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文檔簡介
1、2010年白炭黑需求旺盛來源:中國化工報 添加時間:2010-07-23瀏覽次數(shù):59次 進入論壇交流得益于輪胎制造業(yè)、硅橡膠產(chǎn)業(yè)、牙膏產(chǎn)業(yè)、涂料工業(yè)、新能源等領域的需求增長,預計未 來5年我國沉淀法白炭黑(二氧化硅)的年均需求增長速度約為 10%.而當前,沉淀法白炭黑更是需求旺盛, 企業(yè)庫存基本為零,正加緊生產(chǎn)。這是記者從 7月8日在江蘇省東??h由中國化工信息中心和國家硅材料 深加工產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗中心舉辦的2010中國(東海)硅材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展論壇上獲得的信息。據(jù)了解,目前國內直接從事沉淀法白炭黑生產(chǎn)的廠家約有59家,總生產(chǎn)能力為117.1萬噸,預計今年產(chǎn)量在85.6萬噸左右。由于華東和中南地
2、區(qū)是我國橡膠和制鞋工業(yè)集中地區(qū),沉淀法白炭黑90%以上企業(yè)位于華東和中南地區(qū),并集中在福建、山東、江蘇、湖南 4省。目前我國已成為白炭黑的凈出口國,主要 出口至韓國、東南亞地區(qū)。2009年我國白炭黑出口退稅由零提高為9%,帶動白炭黑出口數(shù)量大幅上升,去年出口總量達30萬噸。今年15月我國白炭黑進口總量約 4萬噸,出口總量已超過 15萬噸,出口形勢向 好。中海油天津化工研究設計院朱春雨教授表示,隨著產(chǎn)能和技術水平不斷提高,國內沉淀法白炭黑產(chǎn)品 質量已基本能夠滿足國內外市場的需要。他分析認為,今后沉淀法白炭黑需求增長的領域主要集中在以下 幾個方面。一是綠色輪胎。綠色輪胎也稱環(huán)?;虻臀廴据喬?,是指在
3、輪胎的配方中用高分散沉淀法白炭黑取代炭 黑,以降低輪胎滾動阻力、減少油耗,達到減少汽車廢氣排放的環(huán)保效應,它以舒適安全環(huán)保節(jié)能的特點 被大眾接受。通過采用高分散沉淀法白炭黑降低輪胎滾動阻力已成為輪胎發(fā)展方向。據(jù)統(tǒng)計,近幾年使用 高分散性白炭黑的綠色輪胎保持著10%20%的年增長率,而且越來越多的原配胎指標中開始指定加白炭黑。固特異、錦湖、米其林等知名輪胎品牌都已推出低滾動阻力輪胎,分別配備在不同的車型上面。由于 歐洲對乘用胎的濕牽引性和滾動阻力的要求高,綠色輪胎在歐洲市場發(fā)展較快,而且歐盟已經(jīng)規(guī)定新車原 配胎必須采用綠色輪胎,因此歐洲是高分散沉淀法白炭黑使用比例最高的地區(qū)。二是高溫硅橡膠。據(jù)介
4、紹,硅橡膠具有優(yōu)異的耐高/低溫、耐候、憎水、電氣絕緣、物理惰性等特點,在國防軍工、電子電氣、醫(yī)療衛(wèi)生、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及人們的日常生活中應用廣泛,近年來保持良好發(fā)展勢頭, 預計到2011年中國高溫硅橡膠需求量可達到25.5萬噸。作為硅橡膠制品的補強劑,高分散沉淀白炭黑的用量一般在1%20%,因此,用于熱硫化硅橡膠中的高分散沉淀白炭黑需求量達5萬噸。三是用做涂料消光劑。近來,國產(chǎn)沉淀法白炭黑消光劑在分散性、高透明性、儲存穩(wěn)定性及消光性等 方面有了長足的技術進步,因此在中低端涂料消光劑市場國產(chǎn)沉淀法白炭黑消光劑占較大份額。其中,產(chǎn) 量較大的生產(chǎn)廠家有通化雙龍化工股份有限公司、北京航天賽德科技有限公司、山
5、西天一納米材料科技有 限公司、廣州惠谷化學有限公司,總產(chǎn)量約 5000噸。四是用于磨料型牙膏。沉淀法白炭黑是目前牙膏用摩擦劑的主要品種之一,雖然白炭黑在牙膏中應用 時間不長,但已顯示出多種功能,越來越多的牙膏廠家已選用國產(chǎn)高分散沉淀法白炭黑。此外,我國是蓄 電池生產(chǎn)和使用大國,蓄電池隔板用特種沉淀法白炭黑未來也會有較大需求。朱春雨強調,由于沉淀白炭黑需求旺盛, 其產(chǎn)能也以年均15%左右的速度增長,因此要注意做好規(guī)劃, 避免將來產(chǎn)能過剩。部分高附加值特種白炭黑,目前國內還不能制造或不能完全供給,為增加該領域的市 場占有率,相關研究必須跟上。通化雙龍:高毛利率疑似包裝2010年07月09日10:2
6、7 作者:21世紀經(jīng)濟報道中期趨勢能否持續(xù)經(jīng)濟復蘇拐點隱現(xiàn)強勢調整誰主沉浮市場熱點快速捕捉6 月30日,通化雙龍化工股份有限公司(以下簡稱“通化雙龍”)的上市申請順利獲得創(chuàng)業(yè)板發(fā)審委的通過。根據(jù)招股說明書,通化雙龍主要從事高分散白炭黑的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售。公司生產(chǎn)的HTV硅橡膠用高分散沉淀法白炭黑產(chǎn)品和高檔涂料用系列高分散白炭黑(消光劑)產(chǎn)品國內市場占有率的排名分別為第一位和第二位。此外,也是國內唯一一家定點生產(chǎn)國防化工用沉淀法白炭黑的企業(yè)。然而經(jīng)過本報記者調查,在靚麗業(yè)績的外表下,通化雙龍暗藏了包裝毛利率、產(chǎn) 能規(guī)模過小、募投項目落后于競爭對手的隱憂。高毛利率之惑根據(jù)招股說明書,2007到20
7、09三年,通化雙龍的營業(yè)收入分別為 5178.41萬元、 6159.19萬元、7858.35萬元,營業(yè)利潤分別為 1697.84萬元、1595.54萬元、2338.23萬元, 產(chǎn)品的綜合毛利率高達 51.66%、50.43%、54.33%,保持平穩(wěn)的上漲趨勢。但蹊蹺的是,在記者的采訪中,多位通化金龍同行公司對其高額產(chǎn)品毛利率表示 了質疑。記者注意到,相對于通化雙龍的高額毛利率,另一家同樣生產(chǎn)沉淀法白炭黑產(chǎn)品的山西同德化工(26.51,0.26,0.99%)有限公司(006320.SZ) , 2007年到2009年的毛利率僅有 25.19%、17.76%和 26.76%。既然兩家企業(yè)都是生產(chǎn)沉淀
8、法白炭黑產(chǎn)品,毛利率為何差距如此之大?對于高毛利率問題,通化雙龍在招股說明書中給的解釋是,2009年公司主要原材料硅酸鈉、濃硫酸和中煤的價格為 1042.84元、522.66元、286.83元/每噸,較上年分別下 降8% 58%H及增長12%雖然隨著生產(chǎn)成本的降低,公司產(chǎn)品價格也做了相應調整,公司TMG型、T150型和消光劑系列產(chǎn)品價格分別比上年下滑了2% 5卿33%但由于銷售價格的變動幅度低于原材料價格下降幅度,因此毛利率能夠保持平穩(wěn) 增長。但對于通化雙龍的解釋,有同行企業(yè)提出了質疑。南方一家主營高分散沉淀法白炭黑企業(yè)的內部人士表示,高分散沉淀法白炭黑的 毛利率確實相對普通白炭黑產(chǎn)品要高,但
9、是連續(xù)三年綜合毛利率都在50%上的情況基本不可能存在。上述人士告訴記者,“在整個行業(yè)中,高分散沉淀法白炭黑產(chǎn)品的毛利率一般能達到30%iiJ 40嫩已經(jīng)很不錯了,普通企業(yè)可能還達不到這樣的水平,而毛利率要達到50%以上,只有在15年以前行業(yè)競爭初期才可能辦到?!倍鴸|南一家生產(chǎn)高分散沉淀法白炭黑企業(yè)綜合辦人士告訴記者,由于白炭黑行業(yè) 準入門檻不高,近幾年擠入白炭黑行業(yè)的企業(yè)很多,導致整個行業(yè)競爭加劇, 在這種情況下,通化雙龍還將產(chǎn)品的毛利率保持在50%A上,不可思議。行業(yè)競爭劣勢除了涉嫌對毛利率進行包裝,通化雙龍還存在產(chǎn)能規(guī)模過小、募投項目落后、行 業(yè)競爭加劇的隱憂。通化雙龍在招股說明書中披露,
10、公司高分散白炭黑生產(chǎn)能力為1.2萬噸。而根據(jù)記者拿到一份中國無機鹽協(xié)會出具的行業(yè)報告,2006年2007年全國內沉淀法白炭黑的主要生產(chǎn)企業(yè)合計約28家,萬噸以上企業(yè)已達 26家。而通化雙龍年產(chǎn)能和年產(chǎn)量僅分別為1.5萬噸和1.2萬噸,排在第19名。規(guī)模在年8萬噸以上的廠家有 3家,分別是無錫確成硅化學有限公司 (原恒亨公司, 以下簡稱“無錫確成”)、南平嘉聯(lián)化工有限公司【現(xiàn)贏創(chuàng)嘉聯(lián)白炭黑 (南平)有限公司】和 株洲興隆化工實業(yè)公司。而對于企業(yè)產(chǎn)能不足的瓶頸問題,通化雙龍在募投項目中提出要建成年產(chǎn)2萬噸的高分散沉淀法白炭黑生產(chǎn)線。但記者調查發(fā)現(xiàn),行業(yè)中已有多家企業(yè)的高分散沉淀法白炭黑年產(chǎn)能均已超
11、過2萬噸。其中,無錫確成早在2005年就開始打造年產(chǎn) 8萬噸的沉淀法白炭黑生產(chǎn)線,其中年產(chǎn)3萬噸的高分散型白炭黑生產(chǎn)線也已于2007年9月正式投產(chǎn)。無錫確成公司內部人員告訴記者,目前公司高分散沉淀法白炭黑的產(chǎn)能為3萬噸/每年,此外公司還新建立多條白炭黑生產(chǎn)線,高分散白炭黑產(chǎn)品的產(chǎn)能將根據(jù)市場需求不斷擴大。無獨有偶,福建正盛無機材料股份有限公司(以下簡稱“福建正盛”)也在2009年投資設立了年產(chǎn) 4萬噸的高分散白炭黑、年產(chǎn)1000噸高孔容消光劑的白炭黑產(chǎn)品線。根據(jù)記者了解,福建正盛前身為福建省漳平市正盛化工有限公司,此后合并了福 建漳平賽吉元化工有限公司 (以下簡稱“賽吉元”),白炭黑產(chǎn)品的綜合
12、競爭力得到進一步加 強。而通化雙龍在招股說明書中也指出,公司生產(chǎn)的高分散白炭黑主要用于硅橡膠和 高檔涂料消光劑,賽吉元是公司硅橡膠用白炭黑產(chǎn)品市場的主要競爭對手之一。記者注意到,賽吉元2007、2008兩年國產(chǎn)HTV硅橡膠用沉淀法白炭黑市場占有率 分別為16.85%和17.86%,位列該市場占有率的第三名。而通化雙龍2006年到2009年在上述市場的占有率分別為 39.40%、29.78%、22.65%,呈逐年下滑趨勢。福建正盛公司內部人士告訴記者,公司年產(chǎn)4萬噸的高分散沉淀法白炭黑生產(chǎn)線一期工程已經(jīng)建成并投產(chǎn),目前產(chǎn)能已經(jīng)達到了 2.5萬噸,在二期項目正式完工后,公司高分散沉淀法白炭黑產(chǎn)品的
13、年產(chǎn)將達到4萬噸。面對同行業(yè)企業(yè)早已開展的高分散白炭黑產(chǎn)能擴建項目,通化雙龍募投項目中的 年產(chǎn)2萬噸的高分散沉淀法白炭黑計劃顯然已經(jīng)遠遠落在競爭對手之后。沉淀法白炭黑在橡膠產(chǎn)品中的應用武玉斌,王連祥(羅地亞白炭黑青島有限公司,山東青島 266041)沉淀法白炭黑又稱沉淀水合二氧化硅,或活性二氧化硅,是一種經(jīng)硅酸鹽與無機酸沉淀反應所獲得的高比表面積、高結構、高活性的補強填充改性材料,因其具有特殊的表面結構和顆粒形態(tài)結構以及獨特的物理化學特性,應用領域廣泛,是一種重要的補強填充劑。在淺色和彩色產(chǎn)品中 更具有炭黑所無法比擬的優(yōu)點,表面活性和補強性能比其它無機淺色填料(如碳酸鈣、陶土、高嶺 土、云母等
14、)更優(yōu)異。本文主要介紹沉淀法白炭黑工業(yè)化生產(chǎn)工藝和基本特性,以及沉淀法白炭黑在橡膠產(chǎn)品中的應用情況。1沉淀法白炭黑的工業(yè)化生產(chǎn)工藝在合成二氧化硅中,活性二氧化硅主要是燃燒法 (氣相法)白炭黑和沉淀法白炭黑。氣相法白炭 黑制備復雜,成本高,主要用于特殊用途。沉淀水合二氧化硅普遍采用硅酸鹽(通常為硅酸鈉)與無機酸(通常使用硫酸)中和沉淀反應的方法來制取,生成水合二氧化硅沉淀后根據(jù)成品要求,在輻 筒壓濾機或板塊壓濾機中經(jīng)過濾、洗滌除去多余的水分和反應副產(chǎn)物得到白炭黑濾餅,再經(jīng)干燥(通常為噴霧干燥)得到成品,若進一步進行研磨或造粒處理可得到一系列規(guī)格的產(chǎn)品。2沉淀法白炭黑的基本特性通過控制反應過程中物
15、料的比例、流量及反應的壓力、溫度、時間,經(jīng)過濾、洗滌和干燥等后處理,可得到不同比表面積、粒徑、純度、形態(tài)、結構度、孔隙度的制品。白炭黑生產(chǎn)工藝不同.其物理化學特性也各不相同(見表1)。表I不同現(xiàn)格的白炭黑的物理說學H件mi nZri»il1 75155Ze i»ilI MOr江皿1L25GTixcBil.利化計總u分苗0 .4 300 a0 .4 3沔值.6 nS6 .9鼠靠4 .7ft中東分質分用(1 OS t N 上 hj0 (155a a 600鄧加u .(i?a均謊設WL帆Hi門J小4 34 .0用4 J5CTAB比勒闔出BET比也面"1421601 M1
16、6Ut1 652401 252609r啜油他?4 ,舒”電”等2502502 Ml250(M聯(lián)u ' 1ft 30 3110 Jda.l 714崎親物或H分她io lb0 30a*由 口雙制幸物熊疑分施一0 .005fk: 陵分ft為ttJOi的內量科液不同比表面積、不同粒徑大小的白炭黑可滿足不同用途和性能要求。3沉淀法白炭黑在橡膠產(chǎn)品中的應用3.1 膠鞋白炭黑與彈性體材料配合廣泛用于鞋底,起到填充并改善膠料物理性能和加工工藝性能的作用,還可提高鞋底的耐磨性、硬度、拉伸強度和撕裂強度,在淺色、彩色半透明和透明鞋底(包括大底、中底及圍條)中應用非常廣泛。在高檔鞋(運動鞋、皮鞋、勞動鞋等)
17、,如耐克、阿迪達斯、 銳步F I LA等國際名牌中應用更加廣泛。炭黑用于鞋底易產(chǎn)生黑色擦痕,其它淺色或白色填料的補強性能無法滿足高性能的要求,因此,將白炭黑與S B R ,B R等配合使用可滿足其高性能的要求。我國的制鞋行業(yè)中白炭黑雖已被廣泛應用但使用范圍和比例較小,仍需增大用量和提高合成橡膠的比例。值得注意的是,高檔名牌鞋配方中合成橡膠占很大比例,如BR用量達6080份。白炭黑在鞋底配方中的用量情況如表2所示。3.2 輪胎白炭黑因其獨特的結構和表面化學特性,在輪胎工業(yè)中應用也很廣泛。其范圍包括載重輪胎、 轎車輪胎、農(nóng)業(yè)輪胎等,按簾布材料分為全鋼、半鋼和纖維簾布輪胎,使用部位包括胎面、帶束層、
18、 胎側和鋼絲粘合膠等。在傳統(tǒng)的斜交輪胎中,白炭黑可提高胎面的抗撕裂性能及橡膠與簾線的粘合性能,如常用的間甲白粘合體系。隨著輪胎子午化、環(huán)保節(jié)能和舒適性的要求越來越高,白炭黑在輪胎中的應用也越來越重要。目前在要求降低滾動阻力、提高抓著性方面,白炭黑與炭黑并用表現(xiàn)出優(yōu)異性能 而且在配方中已全部用白炭黑替代傳統(tǒng)炭黑生產(chǎn)綠色輪胎這在米其林、普利司通等輪胎公司已成現(xiàn)實,諸多大輪胎公司都致力于該方面的開發(fā)工作。近期在雪地輪胎、防滑輪胎和綠色輪胎”方面白炭黑得到大量的應用。我國輪胎行業(yè)也應積極開展這方面的研究。3.2.1 載重子午線輪胎白炭黑在載重子午線輪胎中主要用于胎面和鋼絲帶束層膠料中,與炭黑并用,可提
19、高胎面的性能,是提高鋼絲與橡膠的粘合性能不可缺少的材料。經(jīng)配方優(yōu)化后(如加入硬脂酸、促進劑和偶聯(lián)劑)可獲得與炭黑膠料基本相同的硫化特性和相同的加工性能,其扯斷伸長率、撕裂強度、抗崩塊性、壓縮生熱和回彈性均有所改善;隨白炭黑用量的增大動態(tài)性能明顯改善。但使用白炭黑的膠料耐磨性能會有所降低,需要加入偶聯(lián)劑(S 1 69, A 189等)來提高。表3 白發(fā)思在解底區(qū)方中晌用費MH一方特怔1134FIR6口朝卜出1MH15q14斗qq5MIR.4>403Qbur心00口* .蹲 ZL 75 <irJ5w45書蠟他2.53局15.0K -fl.-91 .02 -5括懂料it棒4懶腦帷11 .
20、02.01 .<1偶氏劑ibw>價1Q智聯(lián)制AISQ00 .K0fl .5K怎制RH T1 d1 .01 §1 .4ET地和J1t植做電劑DM.X. t MTlJ.£i .53.(1上,a年科井修其T 11 s2. fti i也用監(jiān)J5植注1 - 4配力常用為:酎配配白國止酒比力,股茂展鬣方靶注明函制品力 SA陞幅配為力:EYMIN 4O;NR. 55加 J R EftX j.Cl;劃斷被二一 U .&上沖*卜向 L用二門戈依 山” L.七安例nrrij:比海利u 2 典型的載重輪胎胎面膠配方為:生膠 100;炭黑N 234 30;炭黑N 110 15;
21、白炭黑Z 175G r15;芳煌油 5;硬脂酸 3.3;偶聯(lián)劑X 50 S 2.6;促進劑CBS1.5;氧化鋅 3.0;硫黃1.4;防老劑J6PPD 1.5;防老劑TQ 1.5;防焦劑P VI 0 .15。3.2.2 轎車子午線輪胎對于轎車子午線輪胎,動態(tài)性能要求越來越高。然而改善的途徑也有多種,如使用低斷面設計、新的骨架材料及使用新型的聚合物作胎面材料,而使用白炭黑是一條重要且可行的途徑。特別是在歐洲和美國等發(fā)達國家,隨著汽車制造業(yè)原配輪胎和政府對燃油稅收的要求,低滾動阻力、降低燃油用量的環(huán)保輪胎已倍受青睞并大量生產(chǎn)。在此類輪胎中,大量(80份)使用高分散白炭黑,全部取代炭黑作補強填料。據(jù)統(tǒng)
22、計,歐洲和美國1998年僅綠色輪胎”白炭黑的用量達6萬多噸。預計 2000年 綠色輪胎”中白炭黑用量將增加40% o綠色輪胎”中大量白炭黑的應用是與溶聚丁苯橡月5:(S S BR )的使用相配套的,在我國S S B R仍需大力發(fā)展以滿足日后環(huán)保輪胎的要求。典型 的綠色輪胎”的特征配方為:SSBR 75; B R25;高分散白炭黑Z 1165MP80;偶聯(lián)劑JTESPT 6;芳煌油 30;活性氧化鋅 3.0;硬脂酸1.0;微晶蠟 1.0;不溶性硫黃1.7;促進劑CBS1.7;促進劑DPG2.0;防老劑6PPD 2.0?;鞜捈庸ねǔT诖笮透咚倜軣挋C中采用三段或二段混煉,嚴格控制密煉機的排膠溫度,使
23、偶聯(lián)劑T ESP T與白炭黑充分反應,在開煉機上加入促進劑進行精煉和下片。因白炭黑比表面積和表面能大,粒子互相聚集嚴重,分散性能較差,故在 綠色輪胎”中應使用Z e o s 1 11165Mp微珠白炭黑或Z e o s i 1165G r顆粒白炭黑等高分散性白炭黑。其它國際性的白炭黑公司,如P P G、德固薩也在不斷開發(fā)和生產(chǎn)一些新的高分散白炭黑。3.2.3 鋼絲粘合膠研究和實際應用表明,鋼絲膠中使用白炭黑,特別是低比表面積的白炭黑來部分替代炭黑可達 到優(yōu)化膠料性能的目的。典型的鋼絲粘合膠料配方為:NR100;塑解劑 0.12;炭黑N 326 45;白炭黑Z 125G r 15;偶聯(lián)劑S 1
24、69 1.2;氧化鋅8.0;硬脂酸0.5;硼?;@M a n o b o nd 680c 0.67;樹脂增粘劑2.0;芳煌油 1.5;防老劑6PPD2.0;不溶性硫黃I S 70 5.7;促進劑C B S0.7;促進劑D P G 0.35。在配方中加入Z 125G r類的低比表面積白炭黑與炭黑并用,同時調整偶聯(lián)劑和促進劑的用量,可獲得較好的物理性能,提高各種粘合性能,改善動態(tài)性 能。3.3 硅橡膠高溫硫化硅橡膠(HTV )廣泛用于電器配件和按鍵等領域。通常使用氣相法白炭黑作補強填充 材料,但價格昂貴,且加工性能不佳。近幾年,超細沉淀法白炭黑的開發(fā)成功,使其被廣泛應用于該 領域替代氣相法白炭黑。如羅地亞公司的白炭黑Ze o s 1 1132、日本白炭黑公司的LP、PPG公司H 1 s 1 1928都是專用于硅橡膠的產(chǎn)品。Z e o s 1 1132白炭黑的物理化學性能為:BET比表面積 200m 2-1;CTAB比表面積 140m 2-1;D0P吸油值 280 m L (100 g )-1;平均粒徑(激光法)12皿;pH值 6.0;水分質量分數(shù) 0.05。Zeos 1 1 132白 炭黑在H TV硅橡膠中應用配方示例如下:乙烯基硅橡膠100;白炭黑Z 132 43
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