第一章均相反應(yīng)動(dòng)

1、第一章第一章 化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)速率反應(yīng)速率反應(yīng)速率方程式反應(yīng)速率方程式復(fù)雜反應(yīng)速率復(fù)雜反應(yīng)速率反應(yīng)機(jī)理與動(dòng)力學(xué)關(guān)系反應(yīng)機(jī)理與動(dòng)力學(xué)關(guān)系1.1均相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)均相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1.1.1反應(yīng)速率反應(yīng)速率速度與速率：速度與速率：?jiǎn)挝粫r(shí)間物體位置變化（矢量）單位時(shí)間物體位置變化（矢量）單位時(shí)間物質(zhì)量的變化（標(biāo)量）單位時(shí)間物質(zhì)量的變化（標(biāo)量）這個(gè)人走得好快？這個(gè)人走得好快？速度快速度快汽車以汽車以90km/h90km/h行駛行駛4 4個(gè)小時(shí)可以到廣州個(gè)小時(shí)可以到廣州他一頓要吃他一頓要吃3 3碗飯碗飯1 1天需要天需要9 9碗飯、碗飯、1 1月、月、1 1年年鐵比銅要容易生銹鐵比銅要容易生銹銅

2、設(shè)備的壽命長(zhǎng)銅設(shè)備的壽命長(zhǎng)反應(yīng)速率反應(yīng)速率 速度：速度： 一個(gè)人以速度一個(gè)人以速度v跑過(guò)跑過(guò) 距離距離S的時(shí)間的時(shí)間t v = s/t v = ds/dt T = （1/v)ds 問(wèn)題：?jiǎn)栴}：v不是常數(shù)不是常數(shù) 反應(yīng)速率反應(yīng)速率 反應(yīng)經(jīng)過(guò)時(shí)間反應(yīng)經(jīng)過(guò)時(shí)間t轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 了了dn摩爾摩爾反應(yīng)物反應(yīng)物 r = dn /t R = - dn/dt 強(qiáng)度性質(zhì)強(qiáng)度性質(zhì): r = -dn/vdt t = (-1/r)dc 問(wèn)題：?jiǎn)栴}： r不是常數(shù)不是常數(shù)物理意義：?jiǎn)挝粫r(shí)間、單位空間、物質(zhì)物理意義：?jiǎn)挝粫r(shí)間、單位空間、物質(zhì)的變化。的變化。轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率定義：反應(yīng)消耗的百分比率定義：反應(yīng)消耗的百分比率丁二烯與氫氣反

3、應(yīng)生成丁稀，初始加入丁二烯摩丁二烯與氫氣反應(yīng)生成丁稀，初始加入丁二烯摩爾數(shù)為爾數(shù)為nA0, 反應(yīng)一段時(shí)間后（反應(yīng)一段時(shí)間后（t），反應(yīng)器中還有，反應(yīng)器中還有nA摩爾丁二烯，此時(shí)，丁二烯的轉(zhuǎn)化率為：摩爾丁二烯，此時(shí)，丁二烯的轉(zhuǎn)化率為：00AAAAnnnx研究?jī)?nèi)容研究?jī)?nèi)容化學(xué)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)器設(shè)計(jì)方程化學(xué)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)器設(shè)計(jì)方程反應(yīng)速率反應(yīng)速率= F(T, C, )反應(yīng)器體積反應(yīng)器體積=反應(yīng)要求的量反應(yīng)要求的量/反應(yīng)速率反應(yīng)速率速度（變化量）速度（變化量）=推動(dòng)力推動(dòng)力/阻力阻力濃度、溫度、壓力濃度、溫度、壓力傳質(zhì)阻力、流動(dòng)影響、材料影響等傳質(zhì)阻力、流動(dòng)影響、材料影響等1.1.2反應(yīng)速率方程式反應(yīng)速率方

4、程式 什么是反應(yīng)速率方程？什么是反應(yīng)速率方程？ 反應(yīng)速率與影響反應(yīng)速率的各因素之間的依賴關(guān)反應(yīng)速率與影響反應(yīng)速率的各因素之間的依賴關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式系的數(shù)學(xué)表達(dá)式 r = f ( C, T, P, )一般地，一般地，r=kCAaCBb.r=kKP./(1+KAPA+KBPB+）（冪級(jí)數(shù)型，理想均相反應(yīng)器設(shè)計(jì)計(jì)算冪級(jí)數(shù)型，理想均相反應(yīng)器設(shè)計(jì)計(jì)算）雙曲線型，非均相實(shí)際反應(yīng)器設(shè)計(jì)計(jì)算雙曲線型，非均相實(shí)際反應(yīng)器設(shè)計(jì)計(jì)算反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程影響反應(yīng)速率的因素？影響反應(yīng)速率的因素？ 濃度濃度 溫度溫度 壓力壓力 催化劑催化劑 反應(yīng)器反應(yīng)器 電場(chǎng)電場(chǎng) 磁場(chǎng)磁場(chǎng) 傳遞過(guò)程傳遞過(guò)程 反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程

5、濃度影響濃度影響質(zhì)量作用定律（質(zhì)量作用定律（Law of Mass Action) 1850年年Wilhemy研究蔗糖水解發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速率與濃度成正比研究蔗糖水解發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速率與濃度成正比Wilhemy, Ann. Phys. 81, 413(1850), Am. Phys. Chem. 81, 499(1850) eeo Compt.rend. 48, 442(1859)發(fā)現(xiàn)氣體反應(yīng)速率與發(fā)現(xiàn)氣體反應(yīng)速率與氣體分壓成正比氣體分壓成正比 Guldberg and WaageJ. Prckt. Chem. 19, 71(1879)指出：指出：化學(xué)反應(yīng)的速率與反應(yīng)物的有效質(zhì)量成正比化學(xué)反應(yīng)的速率與反應(yīng)物

6、的有效質(zhì)量成正比反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程 濃度影響濃度影響基元反應(yīng)在反應(yīng)物濃度不太大的情況下符合基元反應(yīng)在反應(yīng)物濃度不太大的情況下符合質(zhì)量作用定律質(zhì)量作用定律：A r = kCAaA + bB r = k CAaCBb對(duì)于對(duì)于基元反應(yīng)基元反應(yīng)，反應(yīng)速度與反應(yīng)物，反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度的乘積成正比，反應(yīng)物在化學(xué)濃度的乘積成正比，反應(yīng)物在化學(xué)計(jì)量方程的系數(shù)為該濃度的指數(shù)。計(jì)量方程的系數(shù)為該濃度的指數(shù)。反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程 濃度影響濃度影響基元反應(yīng)包括單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)和三分子基元反應(yīng)包括單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)：反應(yīng)：?jiǎn)畏肿臃磻?yīng)：?jiǎn)畏肿臃磻?yīng)： N2O4 2NO2 r = k N2O

7、4 雙分子反應(yīng)雙分子反應(yīng) NO + O3 NO2 + O2 r = k NO O3 COCl + Cl COCl2 r = k COCl Cl三分子反應(yīng)三分子反應(yīng) 2NO + O2 2NO2 r = k NO 2O2反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程 濃度影響濃度影響基元反應(yīng)：基元反應(yīng)：aA + bB r = k CAaCBb普通反應(yīng)：普通反應(yīng)：aA + bB r = k CA CB 、 是與是與 a、b無(wú)關(guān)的參數(shù)，由實(shí)驗(yàn)測(cè)定無(wú)關(guān)的參數(shù)，由實(shí)驗(yàn)測(cè)定 是對(duì)反應(yīng)物是對(duì)反應(yīng)物A的反應(yīng)級(jí)數(shù)、的反應(yīng)級(jí)數(shù)、 是對(duì)反應(yīng)物是對(duì)反應(yīng)物B的反的反應(yīng)級(jí)數(shù)，反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為應(yīng)級(jí)數(shù)，反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為 + 反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程 濃

8、度影響濃度影響反應(yīng)速率方程的測(cè)定反應(yīng)速率方程的測(cè)定 冪指數(shù)函數(shù)冪指數(shù)函數(shù)(exponential function)，對(duì)于反應(yīng)，對(duì)于反應(yīng) aA + bB = pP + sS r = k cA cB cP g g cS 測(cè)定組分測(cè)定組分A的級(jí)次的級(jí)次agSPBAAccckcrlnlnln反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程 濃度影響濃度影響 例例 鄰甲基環(huán)己烯甲醛縮合生成雙烯鄰甲基環(huán)己烯甲醛縮合生成雙烯解：解： rA = - (1/V)dnA/dt = -dcA/dt - dcA/dt - cA / t時(shí)間（hr） 0 3 6 9 12 濃度(mol/l) 2 1.08 0.74 0.56 0.46 tt+

9、t反應(yīng)速率方程反應(yīng)速率方程 濃度影響濃度影響t, hr 1.5 4.5 7.5 10.5 cA, mol/l 1.43 0.872 0.643 0.492 rA, mol/l.hr 0.307 0.113 0.0600 0.0333 lncA 0.356 -0.137 -0.441 -0.710 lnrA -1.18 -2.18 -2.81 -3.40 rA = k cA ln rA = ln k + lncA 截距 = -1.91斜率 = 2.08-3.5-3-2.5-2-1.5-1-0.50-0.8-0.6-0.4-0.200.20.4lncAlnrA1.1.3Arrhenius方程方程

10、溫度影響溫度影響Vant Hoff(1884)提出溫度系數(shù)：溫度每升高提出溫度系數(shù)：溫度每升高10 C, 反應(yīng)速率增大反應(yīng)速率增大2-4倍倍 = r(T+10)/r(T) 生命在夏天比冬天生長(zhǎng)更快生命在夏天比冬天生長(zhǎng)更快 高溫下食品更容易熟高溫下食品更容易熟HdDcCbBaAkKP,Vant Hoff方程：方程： d ln KP / d T = - H/RT2r = k(T) cA cB cP g cS Hood提出：提出：d ln k / dT = A/RT2 +B1.1.3Arrhenius方程方程 溫度影響溫度影響Arrhenius微分方程：微分方程： d ln k / d T = E/

11、RT2Arrhenius對(duì)數(shù)方程：對(duì)數(shù)方程： ln k = - E/RT + lnk0Arrhenius積分方程：積分方程： k = k0 exp( -E/RT )1.1.3Arrhenius方程方程 溫度影響溫度影響活化能與指前因子的測(cè)定：活化能與指前因子的測(cè)定：r = k0exp(-E/RT) f(c)k = k0 exp(-E/RT)E = ln(k1 /k2)/1/RT1 -1/RT2 1.1.3Arrhenius方程方程 溫度影響溫度影響參數(shù)回歸參數(shù)回歸(最小二乘法最小二乘法)： r = k0 exp(-E/RT) cA cB cP g g cS S = ( r r*)2 S/ =

12、0, S/ = 0 S/ g g = 0, S/ = 0 S/ E = 0, S/ k0 = 01.1.3Arrhenius方程方程 溫度影響溫度影響1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率可逆反應(yīng)可逆反應(yīng) N2+3H2 = 2NH3KP = pNH32/pN2pH23r+N2 = k f (pN2, pH2)r-N2 = k f (pNH3)dnN2/dt = r+ - r- 合成氨反應(yīng)是典型的可合成氨反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)，逆反應(yīng)，500C、300 atm下氨平衡濃度為下氨平衡濃度為25.8%，實(shí)際反應(yīng)過(guò)程，實(shí)際反應(yīng)過(guò)程中，大量未反應(yīng)的氮?dú)渲?，大量未反?yīng)的氮?dú)錃庋h(huán)使用氣循環(huán)使用 高溫下不

13、僅與分壓有關(guān)，高溫下不僅與分壓有關(guān)，還與逸度有關(guān)還與逸度有關(guān)可逆反應(yīng)：可逆反應(yīng)： 一級(jí)反應(yīng)：一級(jí)反應(yīng)：A B rA =k1 cA - k2 cB 普通反應(yīng)：普通反應(yīng)：aA + bB = cC + dD rA= k+0 exp(-E+/RT) cA cB cP g cS - k-0 exp(-E-/RT) cA cB cP g cS 1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率k1k2 可逆反應(yīng)：可逆反應(yīng)： 一級(jí)反應(yīng)：一級(jí)反應(yīng)：A = B 平衡常數(shù)平衡常數(shù)KC = cBe /cAerA =k1 cAe - k2 cBe 可逆反應(yīng)的平衡限制及最可逆反應(yīng)的平衡限制及最佳溫度：佳溫度： rA / T =

14、 0Tm = ?1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率rT1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率 平行反應(yīng)：平行反應(yīng)： CH3CH=CH2 + O2 = CH3CH-CH2 O CH3CH=CH2 + O2 = CH3CO-CH3 CH3CH=CH2 + O2 = CH3CH2-CHO 定義：定義：轉(zhuǎn)化率、選擇性、得率轉(zhuǎn)化率、選擇性、得率轉(zhuǎn)化率：轉(zhuǎn)化率：選擇性：選擇性：收率：收率：的摩爾數(shù)物反應(yīng)開始時(shí)加入的反應(yīng)的摩爾數(shù)反應(yīng)消耗的反應(yīng)物AAxA的總摩爾數(shù)已消耗反應(yīng)物的摩爾數(shù)所消耗的反應(yīng)物生成產(chǎn)物AAPS 的摩爾數(shù)進(jìn)入反應(yīng)器的的摩爾數(shù)所消耗的反應(yīng)物生成產(chǎn)物AAPY1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率

15、復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率平行反應(yīng)：平行反應(yīng)： AB， AC -dcA/dt = k1cA +k2cA dcB/dt = k1cA dcC/dt = k2cA1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率k1k21.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率平行反應(yīng)：平行反應(yīng)： 溫度對(duì)選擇性影響溫度對(duì)選擇性影響 溫度影響：對(duì)活化能大的反應(yīng)有利溫度影響：對(duì)活化能大的反應(yīng)有利 sB = rB/rA= k1 /k1 +k2 sB = rB/rA= k1 /k1 +k2cAsTkkEERTk ckA ()()(/)212122121平行反應(yīng)：平行反應(yīng)： 濃度選擇性影響濃度選擇性影響 對(duì)反應(yīng)級(jí)次高的反應(yīng)有利對(duì)反應(yīng)級(jí)次高的

16、反應(yīng)有利 sB = rB/rA= k1 /k1 +k2 sB = rB/rA= k1 /k1 +k2cA sC = rC/rA= k1cA /k1 +k2cA1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率 串級(jí)反應(yīng)：串級(jí)反應(yīng)：PhCH3 +O2 PhCHO+H2OPhCHO +O2 PhCOOHA B C-dcA/dt = k1cAdcB/dt = k1cA k2cBdcC/dt = k2cB 甲醇在銀催化劑上的氧化反甲醇在銀催化劑上的氧化反應(yīng)是典型的串級(jí)反應(yīng)過(guò)程，應(yīng)是典型的串級(jí)反應(yīng)過(guò)程，甲醛是目標(biāo)產(chǎn)物，但甲醛可甲醛是目標(biāo)產(chǎn)物，但甲醛可能進(jìn)一步生成甲酸，為了減能進(jìn)一步生成甲酸，為了減少甲酸的生成，

17、采用較短的少甲酸的生成，采用較短的停留時(shí)間是必要的。停留時(shí)間是必要的。 為了提高甲醛的選擇性，工為了提高甲醛的選擇性，工業(yè)上改用鐵鉬氧化物催化劑業(yè)上改用鐵鉬氧化物催化劑可以很好的提高對(duì)甲醛的選可以很好的提高對(duì)甲醛的選擇性。擇性。1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率k1k2串級(jí)反應(yīng)：串級(jí)反應(yīng)： 濃度、溫度對(duì)選擇性的影響濃度、溫度對(duì)選擇性的影響ABcRTcEEkkTs21212)()(1.1.4復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率復(fù)雜反應(yīng)系統(tǒng)速率什么是反應(yīng)機(jī)理？什么是反應(yīng)機(jī)理？ H2 + I2 = HI I2 M 2IM IH2 = H HI IH2 = H HI如何得到反應(yīng)速率方程？如何得到反應(yīng)速率方程？1.

18、1.5反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)速率方程反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)速率方程光氣合成：光氣合成：Cl2 + CO = COCl2Cl2 2Cl r1=k1+Cl2 k1-Cl2Cl + CO COCl r2=k2+ClCO k2- COClCOCl + Cl2 COCl2 + Cl r3=k3+COClCl - k3-COCl2Cl1.1.5反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)速率方程反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)速率方程Cl2 2ClK1= Cl2/Cl 2 Cl + CO COClK2=COCl/ClCO COCl + Cl2 COCl2 + Clr=k3COClClCOCl = K2CO ( K1 Cl2 )1/2r = kCOCl23/2k = k

19、3 K2 K11/21.1.5反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)速率方反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)速率方程程1.21.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)催化劑結(jié)構(gòu)與性能催化劑結(jié)構(gòu)與性能氣固催化反應(yīng)的特征氣固催化反應(yīng)的特征表面吸附表面吸附氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及控制步驟氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及控制步驟1.2.1固體催化劑固體催化劑催化劑定義催化劑定義 主催化劑主催化劑 助催化劑助催化劑 載體載體COHH1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1.2.1固體催化劑固體催化劑 常見固體催化劑常見固體催化劑催化劑 催化反應(yīng) 金屬，F(xiàn)e, Ni, Pt, Pd, Cu, Ag 加氫脫氫反應(yīng)，合成氨

20、（Fe）, 加氫重整（Pt）, 甲烷蒸汽重整（Ni） 氧 化 物 ， NiO, ZnO, CuO, MnO2, V2O5 氧化還原反應(yīng)，SO2氧化（V2O5） ，甲醇氧化制甲醛（FeMoOx） ，CO 變換（Fe3O4） 酸堿，Al2O3, SiO2, MgO, 分子篩 裂解反應(yīng)、水解反應(yīng)，催化裂化（Y沸石） ，異構(gòu)化（Al2O3） 過(guò) 渡 金 屬 絡(luò) 合 物 ，PdCl2-CuCl2 聚合反應(yīng) 1.2.2固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性 沉淀法：沉淀法：Cu-Zn-Al 甲醇合成、低溫變換、有機(jī)廢水氧化甲醇合成、低溫變換、有機(jī)廢水氧化 浸漬法浸漬法: Ni/Al2O3

21、 甲烷化催化劑甲烷化催化劑 熔融法熔融法: Fe, Raney Nickel 合成氨催化劑、加氫催化劑合成氨催化劑、加氫催化劑1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)催化劑一般是多孔的催化劑一般是多孔的催化劑的內(nèi)孔是制備過(guò)程催化劑的內(nèi)孔是制備過(guò)程中自然形成的，也有通中自然形成的，也有通過(guò)造孔產(chǎn)生規(guī)則的孔道過(guò)造孔產(chǎn)生規(guī)則的孔道催化劑的密度有真密度、催化劑的密度有真密度、顆粒密度和堆密度之分顆粒密度和堆密度之分1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1.2.2固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性固體催化劑孔結(jié)構(gòu)參數(shù)固體催化劑孔結(jié)構(gòu)參數(shù) 孔容、孔徑、孔徑分布孔容、孔徑、孔徑分

22、布 孔隙率、平均孔徑孔隙率、平均孔徑1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1.2.2固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性 固體催化劑孔結(jié)構(gòu)參數(shù)測(cè)定固體催化劑孔結(jié)構(gòu)參數(shù)測(cè)定 BET吸附法：吸附法： Brunauer, Emmentt and Teller (1938)多多分子層吸附關(guān)聯(lián)式分子層吸附關(guān)聯(lián)式 Ps飽和蒸汽壓，飽和蒸汽壓，v氣體吸附量，氣體吸附量，vm單層飽單層飽和氣體吸附量，和氣體吸附量，C常數(shù)常數(shù)pv ppv CCv Cppsmms()111.2.2固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性固體催化劑的制備及孔結(jié)構(gòu)特性固體催化劑孔結(jié)構(gòu)參數(shù)測(cè)定固體催化劑孔結(jié)構(gòu)參數(shù)測(cè)定 壓汞

23、法：壓汞法： 汞在壓力的作用下進(jìn)入微孔，微孔直徑與壓力的關(guān)系為：汞在壓力的作用下進(jìn)入微孔，微孔直徑與壓力的關(guān)系為： rpore () = 75000 / P (kg/cm2)1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1.2.3氣固催化反應(yīng)的特征氣固催化反應(yīng)的特征同時(shí)改變正逆反應(yīng)活化能同時(shí)改變正逆反應(yīng)活化能E-E+E-E+1.2.4化學(xué)吸附 簡(jiǎn)單一級(jí)可逆化學(xué)反應(yīng)簡(jiǎn)單一級(jí)可逆化學(xué)反應(yīng) AP A+ A raA = kaApA v - kdA A A P r = k+ A - k- P P P + rdP = kdP P - kaP pP v1.2氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)氣固催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)AAPP 表面化學(xué)反應(yīng)控制：表面化學(xué)反應(yīng)控制： A+ = A KA = A/ pA v A P KP = P