水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物VOCS驗(yàn)收方案

1、8個(gè)VOCg家水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)驗(yàn)收方案一、驗(yàn)收目的為了加強(qiáng)我國地表水中揮發(fā)性有機(jī)污染物（VOC的建設(shè)，提高國家水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測技術(shù)水平和揮發(fā)性有機(jī)污染物的預(yù)警能力，在現(xiàn)有的國家水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測站的基礎(chǔ)上，增加了VOC勺白動(dòng)監(jiān)測儀器。為保證VOCg動(dòng)在線監(jiān)測儀驗(yàn)收工作的順利進(jìn)行，特制定本驗(yàn)收方案。二、驗(yàn)收依據(jù)1、中國環(huán)境監(jiān)測總站和北京晟德瑞環(huán)境技術(shù)有限公司合同2、北京晟德瑞環(huán)境技術(shù)有限公司中國環(huán)境監(jiān)測總站2008年度中央財(cái)政主要污染物減排專項(xiàng)水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測項(xiàng)目投標(biāo)文件（編號(hào)0702-0840CITC611。，第2包3、水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）4、地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838-2002）5、環(huán)境保

2、護(hù)部辦公廳關(guān)于印發(fā)2008年度中央財(cái)政主要污染物減排專項(xiàng)資金環(huán)境監(jiān)測項(xiàng)目建設(shè)方案的通知（環(huán)辦200891號(hào)）6、中國環(huán)境監(jiān)測總站國家水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測站考核驗(yàn)收辦法7、INFICONCMS500監(jiān)測系統(tǒng)操作手冊三、驗(yàn)收條件1、VOCg動(dòng)在線監(jiān)測儀器及相關(guān)管路、系統(tǒng)改造已完成。2、VOC白動(dòng)在線監(jiān)測儀器已開機(jī)運(yùn)行1個(gè)月以上，并可向總站傳輸數(shù)據(jù)。四、驗(yàn)收內(nèi)容1、驗(yàn)收范圍進(jìn)行VO麻線監(jiān)測試點(diǎn)的8個(gè)增配了VOCg動(dòng)監(jiān)測儀的國家水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測站。具體站點(diǎn)見表1。表18個(gè)VOO質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測站點(diǎn)及現(xiàn)有儀器配置情況水站名稱所在流域所在河流托管站現(xiàn)有儀器配置湖北武漢宗關(guān)長江流域漢江武漢市站五參數(shù)、COD氨氮、TMTP、葉

3、綠素a、VOC四川宜賓涼姜溝長江流域岷江（入長江前）宜賓市站五參數(shù)、COD氨氮、VOC生物毒性四川瀘州沱江二橋長江流域沱江（入長江前）瀘州市站五參數(shù)、氨氮、CODVOC生物毒性重慶朱沱長江流域長江干流（川-渝省界）重慶市站五參數(shù)、氨氮、CODVOC生物毒性黑龍江肇源松花江流域松花江干流肇源站五參數(shù)、COD氨氮、VOC黑龍江同江松花江流域松花江（入黑龍江前）三江站五參數(shù)、氨氮、CODVOC蚌埠閘淮河流域淮河蚌埠市站五參數(shù)、氨氮、CODVOC江蘇無錫沙渚太湖流域湖體無錫市站五參數(shù)、COD氨氮、TMTP、葉綠素a、VOC2、驗(yàn)收內(nèi)容（1）水站改造由于加裝了水質(zhì)VOCg動(dòng)在線監(jiān)測儀，水站原有的配水系統(tǒng)

4、、數(shù)據(jù)采集、傳輸與處理系統(tǒng)需要進(jìn)行相應(yīng)的升級(jí)改造。改造應(yīng)在不影響原有水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測站工作的基礎(chǔ)上，滿足VOCg動(dòng)在線監(jiān)測儀水樣采集、管路清洗、分析檢測及數(shù)據(jù)傳輸?shù)囊?。配水流程見圖1。配水系統(tǒng)的所有操作均可通過控制單元監(jiān)視或控制，并可以在現(xiàn)場或者遠(yuǎn)程進(jìn)行監(jiān)控。原采水管路圖:采水泵改造后管路圖:采水泵圖1VOC白動(dòng)在線監(jiān)測儀安裝前后采水管路示意圖（2）VOC!動(dòng)監(jiān)測儀儀器原理VOC白動(dòng)監(jiān)測儀采用動(dòng)態(tài)吹脫捕集氣相色譜法。色譜柱為100%二甲基聚硅氧烷（0.32m*30m0.4um,或等效的色譜柱）；微氧電離檢測器（MAID；氧氣為載氣。水樣通過在線吹掃捕集探頭，吹出的VOCM捕集在裝有TENA）#填

5、料的捕集阱中，對捕集阱進(jìn)行快速加熱解吸，將目標(biāo)化合物轉(zhuǎn)移至G噸譜柱，VO（aGCa色譜柱中分離，繼而在檢測器被檢測并產(chǎn)生色譜圖。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖的比較，得到水中各種VOO質(zhì)的濃度。MAID檢測原理：MAID采用氧氣作為載氣，當(dāng)氯流過Ni-63源時(shí)，氯原子被賦能至一個(gè)激發(fā)態(tài)，亞穩(wěn)態(tài)，同時(shí)其它氯原子被電離。氯的激發(fā)能約為11.7電子伏。Ar-Ar*（賦能至激發(fā)態(tài)）當(dāng)一個(gè)有機(jī)分子（R）進(jìn)入檢測器時(shí)，它與亞穩(wěn)態(tài)氯（Ar*）發(fā)生碰撞。在碰撞過程中，能量釋放至有機(jī)分子。由于大多數(shù)有機(jī)化合物的電離電位低于11.7電子伏，亞穩(wěn)態(tài)氯原子將使它們電離，產(chǎn)生正離子和電子。其反應(yīng)式表達(dá)如下：Ar*+R，Ar+R+

6、e-跨檢測器的高電壓產(chǎn)生一個(gè)電流，它被放大與測量產(chǎn)生色譜圖。MAID對電離電位等于或低于11.7電子伏的有機(jī)化合物，如鹵代甲烷、鹵代乙烷、四氯化碳和1,1,1-三氯乙烷等靈敏度高。CMS5000可檢測這些化合物，以及其它碳?xì)浠锖恐羛pt量級(jí)。技術(shù)指標(biāo)要求儀器性能穩(wěn)定，能實(shí)現(xiàn)對水體VOCS續(xù)白動(dòng)監(jiān)測；對水中常見的揮發(fā)性有機(jī)物（如苯系物，鹵代炷等）能夠達(dá)到1ppb的檢出限并有很高的分析精度；具有基本校準(zhǔn)和用戶校準(zhǔn)功能；功耗：可使用220V交流電，12V直流電或內(nèi)置電池，約200W工作環(huán)境溫度：540C,相對濕度2095%水過濾器：根據(jù)不同樣品選配不同過濾器；水溫控制器：060C;有白動(dòng)清洗器，

7、可以選裝水樣加熱和制冷裝置；滿足通用數(shù)據(jù)交換協(xié)議，可在需要時(shí)通過數(shù)據(jù)交換協(xié)議獲取數(shù)據(jù)；為了保證水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)內(nèi)各儀器的同步運(yùn)行，VOC：器需要具備能夠接受PLC的啟動(dòng)信號(hào)的功能，將VOO器的啟動(dòng)信號(hào)與其它分析測試儀器的信號(hào)并聯(lián)，使其在系統(tǒng)采水完成后與其它儀器一起同步啟動(dòng)分析。繼電器同步信號(hào)圖2VOC白動(dòng)監(jiān)測儀的白動(dòng)控制（3）數(shù)據(jù)采集、傳輸與處理系統(tǒng)水站的數(shù)據(jù)采集、傳輸與處理系統(tǒng)主要是對水站內(nèi)分析儀器的輸出和環(huán)境條件等參數(shù)進(jìn)行數(shù)據(jù)的采集、處理和存儲(chǔ)，能夠響應(yīng)遠(yuǎn)程中心站的數(shù)據(jù)下載（實(shí)時(shí)和歷史數(shù)據(jù)），并且能夠?qū)Σ伤刂葡到y(tǒng)進(jìn)行必要的參數(shù)修改和控制功能，系統(tǒng)必須安全可靠。水站增配VO苗動(dòng)監(jiān)測儀后，測

8、試項(xiàng)目與數(shù)據(jù)量大大增加，子站及中心站數(shù)據(jù)采集、傳輸與處理系統(tǒng)必須進(jìn)行改造，系統(tǒng)要增加對VOC®目的分析處理功能，同時(shí)要能生成相應(yīng)的格式化的報(bào)表，現(xiàn)場數(shù)據(jù)采集器在VOC白動(dòng)監(jiān)測儀分析流程完成后能白動(dòng)搜取色譜工作站的監(jiān)測結(jié)果文件，并將監(jiān)測結(jié)果文件白動(dòng)解析導(dǎo)入到現(xiàn)場的歷史數(shù)據(jù)庫中，然后與其它參數(shù)一起通過XML的方式上傳至多個(gè)中心站的FTP服務(wù)器（總站、托管站等），系統(tǒng)可以登錄色譜工作站（遠(yuǎn)程桌面連接）進(jìn)行遠(yuǎn)程操作，解析色譜報(bào)告文件，可對VOCg動(dòng)監(jiān)測儀進(jìn)行遠(yuǎn)程參數(shù)設(shè)定，狀態(tài)查看等操作。VOC5史數(shù)據(jù)的傳輸采用子站主動(dòng)上傳和中心調(diào)取兩種方式同時(shí)進(jìn)行。子站在每次分析結(jié)束后主動(dòng)向中心站發(fā)送相應(yīng)的

9、XML測量結(jié)果數(shù)據(jù)文件，中心站則在接收到文件后解析入庫，從而實(shí)現(xiàn)歷史數(shù)據(jù)的主動(dòng)上傳。數(shù)據(jù)采集、傳輸與處理系統(tǒng)改造方式見圖3。中心站圖3VOC數(shù)據(jù)采集與傳輸示意圖四、驗(yàn)收方案1、儀器設(shè)備清單(1) 儀器主機(jī)：INFICONCMS5000(2) 色譜柱：分析VOC&譜柱，5根。色譜柱為100溢甲基聚硅氧烷，0.32m*30m0.4um,或等效的色譜柱。(3) 2年備品備件。2、采配水系統(tǒng)和數(shù)據(jù)傳輸系統(tǒng)(1) 采配水系統(tǒng)改造：VOC勺配水系統(tǒng)，管路清洗。(2) 數(shù)據(jù)傳輸系統(tǒng)：上傳和調(diào)取現(xiàn)場數(shù)據(jù)，并白動(dòng)導(dǎo)入水質(zhì)白動(dòng)監(jiān)測數(shù)據(jù)庫。3、VOC!動(dòng)監(jiān)測儀(1)VOC根據(jù)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3838

10、-2002確定分析測定的VOC分別為二氯甲烷、反式1,2-二氯乙烯、順式1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、苯、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、對和間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、異丙苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯，共18個(gè)。序號(hào)化合物英文名稱保留時(shí)間1二氯甲烷Methylenechloride03:31.82反式1,2-二氯乙烯Trans-1,2-Dichloroethene04:13.93順式1,2-二氯乙烯cis-1,2-Dichloroethene05:05.54三氯甲烷Trichloromethane05:20.651,2-二氯乙烷1,2-Dichl

11、oroethane06:05.46苯Benzene06:53.771,2-二氯內(nèi)-烷1,2-dichloropropane07:50.38三氯乙烯Trichloroethylene08:07.59甲苯Toluene10:46.210四氯乙烯Tetrachloroethylene12:34.011氯苯Chlorobenzene13:43.912乙苯Ethylbenzene14:21.013對間二甲苯M-Xylene,P-Xylene14:42.314鄰二甲苯Styrene15:21.615苯乙烯O-Xylene15:35.716異內(nèi)苯Isopropylbenzene16:40.0171,4-一氯

12、苯1,4-dichlorobenzene18:51.8181,2-二氯苯1,2-dichlorobenzene19:21.3表2VOC及其色譜保留時(shí)間11(2)VOC§圖-W二二神炕&奉LLz-二<!.*缶Hi一匚虱A11爭卷13.匕劇5，一V.Q一出條id.Tit*15.4.型專a.M再市37.1,4-集蘋iait2-*<；-年某圖418種VOCig圖(3) 檢測限配制6個(gè)混合樣品濃度低于1.0ug/L的水樣，分別進(jìn)行測定，計(jì)算混合標(biāo)樣的SD其3倍SD為方法檢測限，4倍檢測限為定量下限。(4) 線性范圍分別配制0、1、2、5、10、20ug/L6個(gè)VOCB準(zhǔn)混合

13、樣品進(jìn)行測試。繪制校準(zhǔn)曲線，確定線性關(guān)系。(5) 精密度分別配制6個(gè)1、5、10ug/LVOC3個(gè)標(biāo)準(zhǔn)混合樣品進(jìn)行測試。計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。準(zhǔn)確度取實(shí)際水樣，分別加入適量的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品，配置成濃度為1、5、10ug/LVOC標(biāo)準(zhǔn)混合樣品進(jìn)行測試。計(jì)算加標(biāo)回收率。(6) 比對試驗(yàn)對比試驗(yàn)需要托管站在水站采樣斷面采集大量的樣品，在實(shí)驗(yàn)室吹脫捕集GC-M前法(吹脫捕集GC(FID和ECD方法)進(jìn)行分析測定，與VOC白動(dòng)監(jiān)測儀監(jiān)測結(jié)果進(jìn)行比對。比對20組數(shù)據(jù)，每天1組。(7) 基線漂移取空白水，連續(xù)測定3次基線，次日再連續(xù)測定3次基線，記錄兩天6次測定基線結(jié)果。(8) 滿量程漂移配置滿量程濃度(20ug

14、/L)的混合樣品，每小時(shí)測定1次，連續(xù)測定3次樣品，次日再連續(xù)測定3次樣品，對比前后3次的漂移情況。可靠性檢驗(yàn)連續(xù)運(yùn)行1個(gè)月，進(jìn)行儀器可靠性檢驗(yàn)。盲樣測試用INFICON公司提供的標(biāo)樣校準(zhǔn)儀器，取總站發(fā)放VOC昆標(biāo)盲樣100uL于100mL容量瓶中，加去離子水稀釋至100ml;充分混勻后，移取稀釋后的VOCB合樣品溶液4.5mL至2L容量瓶中并加去離子水稀釋至2L,充分混勻后上儀器測定其濃度。每個(gè)樣品平行測定3次,數(shù)據(jù)表格式見VOO測限測定記錄表。(9) 實(shí)際水樣與管路水樣對比用2L容量瓶在取水口水面下0.5m采集滿刻度實(shí)際水樣，取出后與管路抽取2L水樣分別加入相同量標(biāo)準(zhǔn)物后，進(jìn)入儀器測定并對

15、比其結(jié)果。數(shù)據(jù)表格式見VOCt匕對實(shí)驗(yàn)測定記錄表。4、驗(yàn)收比對方法表3VOC驗(yàn)收比對方法化合物監(jiān)測方法方法來源吹脫捕集氣相色譜-質(zhì)譜法(P&T-GC-MS水和廢水監(jiān)測技術(shù)方法揮發(fā)性有機(jī)物(VOC吹脫捕集氣相色譜法(P&T-GC(FID)(第四版)吹脫捕集氣相色譜法(P&T-GC(ECD)親P&T-GC(FID)方法五、驗(yàn)收報(bào)告編寫1、VOCS圖2、檢測限voC僉測限測定記錄測定日期：月日序號(hào)化合物名稱測定值(ug/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差(ug/L)檢測限(ug/L)第1次第2次第3次第4次第5次第6次1二氯甲烷2反式1,2-二氯乙烯3順式1,2-二氯乙烯4三氯甲烷51,2

16、-二氯乙烷6苯71,2-二氯丙烷8三氯乙烯9甲苯10四氯乙烯11氯苯12乙苯序號(hào)化合物名稱測定值(ug/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差檢測限13對間二甲苯14鄰二甲苯15苯乙烯16異丙苯171,4-二氯苯181,2-二氯苯3、工作曲線VOCE作曲線測定記錄測定日期：月日序號(hào)化合物名稱測定值(ug/L)相關(guān)系數(shù)012510201二氯甲烷2反式1,2-二氯乙烯3順式1,2-二氯乙烯4三氯甲烷51,2-二氯乙烷6苯71,2-二氯丙烷8三氯乙烯9甲苯10四氯乙烯11氯苯12乙苯13對間二甲苯14鄰二甲苯15苯乙烯16異丙苯171,4-二氯苯181,2-二氯苯4、精密度1ug/LVOC精密度測定記錄樣品濃度：1ug/L測

17、定日期：月日序號(hào)化合物名稱測定值(ug/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差(ug/L)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(覽第1次第2次第3次第4次第5次第6次1二氯甲烷2反式1,2-二氯乙烯3順式1,2-二氯乙烯4三氯甲烷51,2-二氯乙烷6苯序號(hào)化合物名稱測定值(ug/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)71,2-二氯丙烷8三氯乙烯9甲苯10四氯乙烯11氯苯12乙苯13對間二甲苯14鄰二甲苯15苯乙烯16異丙苯171,4-二氯苯181,2-二氯苯5ug/LVOC精密度測定記錄樣品濃度：5ug/L測定日期：月日序號(hào)化合物名稱測定值(ug/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差(ug/L)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(覽第1次第2次第3次第4次第5次第6次1二氯甲烷2反式1,2-二氯乙烯3順式1

18、,2-二氯乙烯4三氯甲烷51,2-二氯乙烷6苯71,2-二氯丙烷8三氯乙烯9甲苯10四氯乙烯11氯苯12乙苯13對間二甲苯14鄰二甲苯15苯乙烯16異丙苯171,4-二氯苯181,2-二氯苯10ug/LVOC精密度測定記錄樣品濃度：10ug/L測定日期：月日序號(hào)化合物名稱測定值(ug/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差(ug/L)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(覽第1次第2次第3次第4次第5次第6次1二氯甲烷2反式1,2-二氯乙烯序號(hào)化合物名稱測定值（ug/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)3順式1,2-二氯乙烯4三氯甲烷51,2-二氯乙烷6苯71,2-二氯丙烷8三氯乙烯9甲苯10四氯乙烯11氯苯12乙苯13對間二甲苯14鄰二甲苯15苯乙烯16異丙

19、苯171,4-二氯苯181,2-二氯苯5、準(zhǔn)確度VOCto標(biāo)回收測定記錄測定日期：月日序號(hào)化合物名稱實(shí)際樣品濃度加標(biāo)1ug/L后測定值加標(biāo)回收率（覽加標(biāo)5ug/L后測定值加標(biāo)回收率（覽加標(biāo)10ug/L后測定值加標(biāo)回收率（%）121二氯甲烷2反式1,2-二氯乙烯3順式1,2-二氯乙烯4三氯甲烷51,2-二氯乙烷6苯71,2-二氯丙烷8三氯乙烯9甲苯10四氯乙烯11氯苯12乙苯13對間二甲苯14鄰二甲苯15苯乙烯16異丙苯171,4-二氯苯181,2-二氯苯6、比對試驗(yàn)VOCt匕對試驗(yàn)測定記錄測定日期：月日化合物名稱測定次數(shù)123456789101二氯甲烷目動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（為2反式1,2-二氯乙烯自動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（3順式1,2-二氯乙烯自動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（為4三氯甲烷目動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（為51,2-二氯乙烷目動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（為6苯自動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（為71,2-二氯丙烷自動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（為8三氯乙烯自動(dòng)實(shí)驗(yàn)室誤差（為9甲苯