第十章吸光光度法

1、第六章吸光光度法1 .根據(jù)A,IgT.Kb,設(shè)K、2.5國104,今有五個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度c分別為4.0X0-6,8.0X0-6,1.2X0-5,1.6X0-5,2.0M0-5mol/L,繪制以c為橫坐標(biāo)、T為縱坐標(biāo)的c-T關(guān)系曲線圖。為什么這樣的曲線圖不能用作定量分析標(biāo)準(zhǔn)曲線？請繪制出可作定量分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線。解：由公式計(jì)算可知，當(dāng)c分別為4.0X0-6,8.0X0-6,1.2M0-5,1.6X0-5,2.0M0-5mol/L時(shí)，分別求得吸光度A=0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,對應(yīng)的透光度T分別為0.794,0.62,0.501,0.398,0.316。c與T不呈線性關(guān)系,故c-T曲線

2、不可作定量分析標(biāo)準(zhǔn)曲線用。可作c-A曲線，用作定量分析。2 .某試液用2cm比色皿測量時(shí)，T=60%,若改用1cm或3cm比色皿，T及A等于多少？解：b=2cmA=-lgT=0.22T=60%A=；bc3=b1A2b2b=1cm慶=四=0.11T=77%2022b=3cmA=三J3=0.33T=46%23 .某鋼樣含鍥約0.12%,用丁二酮燈光度法(8=1.3父104Lmol-1cm-1)進(jìn)行測定。試樣溶解后，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，顯色，并加水稀釋至刻度。取部分試液于波長470nm處用1cm吸收池進(jìn)行測量。如要求此時(shí)的測量誤差最小，應(yīng)稱取試樣多少克？解：測量誤差最小時(shí)，A=0.434.AA=

3、:bc=,c=；b100%=0.12%mscVMNiwNiNi100%ms0.434100mvtl=4m0.1x58.693父=0.16g1.310410.124 .濃度為25.5Ng/50mL的Cu求絡(luò)合物的組成。解：由濃度2.00-6.00的數(shù)據(jù)作圖，得回歸方程為A=0.01340.1153c,R2=0.9994+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腺光度法進(jìn)行測定，于波長600nm處用2cm比色皿進(jìn)行測量，測得T=50.5%,求摩爾吸光系數(shù)a桑德爾靈敏度So解：A=lgT=bc-lgT-lgT-lg0.50525.5263.546=1.8104Lmol-1cm-163.5461.81045010-3=

4、3.5父10工聞cm-25 .吸光光度法定量測定濃度為c的溶液，如吸光度為0.434,假定透射比的測定誤差為0.05%,由儀器測定產(chǎn)生的相對誤差為多少？解：cT0.05%=014%cTlnT10d431n10一建4304%6 .配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同(各加入7.12父10-4molL-1Fe2+溶液2mL),分別加入不同體積的7.12父10-4molL-1的鄰二氮雜菲(Phen)溶液，稀釋至25mL后用1cm比色皿在510nm測得吸光度如下：鄰二氮雜菲溶液2.003.004.005.006.008.0010.0012.00的體積V/mLA0.2400.3600.4800.5930

5、.7000.7200.7200.720當(dāng)A=0.720,代入上述方程可以得到c=6.13molL-,所以有：nFe7.1210工2.001nPhen_7.1210工6.13名絡(luò)合物組成為Fe(Phen>07 .1.0x10-3molL-1的K2C2O7溶液在波長450nm和530nm處的吸光度A分別為0.200和0.050。1.0110-4molL-1的KMnO4溶液在450nm處無吸收，在530nm處吸光度為0.420。今測得某K2Cr2O7和KMnO4的混合溶液在450nm和530nm處的吸光度分別為0.380和0.710。試計(jì)算該?M合溶液中K2C2O7和KMnO4的濃度。假設(shè)吸收

6、池長為10mm。解:450_450450A='K2Cr207cK2Cr2O7b+-KMnOCKMnO_0.200b-0.380CK2Cr2O7一_3=1.910mol/L530_530,530A=，K2Cr2O7CK2Cr2O7b+-KMnOCKMnO0.050工b=1.9101.0100.4201.010二CKMnO4=0.710=CKMnO4=1.510mol/L8 .用一般分光光度法測量0.0010mol/L鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液和含鋅的試液，分別測得A=0.700和A=1.000,兩種溶液的透射比相差多少？如果用0.0010mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，試液的吸光度是多少？與示差分光光度法

7、相比較，讀數(shù)標(biāo)尺放大了多少倍？解:(1)A=-lgT=T=10/Tb-TS=10'0700-104.000=20.0%-10.0310.0%Ts=器10.°%=50.0%As=Tg50.0%=0.3019.以示差吸光光度法測定高鈕酸鉀溶液的濃度，以含鈕10.0mgmL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比液，其對水的透射比為T=20.0%,并以此調(diào)節(jié)透射比為100%,此時(shí)測得未知濃度高鈕酸鉀溶液的透射比為Tx=40.0%,計(jì)算高盟酸鉀的質(zhì)量濃度。解:TxoCx400%二8.0%100%/20.0%-lgTx0lg8.0%x010.0=-IgTo-lg20.0%10.0=15.7mgmL01CV

8、6.281025/100510. Ti和V與H2O2作用生成有色絡(luò)合物，今以50mL1.0%10-3molL-1的鈦溶液發(fā)色后定容為100mL;25mL6.28乂10-3molL-1的鈾溶液發(fā)色后定容為100mL。另取20.0mL含Ti和V的未知混合液經(jīng)以上相同方法發(fā)色。這三份溶液各用厚度為1cm的吸收池在415nm和455nm處測定吸光度值如下:溶液A(415nm)A(455nm)Ti0.4350.246V0.2510.377合金0.6450.555求未知液中Ti和V的含量是多少?解:4154150.435CTiTiCTib+；VRb=1.061050/1005二164.2532.0cv=0

9、.645A455455TiCTib+455.VCVb二0.2461.061050/100Cfi50.377Cv6.281025/1005=：92.8cTi48.0CV=0.555_3_3cTi=2.6910mol/L,cv=6.3710mol/L11. NO2在波長355nm處£355=23.3Lmol1cm1,S55/注302=2.50;NO3在波長355nm處的吸收可忽略，在波長302nm處So2=7.24Lmol-1cm-1。今有一含NODNO2一的試液,用1cm的吸收池測得A302=1.010,A355=0.730。計(jì)算試液中NO3-和NO2-!濃度。解：'5=XbC

10、NO產(chǎn)23.31Cno2_=0.730=%2_=3.1310mol/L30230223.3.2禽02=配23。2-；NO3bCN03.=13.13107.241Cn03.=1.0102.5=cno_=9.9210，mol/L12.某有色絡(luò)合物的0.0010%水溶7在510nm處，用2cm比色皿以水作參比測得透射比為42.0%。已知就2.5M0溶液，問需多大濃度的Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，才能使?jié)舛葴y量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差最?。拷猓寒?dāng)以水作為參比溶液時(shí)，T=8.0%(1)A-lgT=；bc=cS=1=-1g0.08=1.110"mol/L；b1.01041A=ASAb=AsbcrLmol-

11、1cm-1。試求此有色絡(luò)合物的摩爾質(zhì)量。解：-igTbc=b0.001M/0.12.510320.01-lg0.420=132.7g/mol(2)Ts=100.0%8.0%>=21.7%36.8%-lgTs-lg21.7%力1.01041_5=6.610mol/L13 .采用雙硫腺吸光光度法測定含鉛試液，于520nm處用1cm比色皿以水作參比測得透射比為8.0%,已知行1.040-4=0.434=1.010411.1104-cB=cB=6.710mol/LLmol-1cm-1。若改用示差法測定上述14 .已知ZrO2+的總濃度為1.48X0-5mol/L,某顯色齊的總濃度為2.9610-5mol/L,用等摩爾法測得最大吸光度A=0.320,外推法得到Amax=0.390,配比為1:2,其lgK穩(wěn)值為多少？解:.0.390Anax=0.390=bc2.=；b5ZrO1.4810*A=0.320=；bZrOL2=ZrOL2=0320二03201.4810)=1.2110“mol/L22；b0.39