分析實(shí)驗(yàn)的思考題答案

1、二、滴定分析基本操作練習(xí)（一）基本操作：溶液的配制、滴定操作（二）實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題：1用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，應(yīng)選用哪種指示劑？為什么？滴定操作時(shí)哪種溶液置于錐形瓶中？HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何移?。?用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液時(shí)，應(yīng)選用哪種指示劑？為什么？（三）思考題1HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配制法配制？為什么？答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)不能用直接法。2配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么用量筒量取HCl，用臺(tái)秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和分析夭平？答：因吸量管用于標(biāo)準(zhǔn)量取需不同體積的量器，分析夭平是用

2、于準(zhǔn)確稱取一定量的精密衡量?jī)x器。而HCl的濃度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用臺(tái)秤稱取NaOH即可。3標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤(rùn)洗滴定管23次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤(rùn)洗或烘干，為什么？答：為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，所以應(yīng)用該標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴管23次。而錐形瓶中有水也不會(huì)影響被測(cè)物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗或烘干。4滴定至臨近終點(diǎn)時(shí)加入半滴的操作是怎樣進(jìn)行的？答：加入半滴的操作是：將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng)或堿式滴定管的乳膠管稍微松動(dòng)，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶?jī)?nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。三、NaOFW準(zhǔn)溶液

3、的標(biāo)定（一）基本操作1. 堿式滴定管的使用a. 包括使用前的準(zhǔn)備：試漏、清洗b. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的裝入：潤(rùn)洗、標(biāo)準(zhǔn)液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。c. 滴定管的讀數(shù):2. 滴定操作左的拇指在前、食指在后，其余二指夾住出口管。用拇指與食指的指尖捏擠玻璃珠周圍右側(cè)的乳膠管，溶液即可流出。半滴的滴法(二) 實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題1配制250mL0.10mol-L-1NaObB液，應(yīng)稱取NaOK少克？用臺(tái)稱還是用分析夭平稱取？為什么？2分別以鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)、二水草酸為基準(zhǔn)物標(biāo)定0.10mol-L-1NaO舲液時(shí)，實(shí)驗(yàn)原理如何？選用何種指示劑？為什么？顏色變化如何？3分別以鄰苯二甲酸氫鉀(K

4、HC8H4O4)、二水草酸為基準(zhǔn)物標(biāo)定0.10mol-L-1NaOH§液時(shí)，應(yīng)稱取的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)、二水草酸的質(zhì)量如何計(jì)算？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在2025ml之間。答：(1)滴定反應(yīng)為：2NaOH+H2C2O4?2H2。=Na2C2O4+4件。n(H2C2O4?2HzO):n(NaOH)=1:21一故m(H2C2O4?2H2O)=(CV)NaOHMH2C2O42H2O滴定所消耗的NaO而液體積應(yīng)控制為20-25mL,所以：1當(dāng)V=20mL時(shí)，m(H2C2O4?2H2O)=0.100.020126.7=0.13g2，一

5、一一一，1當(dāng)V=25mL時(shí)，m(H2C2O4?2H2O)=0.100.025126.7=0.15g2稱取基準(zhǔn)物H2C2O4?2H2。的質(zhì)量范圍為0.13-0.15g。(2)KHP+NaOH=KNaP+H2O依m(xù)=(CV)NaOH-MKhpV=20-25mL所以，當(dāng)V=20mLM,m=0.10X20X10-3x204.2=0.41g當(dāng)V=25mL時(shí)，m=0.10X25X10-3x204.2=0.51g4如何計(jì)算NaOH濃度?5能否采用已知準(zhǔn)確濃度的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定NaOH濃度？應(yīng)選用哪種指示劑？為什么？滴定操作時(shí)哪種溶液置于錐形瓶中？HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何移??？（三）思考題1. 如何計(jì)算稱取基準(zhǔn)

6、物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太多或太少對(duì)標(biāo)定有何影響？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在2025ml之間，稱取基準(zhǔn)物的大約質(zhì)量可根據(jù)待標(biāo)溶液的濃度計(jì)算得到。如果基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液較濃，則由一滴或半滴過(guò)量所造成的誤差就較大。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量也不能太少，因?yàn)槊恳环莼鶞?zhǔn)物質(zhì)都要經(jīng)過(guò)二次稱量，如果每次有土0.1mg的誤差，則每份就可能有土0.2mg的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于0.2000g,這樣才能使稱量的相對(duì)誤差大于1%。2. 溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)加入2030ml水，是用量筒量取，還是用移液管移?。繛槭裁?？答：因?yàn)檫@時(shí)所加的水

7、只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會(huì)影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此加入的水不需要非常準(zhǔn)確。所以可以用量筒量取。3. 如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。4. 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚猷作指示劑，用NaOH滴定HCl,若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2,問(wèn)對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚猷作為指示劑，用NaOH滴定HCl,若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2,而形成Na2CO3,使NaOH溶液濃度降低，在滴定過(guò)程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚猷變色

8、時(shí)還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測(cè)定結(jié)果偏高。五、HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（一）基本操作1酸式滴定管的使用：a. 包括使用前的準(zhǔn)備：試漏、清洗b. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的裝入：潤(rùn)洗、標(biāo)準(zhǔn)液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。c. 滴定管的讀數(shù)：2滴定操作用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微彎曲，輕輕向內(nèi)扣住旋塞，轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞時(shí)要注意勿使手心頂著旋塞，以防旋塞松動(dòng)，造成溶液滲漏。半滴的滴法(二) 實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題1配制500mL0.10mol-L-1HCl溶液，應(yīng)量取市售濃HCl多少ml?用量筒還是用吸量管量??？為什么？2分別以硼砂、無(wú)水碳酸鈉為基準(zhǔn)物標(biāo)定0.10mol-L-1HCl

9、溶液時(shí)，實(shí)驗(yàn)原理如何？選用何種指示劑？為什么？顏色變化如何？3分別以硼砂、無(wú)水碳酸鈉為基準(zhǔn)物標(biāo)定0.10mol-L-1HCl溶液時(shí)，應(yīng)稱取的硼砂、無(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量如何計(jì)算？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在2025ml之間。(1)滴定反應(yīng)為：2HCl+N&CO3=2NaCl+H2O+CQ2?n(Na2CO3)：n(HCl)=1:2-一1-故m(Na2CQ3)=2(CV)hciMNa2CO3滴定所消耗的HCl溶液體積應(yīng)控制為20-25mL，所以：、“1當(dāng)V=20mL時(shí)，m(NaCO3)=；0.100.020105.99=0.11g、“1當(dāng)V=25mL時(shí)

10、，m(NaaC。滬-0.100.025105.99=0.13g稱取基準(zhǔn)物Na>CO3的質(zhì)量范圍為0.13-0.15g。(2)Na2B4O7-10H2O+2HCl=4H3BO+2NaCl+5H2On(Na2B4O710H2O)：n(HCl)=1:2,.1-故m(Na2B4O710H2O)=2(CV)HClMNa2B4O710H2O滴定所消耗的HCl溶液體積應(yīng)控制為20-25mL，所以:當(dāng)V=20mL._一1時(shí)，m(Na2B4O710H2O)=0.1020.020381.4=0.39g當(dāng)V=25mL“.一一1,時(shí)，m(Na2B4O710H2O)=0.1020.025381.4=0.47g稱取

11、基準(zhǔn)物Na2B4O710H2。的質(zhì)量范圍為0.39-0.47g。4如何計(jì)算HCl濃度?5能否采用已知準(zhǔn)確濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl濃度？應(yīng)選用哪種指示劑？為什么?滴定操作時(shí)哪種溶液置于錐形瓶中？NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何移??？六、混合堿的分析（雙指示劑法）（一）基本操作1移液管的使用：洗滌潤(rùn)洗移取放液2滴定操作（二）思考題1.用雙指示劑法測(cè)定混合堿組成的方法原理是什么?答：測(cè)混合堿試液，可選用酚猷和甲基橙兩種指示劑。以定的方法原理可圖解如下：HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。滴2. 采用雙指示劑法測(cè)定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成?(1)Vi=0V2>0(2)V1>0V2=0(3

12、)V1>V2(4)V1<V2(5)Vi=V2 V1=0V2>0時(shí)，組成為：HCO3- V1>0V2=0時(shí)，組成為:OH- V1>V2時(shí)，組成為：CO32+OH- V1<V2時(shí)，組成為：HCO3-+CO32- V1=V2時(shí)，組成為：CO32-（三）注意事項(xiàng)1.當(dāng)混合堿為NaOH和Na2CO3組成時(shí)，酚猷指示劑用量可適當(dāng)多加幾d,否則常因滴定不完全而使NaOH的測(cè)定結(jié)果偏低。2.第一計(jì)量點(diǎn)的顏色變化為紅一微紅色，不應(yīng)有CO2的損失，造成CO2損失的操作是滴定速度過(guò)快，溶液中HCl局部過(guò)量，引起HClNaHCO3NaClCO2H2O的反應(yīng)。因此滴定速度宜適中，搖動(dòng)

13、要均勻。第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)顏色變化為黃色一一橙色。滴定過(guò)程中搖動(dòng)要?jiǎng)×遥笴O2逸出避免形成碳酸飽和溶液，使終點(diǎn)提前。七EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（一）基本操作1容量瓶的使用（見P34-35）:（1）容量瓶的準(zhǔn)備：試漏、洗滌（2）容量瓶的使用： 用固體物質(zhì)配制溶液：溶解一定量轉(zhuǎn)移一一洗滌一一定容一一搖勻。用容量瓶稀釋溶液，則用移液管吸取一定體積的溶液于容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。2滴定操作（二）思考題：1. 絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時(shí)都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因

14、此酸度對(duì)絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。2. 用Na2CO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，應(yīng)控制溶液的酸度為多大？為什么？如何控制？答：用Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，因?yàn)殁}指示劑與Ca2+pH=1213之間能形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)溶液的顏色由紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為1213。3. 以二甲酚橙為指示劑，用Zn2W定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為多少？解：以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為5-6。4. 絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點(diǎn)？

15、操作中應(yīng)注意那些問(wèn)題？答：絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比有如下不同點(diǎn)：（1）絡(luò)合滴定反應(yīng)速度較慢，故滴定速度不宜太快；（2）絡(luò)合滴定法干擾大（在絡(luò)合滴定中M有絡(luò)合效應(yīng)和水解效應(yīng)，EDTA有酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)），滴定時(shí)應(yīng)注意消除各種干擾；（3）絡(luò)合滴定通常在一定的酸度下進(jìn)行，故滴定時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制溶液的酸度。八水的總硬度的測(cè)定（一）基本操作1移液管的使用：洗滌潤(rùn)洗移取放液2滴定（二）注意事項(xiàng)：因水樣中的鈣、鎂含量不高、滴定時(shí)，反應(yīng)速度較慢，故滴定速度要慢。（三）思考題：1. 什么叫水的總硬度？怎樣計(jì)算水的總硬度？答：水中Ca2+、Mg2+的總量稱為水的總硬度。計(jì)算水的總硬度的公式為:(cV)EDTAM

16、CaO1000(mg-)(cV)EDTAMCaOV100(°)2. 為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要控制若pH>13時(shí)測(cè)Ca2+對(duì)結(jié)果有何影響？pb10,而滴定Ca2+分量時(shí)要控制pH為1213?答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時(shí)要用銘黑T作指示劑，銘黑T在pH為811之間為藍(lán)色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值要控制為10。測(cè)定Ca2+時(shí)，要將溶液的pH控制至1213,主要是讓Mg2+完全生成Mg（OH）2沉淀。以保證準(zhǔn)確測(cè)定Ca2+的含量。在pH為1213間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時(shí)溶液為純藍(lán)

17、色。但pH>13時(shí)，指示劑本身為酒紅色，而無(wú)法確定終點(diǎn)。3. 如果只有銘黑T指示劑，能否測(cè)定Ca2+的含量？如何測(cè)定?答：如果只有銘黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+分離,分離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，在加入氨性緩沖溶液。以銘黑T為指示劑，用MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+的含量。+高鋌酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（一）基本操作溶液的配制稱量滴定（二）注意問(wèn)題: 加熱溫度不能太高，若超過(guò)90C,易引起H2C2O4分解:H2C2O4CO2COh2o KMnO4顏色較深，讀數(shù)時(shí)應(yīng)以液面的上沿最高線為準(zhǔn);開始時(shí)滴定速度要慢，一定要等前一滴KMnO4

18、的紅色完全褪去再滴入下一滴。若滴定速度過(guò)快，部分KMnO4將來(lái)不及與Na2C2O4反應(yīng)而在熱的酸性溶液中分解：4MnO44H4MnO23O22H2O 終點(diǎn)判斷：微紅色半分鐘不褪色即為終點(diǎn)。(三) 思考題1. 配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并放置數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過(guò)濾后才能保存？過(guò)濾時(shí)是否可以用濾紙？答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸儲(chǔ)水中常含有微量還原性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能進(jìn)一步促進(jìn)KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要將KMnO4溶液煮沸

19、一定時(shí)間并放置數(shù)天，讓還原性物質(zhì)完全反應(yīng)后并用微孔玻璃漏斗過(guò)濾，濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2. 配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護(hù)？如果沒(méi)有棕色瓶怎么辦？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒(méi)有棕色瓶，應(yīng)放在避光處保存。3. 在滴定時(shí)，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時(shí)，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4. 用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時(shí)候，為什么必須在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行？酸度過(guò)高或過(guò)低有何影

20、響？可以用HNO3或HCl調(diào)節(jié)酸度嗎？為什么要加熱到7080C?溶液溫度過(guò)高或過(guò)低有何影響？答：因若用HCl調(diào)酸度時(shí)，Cl-具有還原性，能與KMnO4作用。若用HNO3調(diào)酸度時(shí)，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行。滴定必須在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，若酸度過(guò)低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反應(yīng)不能按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反應(yīng)速度慢，故須將溶液加熱到7080C,但溫度不能超過(guò)90C,否則Na2C2O4分解。5. 標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，為什么第一滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢，而以后紅色褪去越來(lái)越快？答：因與KMnO4

21、Na2C2O4的反應(yīng)速度較慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中沒(méi)有Mn2+,反應(yīng)速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進(jìn)行，溶液中Mn2+的濃度不斷增大，由于Mn2+的催化作用，反應(yīng)速度越來(lái)越快，紅色褪去也就越來(lái)越快。6. 盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈，應(yīng)怎樣洗滌才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物為MnO2和MnO（OH）2,此沉淀物可以用酸性草酸和鹽酸羥胺洗滌液洗滌。H一高鋌酸鉀法測(cè)定過(guò)氧化氫的含量（一）基本操作1溶液的配制2移液管的使用3滴定（二）實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題只能用H2SO4來(lái)控制酸度，不能用HNO3或HCl控制酸度

22、。因HNO3具有氧化性，Cl會(huì)與MnO4反應(yīng)。 不能通過(guò)加熱來(lái)加速反應(yīng)。因H2O2易分解。 Mn2對(duì)滴定反應(yīng)具有催化作用。滴定開始時(shí)反應(yīng)緩慢，隨著Mn2的生成而加速。（三）思考題1. 用高鎰酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，能否用HNO3或HCl來(lái)控制酸度？答：用高鎰酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能用HCl或HNO3來(lái)控制酸度，因Cl會(huì)與MnO4反應(yīng)，HNO3具有氧化性。2. 用高鎰酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，為何不能通過(guò)加熱來(lái)加速反應(yīng)？答：因H2O2在加熱時(shí)易分解，所以用高鎰酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能通過(guò)加熱來(lái)加速反應(yīng)。十三SnCl2TiCl3K2G2O7法測(cè)定鐵礦石中鐵的含量（無(wú)汞法）（一）基本操作1稱量2溶液的

23、配制3滴定(二) 實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題1用SnCl2還原Fe3+時(shí)，溶液溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不易觀察，易使SnCl2過(guò)量。2用TiCl3還原Fe3+時(shí)，溶液溫度也不能太低，否則反應(yīng)速度慢，易使TiCl3過(guò)量。3由于指示劑二苯胺磺酸鈉也要消耗一定量的K2C2O7,故不能多加。(三) 思考題1. 在預(yù)處理時(shí)為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴加入？答：用SnCl2還原Fe3+時(shí)，溶液的溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不易觀察，易使SnCl2過(guò)量。2. 在預(yù)還原Fe(C至Fe(C時(shí)，為什么要用SnCl2和TiCl3兩種還原劑？只使用其中一種有什么缺點(diǎn)？答：定量還原Fe(C時(shí)，不能單獨(dú)用Sn

24、Cl2。因SnCl2不能還原W(C)至W(C),無(wú)法指示預(yù)還原終點(diǎn)，因此無(wú)法準(zhǔn)確控制其用量，而過(guò)量的SnCl2又沒(méi)有適當(dāng)?shù)臒o(wú)汞法消除，但也不能單獨(dú)用TiCl3還原Fe(C)因在溶液中如果引入較多的鈦鹽，當(dāng)用水稀釋時(shí)，大量Ti(C)易水解生成沉淀，影響測(cè)定。故只能采用SnCl2-TiCl3聯(lián)合預(yù)還原法。3. 在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后為什么立即滴定？答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(C的濃度越來(lái)越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加入H3PO3可使Fe3+生成無(wú)色的Fe(HPO4)-2絡(luò)離子而消除。同時(shí)由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位，

25、使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液中鐵電對(duì)的電極電位降低，F(xiàn)e2+更易被氧化，故不應(yīng)放置而應(yīng)立即滴定。十七可溶性氧化物中氯含量的測(cè)定(莫爾法)(一)基本操作1稱量2溶液的配制3滴定（二）實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題滴定應(yīng)在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行（pH6.510.5）pH10.5:AgAgOHAg2OpH6.5:2CrO4222H=2HCrO4=Cr2。；H2O2CrO422轉(zhuǎn)化為Cr2O72，降低。2。4,使終點(diǎn)過(guò)遲滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，使被AgCl沉淀吸附的Cl及時(shí)釋放出來(lái)，防止終點(diǎn)提前；實(shí)驗(yàn)結(jié)束后滴定管應(yīng)及是清洗：先用蒸儲(chǔ)水沖洗2-

26、3次，再用自來(lái)水沖洗，以免產(chǎn)生AgCl沉淀，難以洗凈。（三）思考題1. 配制好的AgNO3溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？答：AgNO3見光分解，故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中，并置于暗處.2. 做空白測(cè)定有何意義？K2Cr2O7溶液的濃度大小或用量多少對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？答：做空白測(cè)定主要是扣除蒸儲(chǔ)水中的Cl-所消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。使測(cè)定結(jié)果更準(zhǔn)確。K2Cr2O7的濃度必須合適，若太大將會(huì)引起終點(diǎn)提前，且CrO；本身的黃色會(huì)影響終點(diǎn)的觀察；若太小又會(huì)使終點(diǎn)滯后，都會(huì)影響滴定的準(zhǔn)確度。根據(jù)計(jì)算，終點(diǎn)時(shí)CrO42的濃度約為5X103mol/L為宜。3. 能否用莫爾法以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+?為什么？答：莫爾法不適用于以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+。因?yàn)樵贏g+