物理化學(xué)習(xí)題答案(二)-相平衡_第1頁(yè)
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1、物理化學(xué)習(xí)題答案(二)一 . 選擇題1. 當(dāng)克勞修斯 _克拉貝龍方程應(yīng)用于凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí),則:( C )(A) p 必隨 T 之升高而降低(B) p 必不隨 T 而變(C) p 必隨 T 之升高而變大(D) p 隨 T 之升高可變大或減少-12. 水的三相點(diǎn),其蒸發(fā)熱和熔化熱分別為44.82和5.994kJ mol。則在三相點(diǎn)冰的升華熱約為:(B )(A) 38.83 kJ?mol-1(B) 50.81 kJ?mol-1(C) -38.83 kJ?mol-1(D) -50.81 kJ?mol-13. 已知苯一乙醇雙液體系中,苯的沸點(diǎn)是353.3K,乙醇的沸點(diǎn)是 351.6K,兩者的共沸組成

2、為:含乙醇47.5%(摩爾分?jǐn)?shù) ),沸點(diǎn)為 341.2K。 今有含乙醇 77.5%的苯溶液,在達(dá)到氣、液平衡后,氣相中含乙醇為丫2,液相中含乙醇為X2。問(wèn):下列結(jié)論何者正確?(C )(A) y2> x2(B) y2= x2(C) y2< x2(D) 不能確定4. 如上題, 若將上述溶液精餾,則能得到:(D )(A) 純苯(B) 純乙醇(C) 純苯和恒沸混合物 (D) 純乙醇和恒沸混合物5. 絕熱條件下, 273.15K 的 NaCl 加入 273.15K 的碎冰中, 體系的溫度將如何變化 ?(B )(A) 不變(B) 降低(C) 升高(D) 不能確定6. 體系中含有 H2O、H2S

3、O4?4H2O、H2SO4?2H2O、H2SO4?H2O、H2SO4 ,其組分?jǐn)?shù) C 為:( B )(A) 1(B) 2(C) 3(D) 47. 在410 K,Ag2O(s)部分分解成 Ag(s)和02(g),此平衡體系的自由度為:(A )(A) 0(B) 1(C) 2(D) 38. 在通常情況下,對(duì)于二組分物系能平衡共存的最多相為:(D )(A) 1(B) 2(C) 3(D) 49. CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、BaO(s)及 CO2(g)構(gòu)成的平衡物系,其組分?jǐn)?shù)為:(B )(A) 2(B) 3(C) 4(D) 510. 由 CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(

4、s)、BaO(s)及 CO2(s)構(gòu)成的平衡體系其自由度為:(C)(A) f =2(B) f = 1(C) f = 0(D) f = 311. N2的臨界溫度是124K,室溫下想要液化N2,就必須:(D)(A) 在恒溫下增加壓力(B) 在恒溫下降低壓力(C) 在恒壓下升高溫度(D) 在恒壓下降低溫度12. 對(duì)于與本身的蒸氣處于平衡狀態(tài)的液體,通過(guò)下列哪種作圖法可獲得一直線(xiàn):(C)(A) p 對(duì) T(B) lg(p/Pa)對(duì) T(C) lg(p/Pa)對(duì) 1/T(D) 1/p 對(duì) lg(T/K)13. 在相圖上, 當(dāng)體系處于下列哪一點(diǎn)時(shí)存在二個(gè)相:(A)(A) 恒沸點(diǎn)(B) 三相點(diǎn)(C) 臨界點(diǎn)

5、(D) 最低共熔點(diǎn)14. 在相圖上, 當(dāng)體系處于下列哪一點(diǎn)時(shí)存在一個(gè)相:(C)(A)恒沸點(diǎn)(B)熔點(diǎn)(C)臨界點(diǎn)(D)最低共熔點(diǎn)15. 將非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于溶劑中形成稀溶液時(shí),將引起(A)(A) 沸點(diǎn)升高(B) 熔點(diǎn)升高(C) 蒸氣壓升高(D) 都不對(duì)16. 稀溶液的依數(shù)性包括蒸汽壓下降、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)降低和滲透壓,下面的陳述其中正確的是( C)(A)只有溶質(zhì)不揮發(fā)的稀溶液才有這些依數(shù)性(B)所有依數(shù)性都與溶劑的性質(zhì)無(wú)關(guān)(C)所有依數(shù)性都與溶液中溶質(zhì)的濃度成正比(D)所有依數(shù)性都與溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)17. 兩只各裝有1kg水的燒杯,一只溶O.OImol蔗糖,另一只溶有O.OImolNaCI,按同樣

6、速度降溫,貝(A)(A)溶有蔗糖的杯子先結(jié)冰(B)兩杯同時(shí)結(jié)冰(C)溶有NaCI的杯子先結(jié)冰(D)視外壓而定18. 下列氣體溶于水溶劑中,哪個(gè)氣體不能用亨利定律( C )。(A)N2(B)O2(C)NO 2(D)CO19. 已知硫可以有單斜硫,斜方硫,液態(tài)硫和氣態(tài)硫四種存在狀態(tài)。硫的這四種狀態(tài)(B)穩(wěn)定共存。(A)能夠(B)不能夠(C)不一定20. 在NaCI飽和水溶液中,固體NaCI的化學(xué)勢(shì)與溶液中 NaCI的化學(xué)勢(shì)相比,大小關(guān)系如何?( C )(A)固體NaCI的大(B)固體NaCI的小(C) 相等(D)不能比較21. 固體六氟化鈾的蒸氣壓p與T的關(guān)系式為lg(p/Pa) = 10.65

7、- 2560/(T/K),則其平均升華熱為:(B )(A) 2.128 kJ?mol-1(B) 49.02 kJ?mol-1(C) 9.242 kJ?mol-1(D) 10.33 kJ?mol-122. 在0 C到100 C的范圍內(nèi)液態(tài)水的蒸氣壓p與T的關(guān)系為:Ig(p/Pa)= -2265k/T +11.101 ,某高原地區(qū)的氣壓只有59995Pa,則該地區(qū)水的沸點(diǎn)為: (A )(A) 358.2K(B) 85.2K(C) 358.2 C(D) 373K23. 一個(gè)水溶液包含n個(gè)溶質(zhì),該溶液通過(guò)一半透膜與純水相平衡,半透膜僅允許溶劑水分子通過(guò),此體 系的自由度為:(D )(A) n(B) n

8、 1(C) n+ 1(D) n + 224. 某一固體在25 C和p壓力下升華,這意味著:(B)gg(A)固體比液體密度大些(B)三相點(diǎn)的壓力大于 p (C)固體比液體密度小些(D)三相點(diǎn)的壓力小于 p25. 碘的三相點(diǎn)處在 115C和12kPa上,這意味著液態(tài)碘: (D )(A)比固態(tài)碘密度大(B)在115C以上不能存在(C)在p A壓力下不能存在(D)不能有低于12kPa的蒸氣壓26.二元恒沸混合物的組成(C)(A )固定(B)隨溫度而變27.正常沸點(diǎn)時(shí),液體蒸發(fā)為氣體的過(guò)程中(C)隨壓力而變(B)(D)無(wú)法判斷(A) S=0(B) G=0(C) H=0(D) U=028.用相律和Clap

9、eyron方程分析常壓下水的相圖所得出的下述結(jié)論中不正確的是(D)(A) 在每條曲線(xiàn)上,自由度f(wàn)=1(B) 在每個(gè)單相區(qū),自由度f(wàn)=2(C) 在水的凝固點(diǎn)曲線(xiàn)上, Hm(相變)和厶Vm的正負(fù)號(hào)相反(D) 在水的沸點(diǎn)曲線(xiàn)上任一點(diǎn),壓力隨溫度的變化率都小于零29.關(guān)于杠桿規(guī)則的適用對(duì)象F面的說(shuō)法中不正確的是(B)(A)不適用于單組分系統(tǒng)(C)適用于二組分系統(tǒng)的兩個(gè)平衡相30.右圖中,從P點(diǎn)開(kāi)始的步冷曲線(xiàn)為:(B)適用于二組分系統(tǒng)的任何相區(qū)(D)適用于三組分系統(tǒng)的兩個(gè)平衡相34圖中,區(qū)域 H 的相態(tài)是:( C )(A)溶液(B)固體CCb (C)固體CCI4 +溶液(D)固體化合物+溶液31.兩液體

10、的飽和蒸汽壓分別為p*A, p*B ,它們混合形成理想溶液,液相組成為x,氣相組成為y,若p*A>p* B ,則:( A )(A) yA > xA(B) y A > yB32. 關(guān)于亨利系數(shù),下列說(shuō)法中正確的是:(A) 其值與溫度、濃度和壓力有關(guān)(C) 其值與溫度、溶劑性質(zhì)和濃度有關(guān)33.已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為(C) xA > yA(D) y B > yA(D )(B) 其值與溫度、溶質(zhì)性質(zhì)和濃度有關(guān)(D) 其值與溫度、溶質(zhì)和溶劑性質(zhì)及濃度的標(biāo)度有關(guān)133.24kPa,液體B的飽和蒸氣壓為 66.62kPa。設(shè)A和B形成理想溶液,當(dāng)溶液中 A的物質(zhì)的量

11、分?jǐn)?shù)為0.5時(shí),在氣相中A的物質(zhì)的分?jǐn)?shù)為:(B )(A) 1(B) 2/3(C) 1/2(D) 1/334. 下述說(shuō)法哪一個(gè)正確? 某物質(zhì)在臨界點(diǎn)的性質(zhì) (D )(A) 與外界溫度有關(guān) (B) 與外界壓力有關(guān) (C) 與外界物質(zhì)有關(guān) (D) 是該物質(zhì)本身的特性35. 2mol A 物質(zhì)和3mol B物質(zhì)在等溫等壓下混和形成液體混合物,該系統(tǒng)中A和B的偏摩爾體積分別為1.79 10-5nTmol-1,2.1510-5nT mol-1,則混合物的總體積為:(C )-5 3-5 3-4 3-5 3(A) 9.67 10-5m3(B) 9.85 10-5m3(C) 1.003 10-4m3(D) 8.

12、95 10-5m336. 現(xiàn)有 4種處于相同溫度和壓力下的理想溶液:(1) 0.1mol 蔗糖溶于80mL水中,水蒸氣壓力為 p0.1mol 萘溶于80mL苯中,苯蒸氣壓為 p20.1mol葡萄糖溶于40mL水中,水蒸氣壓為 心0.1mol 尿素溶于80mL水中,水蒸氣壓為 p4這四個(gè)蒸氣壓之間的關(guān)系為: ( B)(A) p1 p2p3p4(B)p2 p1 p4p3(C)p1 p2 p4(1/2) p3(D)p1 p4 2p3 p237. 沸點(diǎn)升高,說(shuō)明在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后,該溶劑的化學(xué)勢(shì)比純劑的化學(xué)勢(shì):(B )(A) 升高(B)降低(C)相等(D)不確定38. 液體B比液體A易于揮發(fā),

13、在一定溫度下向純A液體中加入少量純 B液體形成稀溶液,下列幾種說(shuō)法中正確的是: (C )(A) 該溶液的飽和蒸氣壓必高于同溫度下純液體A的飽和蒸氣壓。(B) 該液體的沸點(diǎn)必低于相同壓力下純液體A的沸點(diǎn)。(C) 該液體的凝固點(diǎn)必低于相同壓力下純液體A的凝固點(diǎn)(溶液凝固時(shí)析出純固態(tài) A)。(D) 該溶液的滲透壓為負(fù)值39. 在373.15K和101325Pa?下水的化學(xué)勢(shì)與水蒸氣化學(xué)位的關(guān)系為(A )(A) (水)=卩(汽)(B) (水)卩(汽)(C)譏水)卩(汽)(D)無(wú)法確定40. 下列哪種現(xiàn)象不屬于稀溶液的依數(shù)性(D )(A)凝固點(diǎn)降低 (B )沸點(diǎn)升高(C)滲透壓(D)蒸氣壓升高41真實(shí)氣

14、體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是:(D )(A) f = p 9的真實(shí)氣體(B) p = p 9的真實(shí)氣體 (C) f = p e的理想氣體(D) p = p e的理想氣體42以下各系統(tǒng)中屬單相的是( C )(A)極細(xì)的斜方硫和單斜硫混合物(B)漂白粉 (C)大小不一的一堆單斜硫碎粒(D)墨汁系統(tǒng)的自由度(B )43. NaCl(s) , NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存時(shí)(A) 0(B) 144.對(duì)于相律,下面的陳述中正確的是(A)相律不適用于有化學(xué)反應(yīng)的多相系統(tǒng)(C)自由度為零意味著系統(tǒng)的狀態(tài)不變(C) 2(D) 3B )(B) 影響相平衡的只有強(qiáng)度因素(D) 平衡的各相中,系統(tǒng)包含的每種物質(zhì)都不缺少時(shí)相律才正

15、確 45關(guān)于三相點(diǎn),下面的說(shuō)法中正確的是(D )(A)純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點(diǎn)(B)三相點(diǎn)就是三條兩相平衡線(xiàn)的交點(diǎn)(C) 三相點(diǎn)的溫度可隨壓力改變(D)三相點(diǎn)是純物質(zhì)的三個(gè)相平衡共存時(shí)的溫度和壓力所決定的相點(diǎn)46. 二組分系統(tǒng)的最大自由度是(C )(A) 1(B) 2(C) 3(D) 447. 區(qū)別單相系統(tǒng)和多相系統(tǒng)的主要根據(jù)是( D )(A)化學(xué)性質(zhì)是否相同(B)物理性質(zhì)是否相同(C)物質(zhì)組成是否相同(D)物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)是否都相同6#48. Clapeyron方程不適用于(D )(A)純物質(zhì)固(a )=純物質(zhì)固(3 )可逆相變(B)理想溶液中任一組分的液-氣可逆相變(C)純物質(zhì)固-氣

16、可逆相變(D)純物質(zhì)在等溫等壓下的不可逆相變49. 對(duì)于下述結(jié)論,正確的是(D )(A)在等壓下有確定沸點(diǎn)的液態(tài)系統(tǒng)一定是純物質(zhì)(B) 任何純固體物質(zhì)都有熔點(diǎn)(C)在一定溫度下,純液體的平衡蒸氣壓與液體所受外壓力無(wú)關(guān)(D)純固體物質(zhì)的熔點(diǎn)可以有很多個(gè)因熔點(diǎn)是與壓力有關(guān)。#50. 下面的表述中不正確的是(C )(A)在定壓下,純固體物質(zhì)不一定都有確定的熔點(diǎn)(C)在定壓下,固體混合物都不會(huì)有確定的熔點(diǎn) 答案:C。共熔混合物在定壓下有確定的熔點(diǎn)。(B)在定壓下,純液態(tài)物質(zhì)有確定的唯一沸點(diǎn)(D) 在定溫下,液體的平衡蒸氣壓與外壓有關(guān)#51. 組分A(高沸點(diǎn))與組分B(低沸點(diǎn))形成完全互溶的二組分系統(tǒng),

17、在一定溫度下,向純B中加入少量的A ,系統(tǒng)蒸氣壓力增大,則此系統(tǒng)為:(C )。(A)有最高恒沸點(diǎn)的系統(tǒng);(B)不具有恒沸點(diǎn)的系統(tǒng);(C)具有最低恒沸點(diǎn)的系統(tǒng)。52 將固體NH4HCO3(s)放入真空容器中,等溫在 400 K , NH4HCO3按下式分解并達(dá)到平衡:NH4HCO3(s) = NH 3(g) + H 20(g) + CO2(g)系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù) C 和自由度數(shù) 為:(C )。(A) C = 2,=1;(B) C = 2,=2;(C) C = 1,=0;(D) C = 3,=2。二.填空題1.40公斤乙醇和60公斤水的混合物在某溫度成氣液兩相平衡,乙醇在氣、液相中的重量百分?jǐn)?shù)分別為60

18、%和20%,那么氣相混合物的重量W氣_=W液(液相混合物重量)。(填、=)2. 在101325Pa下,用水蒸氣蒸餾法提純某不溶于水的有機(jī)物時(shí),系統(tǒng)的沸點(diǎn) 100oC。(填、=)3. 理想液態(tài)混合物定溫p-xB(yB )相圖最顯著的特征是液相線(xiàn)為直線(xiàn)。4. C02的三相點(diǎn)為216.15K,5.1 :p °,可見(jiàn)固體 CO2 (干冰)升華的壓力是 p 5.1(填、=)5. 在H2和石墨的體系中,加一催化劑,H2和石墨反應(yīng)生成 n種碳?xì)浠衔?,此體系的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為2 。6. 在p°壓力下,NaOH與H3PO4的水溶液達(dá)平衡,則此體系的自由度數(shù)為3。7. 在化工生產(chǎn)中,可用精餾的方

19、法進(jìn)行物質(zhì)的分離,這是因?yàn)闅庖簝上嗟慕M成 是不相同的。8. 實(shí)驗(yàn)室中用水蒸氣蒸餾的方法提純與水不互溶的有機(jī)物,這是由于系統(tǒng)的沸點(diǎn)比有機(jī)物的沸點(diǎn)低、比水的沸點(diǎn) 低 。9. 向純?nèi)軇┲屑尤敕菗]發(fā)性溶質(zhì)后,稀溶液的凝固點(diǎn)低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn),因?yàn)榧尤敕菗]發(fā)性溶質(zhì)后溶劑的蒸汽壓降低。10. 完全互溶的A , B二組分溶液,在 xb=0.6處,平衡蒸氣壓有最高值,那么組成xb=0.4的溶液在氣-平衡時(shí),yB(g), XB(1), xb(總)的大小順序?yàn)閥B(g) x b(總)x b(1)。將xb=0.4的溶液進(jìn)行精餾,塔頂將得至卩 xb=0.6的恒沸混合物。11. 已知A、B兩組分可構(gòu)成理想液體混合物,

20、且該混合物的正常沸點(diǎn)為 373.15K。若A、B兩組分在373.15K 時(shí)的飽和蒸氣壓為 106658Pa和79993Pa,則該理想液體混合物的液相組成為:Xa = 0.8 ,平衡氣相的組成為:yA = _0.842。12. 在313K時(shí),液體A的飽和蒸氣壓是液體 B的飽和蒸氣壓的21倍,A和B形成理想液體混合物,當(dāng)氣相中A和B的物質(zhì)的量相等時(shí),液相A和B的組成分別為xa = _0.0455, xb = _0.9545_ 。13. 含有KNO3和NaCl的水溶液與純水達(dá)滲透平衡時(shí),其組分?jǐn)?shù)為_(kāi)3_,相數(shù)為_(kāi)2_,自由度數(shù)為_(kāi)4_。14. 101 C時(shí),水在多大外壓沸騰?_ _101.3kPa。

21、(填、=)15. 已知稀溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為0.03,純?nèi)軇┑娘柡驼羝麎簽?1.3kPa,則該溶液中溶劑的蒸汽壓為88.56 kPa。16. NH4HS(s)放入真空容器中,并與其分解產(chǎn)物 NH3(g)和H2S(g)達(dá)到平衡,則該系統(tǒng)中組分?jǐn)?shù) C= 1_ ; 相數(shù)=_2_;自由度f(wàn)= J。17. 將克拉貝龍方程用于H2O的液固兩相平衡,因?yàn)閂m( H2O,S ) Vm( H2O,l ),所以隨著壓力的增大,貝y H2O( l )的凝固點(diǎn)將下降 。(填上升、下降或不變)293.15K 時(shí)為(2)苯的摩爾三.計(jì)算題2、固態(tài)氨的飽和蒸氣壓為ln( p/ kPa)21.013754T/K,液態(tài)氨的飽

22、和蒸氣壓為(1)|n p(303.15 C)vapHm T2 T 34.17 103(303.2 293.2) 0 4623p(293.15 C)RTT28.314 293.2 303.2p(303.15 C)In 0.4623,10.02kPap(303.15 C) 15.90kPa(2)3,8.314 273.2 293.212.30 10, 1subH mlncr ”c3 J mo1293.2 273.23.27 1044.12kJ mol 11、已知固體苯的蒸汽壓在273.15K時(shí)為3.27kPa, 293.15K時(shí)為12.303kPa,液體的蒸汽壓在10.021kPa,液體苯的摩爾蒸

23、汽熱為34.17kJ mol-1。求(1) 303.15K時(shí),液體苯的蒸汽壓;升華熱。解8T /KIn( p / kPa) 17.47 3065試求(1)三相點(diǎn)的溫度、壓力;(2)三相點(diǎn)的蒸發(fā)焓、升華焓和熔化焓。93754解:(1)三相點(diǎn)的T, p: 21 01T / K306317.47, T = 195 2 KT / K3754 ln( p/kPa) 21.011.778 ,195.2Hc,與蒸氣壓式比較得RT(2)把 In pp = 5 92 kPaHsub m 3754KRvapHm = 30638314 J mol 1 = 25.47 kJ mol13、已知甲苯和苯在 90 C下純液

24、體的飽和蒸氣壓分別為 物。取200.0g甲苯和200.0g苯于帶活塞的導(dǎo)熱容器中, 下逐漸降低壓力,問(wèn):subHm = 37548 314 J mol 1 = 31.21 kJ mok 11 fus H m = subH m 一 vap H m = 5.74 kJ md54.22 kPa和136.12kPa,兩者可形成理想液態(tài)混合 始態(tài)為一定壓力下 90 C的液態(tài)混合物。在恒溫90 C(1)壓力降到多少時(shí),開(kāi)始產(chǎn)生氣相,此氣相的組成如何? 壓力降到多少時(shí),液相開(kāi)始消失,最后一滴液相的組成如何? 解:以A代表甲苯,B代表苯,系統(tǒng)總組成為:n (總)mA / M AmB /Mb 200/92 20

25、0 / 784.7380molXA,0:(總MAZ92 0.4588xB,00.5412(1)剛開(kāi)始產(chǎn)生氣相時(shí),可認(rèn)為平衡液相的組成與系統(tǒng)總組成相等p(總)PaXa PbXb(54.22 0.4588 136.12 0.5412)kPa98.54kPayAPaXa / p(總)54.22 0.4588/98.54 0.2524, yB 0.7476(2)只剩最后一滴液相時(shí),可認(rèn)為平衡氣相組成與系統(tǒng)總組成相等yAXa,0 0.4588PaXa / (PaXa PbXb)解得xA0.6803, xB 0.3197對(duì)應(yīng)總壓p (總)pA xAXBpBXB 80.40kPa4、已知100kPa下,純苯

26、(A)的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)和蒸發(fā)焓分別為353.3K和30762J mol 1,純甲苯(B)的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)和蒸發(fā)焓分別為383.7K和31999J mol苯和甲苯形成理想液態(tài)混合物,若有該種液態(tài)混合物在100kPa, 373.1K沸騰,計(jì)算混合物的液相組成。解:在373.1K 苯的飽和蒸*PA,21.7433105Pa則ln*pB,2319991*Pb,18.314373.1在液態(tài)混合物沸騰時(shí)(100kPa下):p氣壓為pA,2, 則ln -P竺pA,1在373.1K甲苯的飽和蒸氣壓為1383.70.2850pA,2 X A pB,2307628.3141373.110.5557353.3PB,2,Pb ,

27、20.7520105PaXBpA,2 XApB,21Xa0.3mol A液體與0.5mol B液體放入到 15dm3102.66kPa,氣相組成yB=0.6644,求液相組 氣體視為理想氣體nl nA nB ng0.8 0.5245 0.2755nB nl Xb ng yXb0.55Pb P yBPb XbPb124.01kPa6、已知甲苯的正常沸點(diǎn)是1383.15K,平均摩爾氣化焓為 33.874kJ mol ,苯的正常沸點(diǎn)是 353.15K,xA 0.25xB 0.75在 80C下,將5、A和B兩液體混合物為理想液態(tài)混合物, 的真空容器中,此混合物蒸發(fā)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得系統(tǒng)的壓力為成xb與純

28、B在80 C下的飽和蒸氣壓。(設(shè)液體體積忽略不記,3解:忽略液體的體積ng -PV 102660 15 100.5245g RT 8.314 353.15平均摩爾氣化焓為 30.03kJ mol 101.325kPa下達(dá)到氣液平衡,求(vap H m 1RT2解:(1)In pP11。有一含有苯100g和甲苯200g的理想液態(tài)混合物,在1)在1Ti373.15K,373.15K時(shí)苯和甲苯的飽和蒸氣壓(2)平衡時(shí)液相和氣相的組成“亠30030 373.15 353.15101.3258.314 373.15 353.15p苯 175.30kPa“苯_33874 373.15_383.15101.

29、3258.314373.15 383.15p 甲苯 76.20kPa(2)p總p苯X苯p甲苯 X甲苯X 苯 0.2535x 甲苯 0.7465P苯 x苯175.3 0.2535 c “y 苯0.4386P總101.325y甲苯 0.5614?080SO00507、根據(jù)圖(a),圖(b)回答下列問(wèn)題圖(1) 指出圖(a)中,K點(diǎn)所代表的系統(tǒng)的總組成,平衡相數(shù)及平衡相的組成;(2) 將組成x(甲醇)=0.33的甲醇水溶液進(jìn)行一次簡(jiǎn)單蒸餾加熱到85 C停止蒸餾,問(wèn)餾出液的組成及殘液 的組成,餾出液的組成與液相比發(fā)生了什么變化?通過(guò)這樣一次簡(jiǎn)單蒸餾是否能將甲醇與水分開(kāi)?(3) 將(2)所得的餾出液再重

30、新加熱到78 C,問(wèn)所得的餾出液的組成如何?與(2)中所得的餾出液相比發(fā)生了什么變化?(4) 將所得的殘液再次加熱到91 C,問(wèn)所得的殘液的組成又如何?與(2)中所得的殘液相比發(fā)生了什么變化?欲將甲醇水溶液完全分離,要采取什么步驟?解:(1)如圖 所示,K點(diǎn)代表的總組成 x(CH3OH)=0.33時(shí),系統(tǒng)為氣、液兩相平衡 ,L點(diǎn)為平衡液相, x(CH 3OH)=0.15,G 點(diǎn)為平衡氣相,y(CH 3OH)=0.52 ;(2) 由圖(b)可知,餾出液組成yB,1=0.52,殘液組成xb,1=0.15。經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單蒸餾,餾出液中甲醇含量比原 液高,而殘液比原液低,通過(guò)一次簡(jiǎn)單蒸餾,不能使甲醇與水完全

31、分開(kāi);(3) 若將(2)所得的餾出液再重新加熱到78C,則所得餾出液組成 yB,2=0.67,與(2)所得餾出液相比, 甲醇含量又高了;(4) 若將 中所得殘液再加熱到91C,則所得的殘液組成xb,2=0.07 ,與中所得的殘相比,甲醇含量又減少了;(5)欲將甲醇水溶液完全分離,可將原液進(jìn)行多次反復(fù)蒸餾或精餾。8、A和B兩種物質(zhì)的混合物在101 325Pa下沸點(diǎn)-組成圖如圖,若將1 moIA和4 molB混合,在101325 Pa下先后加熱到t1 =200 C, t2=400 C, t3=600 C,根據(jù)沸點(diǎn)-組成圖回答下列問(wèn)題:(1)上述3個(gè)溫度中,什么溫度下平衡系統(tǒng)是兩相平衡?哪兩相平衡?

32、各平衡相的組成是多少?各 相的量是多少(mol) ?(2)上述3個(gè)溫度中,什么溫度下平衡系統(tǒng)是單相? 是什么相?解:(1)t2=400 C時(shí),平衡系統(tǒng)是兩相平衡。此時(shí)是液-氣兩相平衡。各平衡相的組成,如下圖所示,為xb(i)=0.88 , yB=0.50匹 GK 0.8 0.50n 9)= KL = 0.88 0.8n (g)+ n(l)=5 mol解得:n(l)= 4.0mol ; n(g)=1.0 mol(2) ti=200 C時(shí),處于液相;t 3 =600 C時(shí),處于氣相。9、根據(jù)CO2的相圖,回答如下問(wèn)題。(1)說(shuō)出OA,OB和OC三條曲線(xiàn)以及特殊點(diǎn) O點(diǎn)與A點(diǎn)的含義。(2) 在常溫常

33、壓下,將 CO2(I)高壓鋼瓶的閥門(mén)慢慢打開(kāi)一點(diǎn),噴出的CO2呈什么相態(tài)?為什么?(3)在常溫常壓下,將 CO2高壓鋼瓶的閥門(mén)迅速開(kāi)大,噴出的 CO2呈什么相態(tài)?為什么?(4) 為什么將CO2(s)稱(chēng)為“干冰”?CO2(I)在怎樣的溫度和壓力范圍內(nèi)能存在?/ l:Fi匚j14-"Ji陽(yáng)com /fCO2(1)/ !J518K%0 2166r k解:(1)OA線(xiàn)是CO2(I)的飽和蒸氣壓曲線(xiàn)。OB線(xiàn)是CO2(S)的飽和蒸氣壓曲線(xiàn),也就是升華曲線(xiàn)。OC線(xiàn)是CO2(s)與CO2(I)的兩相平衡曲線(xiàn)。O點(diǎn)是CO2的三相平衡共存的點(diǎn),簡(jiǎn)稱(chēng)三相點(diǎn),這時(shí)的自由度等于 零,溫度和壓力由系統(tǒng)自定。A點(diǎn)

34、是CO2的臨界點(diǎn),這時(shí)氣-液界面消失,只有一個(gè)相。在A(yíng)點(diǎn)溫度以上,不能用加壓的方法將 CO2(g)液化。(2)CO2噴出時(shí)有一個(gè)膨脹做功的過(guò)程,是一個(gè)吸熱的過(guò)程,由于閥門(mén)是被緩慢打開(kāi)的,所以在常溫、 常壓下,噴出的還是呈 CO2(g)的相態(tài)。(3)高壓鋼瓶的閥門(mén)迅速被打開(kāi),是一個(gè)快速減壓的過(guò)程,來(lái)不及從環(huán)境吸收熱量,近似為絕熱膨脹過(guò)程,系統(tǒng)溫度迅速下降,少量CO2會(huì)轉(zhuǎn)化成CO2(s),如雪花一樣。實(shí)驗(yàn)室制備少量干冰就是利用這一原理。(4) 由于CO2三相點(diǎn)的溫度很低,為 216.6K,而壓力很高,為 518KP&我們處在常溫、常壓下,只能見(jiàn)到CO2(g),在常壓低溫下,可以見(jiàn)到CO2(

35、s),這時(shí)CO2(s)會(huì)直接升華,看不到由CO2(s)變成CO2(I) 的過(guò)程,所以稱(chēng)CO2(s)為干冰。只有在溫度為216.6K至304K,壓力為518KPa至7400KPa的范圍內(nèi),CO2(l) 才能存在。所以,生活在常壓下的人們是見(jiàn)不到CO2(l)的。10、固體CO的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系為:lg 卩 Pa135311.95712#已知其熔化焓fUsHm 8326J mol 1,三相點(diǎn)溫度為-56.6 C。(1)求三相點(diǎn)的壓力;(2)在100kPa下CO能否以液態(tài)存在 ?(3)找出液體CO的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系式。解:(1) lg ( p* / Pa) = -1353 /( 273.1

36、5-56.6)+11.957=5.709,三相點(diǎn)的壓力為 5.13X 10Pa subHm =2.303 X 1353 X 8.314 J mol -1 ; VaP H m = subH m- fusHm =17.58 kJ mol -1,再利用三相 1311、在40C時(shí),將1mol CzHsBr和2mol C2H5I的混合物(均為液體)放在真空容器中,假設(shè)其為理想混 合物,且 p (C2H5Br)=107.0KPa,p (C2H5l)=33.6KPa,試求:點(diǎn)溫度、壓力便可求出液體CO的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系式:lg ( p / Pa)= -918.2 /( T / K)+9.952 。(1

37、) 起始?xì)庀嗟膲毫徒M成(氣相體積不大,可忽略由蒸發(fā)所引起的溶液組成的變化);(2) 若此容器有一可移動(dòng)的活塞,可讓液相在此溫度下盡量蒸發(fā)。當(dāng)只剩下最后一滴液體時(shí),此液體混合物的組成和蒸氣壓為若干 ?解:起始?xì)庀嗟膲毫?p = XBr p* (C2H5Br) +( 1-XBr ) p*(C2H5l) = 58.07kPa。起始?xì)庀嗟慕M成 yBr= p/XBr p* (C 2H 5Br)= 0.614(2)蒸氣組成 yBr = 1/3 ; yBr = XBr p* (C 2H5Br)/ XBr p* (C 2H5Br) +( 1-XBr ) p*(C2H5|)解出 XBr=0.136 , p =43.

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