Nal/丙酮產(chǎn)物+=-(10) NH3：- T （9） 一 、醇答案：(1) NaOH (水)C6HrCH-CH3Bl- C6H-CH-CH3NaOH /H.O爲(wèi)減性水滾滅中發(fā)水解-取代為主C,HrCH-CHj ” C6HrCH-CH2(2) KOH (rt7)INaOH / ROHBf堿性醇溶淒中發(fā)生脫水-消去為主HrCH-CHj MgJ Et2O C5HrCH-CH3(3) Mg,乙讎Bl一MgBr格氏試劑的形成-絕對無水乙爺件C6HrCH-CH3 NI / 丙酮 CeHrCH-CHiI

4、* I NaI/ 丙Bl1丙萌茅弱極性溶捌中發(fā)生Sff2應(yīng)產(chǎn)物(3) + CHCHCtiHrCH-CH3MgBr4(HC=CH W-乙試和見活®UCeHrCH-CH5HL分解(6)C6HrCH-CH3NaCNCCH-CHiNaCNBlSj2反應(yīng)ICN(7)NH3c,hch-ch3NH3*-r-C6HrCH-CHiIBISM咸應(yīng)NH3(8) CH3CCNaCeH-CH-CHC7HC-CNaC6HrCH-CHiBrcc-c2h5(9) AgNc 酹CeHrCH-CHJAgNOJl ROHC6H-CH-CH5BrONO2(10) C2H5ONaBrC2H5ONaCeHrCH-CHOCH2C

5、Hj 在水溶液中主要為取代反應(yīng)5寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。CHClCH 3ClOH-CHJCH3CH2CI ÷ HBrOHCH2CH2CI + KlCl+ NBS丙存HCH + HCl Il0CHYHEf KCMCH3CI 、CH3CCH ÷ CH3MgICH3Br2* A N日型乙醇.B-B÷c(CH3)2HCXZyNO2 十 Br2 Fe > A > BCbClNafiCOII2OCHHO-CH2CH2CHrCl親棧取代氏應(yīng)MMgBrBr旨由基取代反問NBSBiCCH=CHBlKCN(7)CnCH2CNCH3MgIMgiCHheatC2H5MgBrBrN

6、O(CH3)3CClPtIBr-CH3CH3CH2-Cl親核取代反應(yīng)怡恭式氯活潑.乙螂式漠車活覆(11) (CH5)1CHHCHO + HClCH4耕氏試刑見活潑就弁解反應(yīng)O - I.'' - _.".l H答案：CH2C1芳環(huán)上的氯印基化反應(yīng)Br一J- 無水乙SOHf堿It水解反應(yīng)-親核取代反應(yīng)CH5CEhDiels-Alder 反應(yīng)CH3-Br- KOH. EtOHHrMgBr”H£丙性 IIO-Clll-ClICClJAB( CHsCH1CH1CH2OH H尹巳 CHjCH2CH=CH1 NBl CH3CH(Br)CH=CH2 heat引發(fā)劑"

7、;Ph7CllLi CH3-CH-CH-CH2IH丿6.將以下各組化合物，按照不同要求排列成序 水解速率ClCH3CH121 AgN O3-乙醇落權(quán)反應(yīng)難易程贋!CHBr = CHCHCH3CHCH3CHCH3CH2BrCH3BrBr2-甲基-1-溴丁烷1-環(huán)戊基-1-溴丙烷 溴甲基環(huán)戊烷3-甲基-1-溴丁烷進(jìn)行SN2反應(yīng)速率： 1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-環(huán)戊基-2-溴丁烷進(jìn)行SN1反應(yīng)速率： 3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷 芐基溴 -苯基乙基溴 苯基乙基溴H3CH2CIClCl-CH答案：水解速率：HCH3 Cl與AgN03 -乙醇溶液反應(yīng)的難易

8、程度> CH3CHaClCH> CHCHQHQH疥 > CHBr-M2HCH3進(jìn)行Sn2反應(yīng)速率： 1 -溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基環(huán)戊烷1-環(huán)戊基-1-溴丙烷2-環(huán)戊基-2-溴丁烷 進(jìn)行SN1反應(yīng)速率： 2 -甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷 -芐基乙基溴 芐基溴 芐基乙基溴CI CCH3 7.寫出下列化合物在濃 KoH醇溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)式，并比較反應(yīng)速率的快慢3-溴環(huán)己烯5-溴-1,3-環(huán)己二烯溴代環(huán)己烯答案：KoHF醇Br-KObL 醇BrBrSnI歷程一級鹵代烷速度大于三級鹵代烷；堿的濃

9、度增加，反應(yīng)速度無明顯變化；二步反應(yīng)，第一步是決定的步驟；增加溶劑的含水量 ，反應(yīng)速度明顯加快； 產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋,20%轉(zhuǎn)化；進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速度愈快有重排現(xiàn)象；增加溶劑含醇量，反應(yīng)速率加快Sn2歷程，哪些則屬于屬Sn2反應(yīng) 屬SNI反應(yīng) 屈SXl反應(yīng) 屈SXI反應(yīng) 屬SlJl反應(yīng)K闕反應(yīng)屈樂1反應(yīng) 屬Sx2 Ii應(yīng)答案：¢1) 一級鹵代烷速率大于三級鹵代烷；(2) 堿的濃度増加，反應(yīng)速率無明顯變化：；(3) 二步反應(yīng)，第步足決定速率的步驟；(4増加溶劑的含水最，反應(yīng)速率明顯加快:(5)產(chǎn)物的構(gòu)型盹消旋* 20%轉(zhuǎn)化；¢6)進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速率愈快：(

10、7) 有殖拮現(xiàn)象；(8) 増加溶劑含醇最，反應(yīng)速率加快。10、指出下列各對親核取代反應(yīng)中，哪一個反應(yīng)較快并說明理由(CH)2CHCHBr+NaCN (CHB) 2CHCHCN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN CH3CH2CH2CN+NaBr-(CH3)jCHBr+H2Q A tCHaJCHOH+HBr-一丄二 -T-Hz-HCH3CH3I+SH'-CH3CH2SH+- .'2- -' L：_ L 一 .I Z - b-CH3CH2CH3Br+NH3ci3 CH3CH2CH2NH3 + Br-l-1 '-_* I. :i_.1_- .(CH3)3CHCH

11、2I + H3O (CH3)2CHCH2OH 4 答案： 按SN2反應(yīng),后者比前者快，因?yàn)榉磻?yīng)物空間位阻較小，有利于CN-進(jìn)攻。反應(yīng)按61進(jìn)行，在極性溶劑中，有利于SnI反應(yīng),故按31反應(yīng)時，前者比后者快因?yàn)樗纬芍?間體的穩(wěn)定性：CH3)3C+ >(CH3)2C+H。反應(yīng)按SN2進(jìn)行，反應(yīng)后者比前者快，因?yàn)樵噭┑挠H核性SH>0H。 按SN2反應(yīng)后者比前者快，因?yàn)榉磻?yīng)空間位阻較小。反應(yīng)按SN2進(jìn)行，后者比前者快，因?yàn)镮-比C易離去。11、推測下列親核取代反應(yīng)主要按SnI還是按Sn2歷和進(jìn)行 _ _: I垮-I I 廠. 一一 .- '-Id-I'. + I I；二

12、-j-I* ' "-I-.'' -?H <CH3-CH -CHCH3 + CH3OMa CH3"CH-CH-CH3I答案：¢1) HC) + CH1 CH 3OH + I-(2> NHJ 十 CH3CH1IM-CH 3CH,NH3 + I(CTIj)iQCl + ClIJOH Cll ,)COCHJ + Hcl亠 NaeN(CH1)7CHBr + H,O *CH )7CHOH 十 HBr袴: S2百 i S2丼t SUl脣：Sh2答T知1(6>OHH7iCICHlCH,ONCI12、用簡便化學(xué)方法鑒別下列化合物。3-溴環(huán)己

13、烯 答案：氯代環(huán)己烷碘代環(huán)己烷甲苯環(huán)己烷室溫淡黃J加熱白色1 辿2加熱黃創(chuàng)EtOHC-/1KMn印褪色C-J13、寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式Sn2,反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光性并標(biāo)明R或S構(gòu)型,它們是SnI還是C一Br+:nh3ohHI / D.,CH3I-JH3O 答案：SN2反應(yīng)F構(gòu)型offl轉(zhuǎn).產(chǎn)物有旋光性H3CCH3HA斑+： NHI竺Oi葉厶:HBr(2)SNI反應(yīng)F構(gòu)型別S轉(zhuǎn)產(chǎn)物為外消旋體、無旌光性（JH3C OHHE h7 CH3* CH3CQ_i_ heat HQ、寸、F=阿 + 叩一-/、÷C3H77C2H514、氯甲烷在Sn2水解反應(yīng)中加入少量Nal或KI時反應(yīng)會加快

14、很多，為什么答案：因?yàn)椋?-無論作為親核試劑還是作為離去基團(tuán)都表現(xiàn)出很高的活性，CfCI在S2水解反應(yīng)中加入少量I-作為強(qiáng)親核試劑,I-很快就會取代Cl",而后又作為離去基團(tuán)很快被OH所取代,所以，加入少量Nal 或KI時反應(yīng)會加快很多.15、解釋以下結(jié)果已知3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于 RBr和C2H5O,產(chǎn)物是3-乙氧基-1-戊烯：CH3CH2CH-CH= CH2OC2H5但是當(dāng)它與 C2H5OH反應(yīng)時，反應(yīng)速率只與RBr有關(guān)，除了產(chǎn)生 3-乙氧基礎(chǔ)戊烯，還生成 1-乙氧基-2-戊烯：CH3CH2CH=CHCh2OC3H5答案：漠T-戊烯與C3H5ON

15、a在乙醇中的反應(yīng)速率取決于RBrCaHiO1,說明反應(yīng)按SN2遴行歷程OC2Hj班行，親核試劑QHQ只從漠的背后進(jìn)攻（X-碳原子所以產(chǎn)物只H3C-C<-CH=CI-ftfl當(dāng)它與乙醇反應(yīng)時.親核試劑不再是，而是親核性弱得多的'此時反應(yīng)主要按SNI歷程進(jìn)行，經(jīng)過碳正高子中間體.共振谿構(gòu)式在Id位上都顯現(xiàn)正電性.乙諄分子都可以進(jìn)攻，園而得到兩種產(chǎn)L速率決 定步驟中只與Ia代桂作用底物有關(guān)，所以反應(yīng)速率只與KBr有關(guān)。BrH3C-C-CH-CH=CHlH3C-CHj-CH=CH-CH2H3C CHrCH-CH=CH2I C3H5OH 呼H3C'CHCH-CH=CH2HlC-CH

16、rCH=CH-CHIC3H5OHOC2H516、由指定的原料（基他有機(jī)或無機(jī)試劑可任選）,合成以下化合物由 CH3CH=CH2呂IrI» CH 齊 CHmBr* CICH2'jHCH3CIA Ch2CHCHjOHBr Br CH2=CHCH2I CH3-CpH-CH3 DCH2CNZCHClCH2CIU2OC2H5UBrc)CH2CH2CNO?Li 由環(huán)己醇合成 由碘代環(huán)己烷 3 -溴環(huán)己烯由脂肪族化合物為原料合成 氯乙烯四氟乙烯F12答案:I) CHjSH=CH2旦fCHjCHEpCH0 KOg嚴(yán)厶出C=C 2HBr CHTg-C比 CH©*比哉*QPH工=H2

17、c'2+H3° WCICHCI CHscHrCH2 驚 4 Bry HQHYH? 器CHLCEHQHCH 3C 十CH 廠 CHCHQ-*C HHC H? ICHf 蟲比上亠 CHHCH32CH<HCH 3121+ HCH ÷ HCl-c HjClNaCQCH2CNDCHr=CH2 m a03ci Cl ClH2H5 Br2 IrfYCICb r KOH 傅)A141 HCeCHtHClfCH2=CHCIGHeI3 +HF SbCI毎CHCIf°° C7r5O C. CFJ=CF? 3CC4 ÷ 2SbF3 SbCl 2CCI2F

18、3÷ 2SbCI317、完成以下制備：由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備2-甲基己烷1 -苯基地-甲基丁烷甲基環(huán)己烷由溴代正丁烷制備1-T醇 2 -T醇 1,1,2,2-四溴丁烷答案：® (CH3-CHCULl + CH3CH2CH3CH2Br C-CH-CH2CH2CHCH?CH3(2) ( CH.CH<'HC1J I + ircH2CI2H2-Q HCH2CHj嚴(yán)I 4 CH3q* O-CH 3 ZV普 ZVVlIH18、分子式為C4H8的化合物(A),加溴后的產(chǎn)物用 NaOH/醇處理，生成 QW ( B) , ( B)能使溴水褪色, 并能與AgN3的氨溶液發(fā)生沉淀，試

19、推出(A) ( B)的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。答案：A/ ÷Br?BrB CH3CH3C-CH B CH3CH2C-CH19、某烴C3H6(A)在低溫時與氯作用生成QH6C2(B),在高溫時則生成 QH5CI(C)使(C)與碘化乙基鎂作用得C5Hio( D),后者與NBS作用生成C5H9Br(E).使(巳 與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成 C5H8( F),后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成得(G),寫出各步反應(yīng)式，以及由(A)至(G)的構(gòu)造式。答案：: CH3-CCH2CHaHICHQl÷<H?F CHO+HHY出20、某鹵代烴(A),分子式為C6HBr,用KoH

20、-乙醇處理得(C),(C)可與I-' 1 L解可得'應(yīng)式.答案：NaOH乙醇溶液處理得(B)C6H10,(B)與溴反應(yīng)的生成物再用進(jìn)行狄爾斯阿德耳反應(yīng)生成(D),將(C)臭氧化及還原水,試推出(A)(B)(C)(D)的結(jié)構(gòu)式，并寫出所有的反A:CrBrB OC OBrNaOEtOH Q KOH/EtOHCHrctreJLM衛(wèi)TH 廠“7+21、溴化芐與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇，速度與H2O無關(guān)，在同樣條件下對甲基芐基溴與水的反應(yīng)速度是前者的 58倍。芐基溴與C2H5O-在無水乙醇中反應(yīng)生成芐基乙基醚，速率取決于RBrC2H5-,同樣條件下對甲基芐基溴的反應(yīng)速度僅是前者的倍，相差無幾。為什么會有這些結(jié)果試說明(1)溶劑極性，(2)試劑的親核能力，(3)電子效應(yīng)(推電子取 代基的影響)對上述反應(yīng)各產(chǎn)生何種影響。答案：因?yàn)椋罢呤荢N1反應(yīng)歷程,對甲基芐基溴中-CH對苯環(huán)有活化作用，使芐基正離子更穩(wěn)定，更易生 成,從而加快反應(yīng)速度。者是Sm2歷程。溶劑極性：極性溶劑能加速鹵代烷的離解，對Sn1歷程有利，而非極性溶劑有利于 SN2歷程。試劑的親核能力：取代反應(yīng)按SN