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1、國(guó)內(nèi)外導(dǎo)電銀粉和銀漿市場(chǎng)現(xiàn)狀E5前言銀有如下幾方面特性:最優(yōu)常溫導(dǎo)電性 最優(yōu)導(dǎo)熱性 最強(qiáng)的反射特性 感光成像特性 抗菌消炎特性。由于以上特性以及相對(duì)化學(xué)穩(wěn)定性(高溫下不氧化的最廉價(jià)金屬),使其廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代工業(yè)中,隨著電子工業(yè)的發(fā)展,銀的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性使其成為電子工業(yè)不可缺少的材料。目前銀在電子工業(yè)中應(yīng)用已成為其使用的最主要方面。在電子工業(yè)中銀也存在著自身的缺點(diǎn)。主要反映在三個(gè)方面即:抗焊錫浸蝕能力差、銀離子遷移、硫化。因此有些情況下要加入鉑、鈀來改善其缺陷。銀在電子工業(yè)中應(yīng)用,可以分為微電子(小功率、低電壓)和電氣(高功率、高電壓)兩個(gè)方面,隨著民用電氣的不斷發(fā)展的輕、小、薄趨勢(shì)。在微電子方
2、面的使用將成為最主要的方面。而銀在微電子工業(yè)中的應(yīng)用形式是薄層化,源于電子機(jī)器輕、小、薄以及成本的要求,要實(shí)現(xiàn)薄層化目前主要的技術(shù)包括厚膜漿料技術(shù)、電鍍技術(shù)、其它物理方面(汽相沉積、濺射),其中厚膜漿料技術(shù)由于投資少、量化生產(chǎn)容易,適用于各種基材,成膜條件簡(jiǎn)單,使其成為實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電膜層的最主要方式。% |: 在電子工業(yè)中厚膜和薄膜的區(qū)別不是膜厚,而是不同的成膜方式。以印刷、燒結(jié)成膜方式為厚膜工藝。而厚膜工藝的核心就是銀導(dǎo)體漿料。厚膜漿料(Thick film pastes)始于上世紀(jì)三十年代的美國(guó),當(dāng)時(shí)在BaTiO3單板電容器基板上如何形成電極,聯(lián)想到歷史上的陶瓷上釉工藝,將玻璃粉作為粘接相與銀粉
3、和載體(有機(jī)聚合物+溶劑)混合加工為具有一流變特性的“膏狀物”或稱油墨,通過印刷燒結(jié)方式在陶瓷上形成引導(dǎo)電膜,從而產(chǎn)生了厚膜漿料。' v: 厚膜漿料(Thick film pastes)分為三類即導(dǎo)體、電阻、介質(zhì),其中最主要的,使用量最大是導(dǎo)體漿料,而導(dǎo)體漿料的主體是銀導(dǎo)體漿料,是由銀粉、粘接相、有機(jī)載體三部分組成。隨著微電子工業(yè)的迅速發(fā)展厚膜漿料也不斷發(fā)展,突破了原始基本概念。目前以銀粉作為主體功能材料的“油墨類”材料可分為三類: !銀含量成膜方式應(yīng)用銀導(dǎo)電涂料20-60%噴涂、浸涂電極、電磁屏蔽銀導(dǎo)體材料40-70%印刷(油墨狀)電子元器件電極、導(dǎo)電線路銀導(dǎo)電膠60-90%點(diǎn)膠導(dǎo)電
4、連接以上“ 油墨狀”銀導(dǎo)體材料統(tǒng)稱為銀導(dǎo)體漿料。在以上三類構(gòu)成的銀導(dǎo)體漿料之中, 使用方式為印刷的銀導(dǎo)電漿料是主體。銀導(dǎo)電漿料又分為兩類:聚合物銀導(dǎo)電漿料(烘干或固化成膜,以有機(jī)聚合物作為粘接相);燒結(jié)型銀導(dǎo)電漿料(燒結(jié)成膜,燒結(jié)溫度500, 玻璃粉或氧化物作為粘接相)。銀粉按照粒徑分類,平均粒徑0.1m(100nm)為納米銀粉; 0.1m Dav(平均粒徑) 10.0m為銀微粉;Dav(平均粒徑) 10.0m為粗銀粉。粉末的制備方法有很多,就銀而言,可一次采用物理法(等離子、霧化法),化學(xué)法(硝酸銀熱分解法、液相還原)。由于銀是貴金屬,易被還原而回到單質(zhì)狀態(tài),因此液相還原法是目前制備銀粉的最
5、主要的方法。即將銀鹽(硝酸銀等)溶于水中,加入化學(xué)還原劑(如水合肼等),沉積出銀粉,經(jīng)過洗滌、烘干而得到銀還原粉,平均粒徑在0.1-10.0m之間,還原劑的選擇、反應(yīng)條件的控制、界面活性劑的使用,可以制備不同物理化學(xué)特性的銀微粉(顆粒形態(tài)、分散程度、平均粒徑以及粒徑分布、比表面積、松裝密度、振實(shí)密度、晶粒大小、結(jié)晶性等),對(duì)還原粉進(jìn)行機(jī)械加工(球磨等)可得光亮銀粉(polished silver powder),片狀銀粉(silver flake)。構(gòu)成銀導(dǎo)體漿料(簡(jiǎn)稱銀漿)的三類別需要不同類別的銀粉或組合作為導(dǎo)電填料,甚至每一類別中的不同配方需要不同的銀粉作為導(dǎo)電功能材料,其目的在于在確定的
6、配方或成膜工藝下,用最少的銀粉實(shí)現(xiàn)銀導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性的最大利用,關(guān)系到膜層性能的優(yōu)化以及成本。根據(jù)銀粉在銀導(dǎo)體漿料中的使用。現(xiàn)將電子工業(yè)用銀粉粉為七類:高溫?zé)Y(jié)銀導(dǎo)電漿料用高燒結(jié)活性銀粉高溫?zé)Y(jié)銀導(dǎo)電漿料用高分散銀粉 高導(dǎo)電還原銀粉、電子工業(yè)用銀粉 光亮銀粉 片狀銀粉 納米銀粉 粗銀粉注:w類統(tǒng)稱為銀微粉(或還原粉),類銀粉在銀導(dǎo)體漿料中應(yīng)用正在探索過程中,類粗銀粉主要用于銀合金等電氣方面。一國(guó)內(nèi)銀粉銀漿市場(chǎng)情況1.國(guó)內(nèi)銀粉,銀漿市場(chǎng)概況)從“六五”攻關(guān)到“八五”攻關(guān),國(guó)家均將銀粉銀漿列為重點(diǎn)新材料領(lǐng)域,投入較多的科研經(jīng)費(fèi)和力量,加上上世紀(jì)八十年代始于電子元器件引進(jìn)線相關(guān)的市場(chǎng)推動(dòng)力。國(guó)內(nèi)電子工
7、業(yè)用銀粉的開發(fā)和生產(chǎn)取得一定的進(jìn)步。一段時(shí)間以來,電子制造業(yè)向中國(guó)轉(zhuǎn)移,而形成銀粉、銀漿巨大的市場(chǎng)。目前國(guó)內(nèi)微電子工業(yè)用銀粉的總產(chǎn)量以2015年為例,總產(chǎn)量約為190噸,總需求量1000-1200噸。1、國(guó)內(nèi)銀漿生產(chǎn)狀況生產(chǎn)企業(yè)包括東莞杜邦電子電子材料有限公司(美國(guó)獨(dú)資),上海住礦電子漿料有限公司(中日合資),上海大洲電子材料有限公司(韓資),無錫新光電子材料有限公司(日資),上海京都ELEX電子材料有限公司(日資),上海致嘉科技股份有限公司(臺(tái)資),上海寶銀電子材料有限公司,寧夏東方特種材料有限公司,貴研鉑業(yè)股份有限公司,西安宏星電子漿料公司,廣東風(fēng)華高科電子集團(tuán)公司,云南西智電子材料公司,
8、昆明諾曼電子材料有限公司,貴州振華亞太高新電子材料有限公司,深圳圣龍?zhí)仉娮硬牧嫌邢薰?,東莞良邦電子材料有限公司,昆明自邦電子材料有限公司,深圳銀輝電子材料有限公司。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)目前中低端漿料(分立元件電極漿料、線路板導(dǎo)線、片式元件用部分漿料),而且以導(dǎo)體漿料為主,外資或國(guó)外公司生產(chǎn)中高端漿料(如LTCC,多層元件內(nèi)電極,太陽能電池,PDP用漿料,導(dǎo)電膠等),除了導(dǎo)體之外,還有電阻和介質(zhì)漿料。2.國(guó)內(nèi)銀漿使用狀況2015年銀漿產(chǎn)量為775噸。目前使用最大的幾種銀漿包括:PET為基材的薄膜開關(guān)和柔性電路板用低溫銀漿,主要使用單位為深圳嘉冠華、江西安達(dá)、東莞淳安、東莞(蘇州)科德、蘇州盛方、嘉億電
9、子等,總用量達(dá)到220噸-250噸/年。單板陶瓷電容器用漿料,主要使用企業(yè)包括東莞宏明電子股份公司,昆明萬峰電子股份公司,四川宏科電子有限公司,陜西華星電子公司,臺(tái)灣惠僑電子公司,風(fēng)華集團(tuán),山東同佶電子等,總量年80-100噸。壓敏電阻和熱敏電阻用銀漿,主要使用廠家包括聯(lián)順電子(廣東惠陽),舜全電子(東莞虎門),西安795廠,西安無線電二廠,東莞龍基電子,廣州綸麒電子,成都鐵達(dá)電子,東莞嵩隆電子,江蘇武進(jìn)興勤電子,廣西北海新銳電子,汕頭鴻志電子,佛山科光電子等,年用量80-120噸。壓電陶瓷用銀漿主要使用廠家有東莞思成特電子,深圳聲輝電子,廣州大通電子,番禺奧迪威電子,廣州杰賽科技股份,振華電
10、子集團(tuán)等,總需要量50-60噸/年。碳膜電位器用銀電極漿料,主要的使用廠家有:臺(tái)灣寶德華精密電子,成都宏明電子集團(tuán),東莞新圣電子,東莞華應(yīng)電子,東莞致太電子,東莞臺(tái)灣福躍電子等,年用量在20-50噸。& E注:以上均是以國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的漿料為主,實(shí)為技術(shù)水平在中低端的漿料,基本上實(shí)現(xiàn)80%以上國(guó)產(chǎn)化。另一類銀漿是片式元件(片式電感、片式電容、片式電阻)用的內(nèi)外電極銀漿,主要用戶北京村田、上海京瓷、天津松下、天津安施電子、風(fēng)華高科、振華科技、深圳順絡(luò)、深圳南玻,北海銀河、蘇州國(guó)巨等,銀漿年用量80-100噸,80%以上需進(jìn)口。#還有用于其它方面的銀漿如:厚膜集成電路導(dǎo)體銀漿,太行能電池電極銀漿
11、、汽車后擋玻璃化霜用銀漿,導(dǎo)電粘接用的銀導(dǎo)電膠、電磁屏蔽用銀導(dǎo)電涂料,主要用戶包括單晶硅、多晶硅太陽能電池廠家,如:無錫尚德、云南半導(dǎo)體廠、上海綠色能源有限公司等數(shù)十個(gè)廠家。汽車玻璃生產(chǎn)廠家如深圳南玻、福建躍華、武漢皮爾金頓等。涂料使用廠家如TCL、富士康,以上特殊方面銀漿用量100-120噸,90%以上依賴進(jìn)口。二國(guó)外銀粉、銀漿市場(chǎng)概況1.因?yàn)楹衲{料是集粉末冶金、化工、電子、材料幾位一體的高新技術(shù)領(lǐng)域,世界上僅有少數(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家從該領(lǐng)域的研究、開發(fā)和生產(chǎn),主要集中在日本和美國(guó),就日本而言,從事銀粉和銀漿開發(fā)和生產(chǎn)的公司,從上世紀(jì)六十年代幾家擴(kuò)展到現(xiàn)在的幾十家,研究?jī)?nèi)容不斷細(xì)化,都有自己的特點(diǎn)和
12、專攻內(nèi)容,美國(guó)也有從事銀漿和銀粉方面研究開發(fā)生產(chǎn)的公司十幾家。市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)相當(dāng)激烈,銀漿也由傳統(tǒng)的電子元器件電極和線路板導(dǎo)電線路形成用擴(kuò)展到醫(yī)療、裝飾、能源等新領(lǐng)域。據(jù)2006年美國(guó)研究人員調(diào)查報(bào)告數(shù)據(jù),2015年全球銀粉和銀漿市場(chǎng)總量為:銀粉2500噸-3000噸,銀漿5000-6000噸。2.國(guó)外銀粉銀漿料生產(chǎn)廠家銀粉、銀漿料生產(chǎn)廠家主要集中在日本和美國(guó)。日本有住友金屬、材田制作所,田中貴金屬、福田金屬、日本昭榮化學(xué)、東芝化學(xué)、德力化學(xué)、日本制鐵、同和礦業(yè)、藤倉化學(xué)、富士化研、京都ELEX、新日本化金、株式會(huì)社、株式會(huì)社、美國(guó)Ferro、美國(guó)Acheson、英國(guó)Esl、美國(guó)杜邦、美國(guó)Golds
13、mith、英國(guó)Johnson metthey、美國(guó)metech等,其中以美國(guó)杜邦、日本住礦、美國(guó)Ferro技術(shù)開發(fā)能力最強(qiáng),現(xiàn)有產(chǎn)品種類和產(chǎn)量最高,就銀粉而言,美國(guó)Ferro公司和Goldsmith公司均有60種以上的不同種類(物理化學(xué)特性不同)的銀粉,美國(guó)杜邦導(dǎo)體漿料品種至少有50種以上,不同的基材、成膜條件、膜層性能、可靠性的要求需要不同的銀導(dǎo)體漿料,而不同的銀導(dǎo)體漿料需要不同的銀粉,目前基本上沒有國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),只有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(針對(duì)單項(xiàng)產(chǎn)品)。三影響銀粉、銀漿行業(yè)發(fā)展的因素分析9 b9 z+ $ A7 A+. C; v4 . Q51.電子、電氣行業(yè)發(fā)展?fàn)顩r上世紀(jì)五十年代以來,
14、電子工業(yè)迅速發(fā)展改變了世界、改變了人們的生活,使世界向信息化邁進(jìn)一大步,并將成為21世紀(jì)發(fā)展前景最好的一個(gè)方面,在銀的工業(yè)用途中,在上世紀(jì)50年代后,照相工藝始終是銀使用量最大的一個(gè)方面,但是由于電子技術(shù)的不斷發(fā)展(數(shù)字技術(shù)的應(yīng)用),從本世紀(jì)開始照相工業(yè)用銀量不斷減少,但工業(yè)用銀量卻在不斷增加,主要原因是電子、電氣領(lǐng)域的使用量大幅增加,抵消了銀在照相工業(yè)中用量的減少。智能化、信息化、輕、小、薄是電子工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì),并將不斷改變軍工、工業(yè)、民用等任何方面,而它的基礎(chǔ)是電子元器件,而電子元器件發(fā)展的核心動(dòng)力是新材料,和材料科學(xué)的進(jìn)步,所以銀在電子電氣中的使用量將不斷增加,銀粉和銀漿將成為銀使用的一
15、個(gè)主要方式之一。-2.成本問題銀價(jià)從2001年的4-6美元/盎司到2016年6月的17.75美元/盎司,機(jī)構(gòu)預(yù)測(cè)長(zhǎng)線將突破20美元/盎司,接近2007年的最高價(jià),銀價(jià)和其它有色金屬一樣經(jīng)歷了價(jià)格暴漲的一段期間。而這段時(shí)間內(nèi),作為終端產(chǎn)品的電子機(jī)器價(jià)格卻不斷下降,自然給電子元器件廠家施加了兩頭壓力。在這種情況下如何減少和替代銀的使用成為急需解決的問題,因此材料廠家和研究機(jī)構(gòu)也投入了不少力量,現(xiàn)有銀粉銀漿產(chǎn)品在滿足用戶性能要求的前提下,不斷減少銀含量降低成本,用Cu、Ni、Al完全替代銀等多種嘗試。雖然在要求不高的電磁屏蔽涂料方面,鍍銀銅粉取得一定的進(jìn)展,但銀的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和化學(xué)安定性是其它金屬
16、很難替代的。加上銀供需關(guān)系以及價(jià)格的回調(diào),在未來一段時(shí)間內(nèi),電子工業(yè)用的導(dǎo)體漿料仍然會(huì)是銀導(dǎo)體漿料為主,銀粉和銀漿的使用量還會(huì)不斷增加。3.中國(guó)電子及在華投資電子工業(yè)的發(fā)展情況從上世紀(jì)八十年代以來,中國(guó)靠引進(jìn)生產(chǎn)線和技術(shù)實(shí)現(xiàn)了一般電子元器件的規(guī)?;a(chǎn),并隨著消化和吸收,在電子元器件行業(yè)雖然高端產(chǎn)品仍在國(guó)外生產(chǎn),但主流常規(guī)元器件的生產(chǎn)在中國(guó),國(guó)外主要元器件廠家也都在中國(guó)設(shè)立了生產(chǎn)基地,隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)和市場(chǎng)的發(fā)展,這種趨勢(shì)不斷擴(kuò)大,中國(guó)的銀粉銀漿市場(chǎng)也將不斷擴(kuò)大。4.產(chǎn)品國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)狀況在國(guó)家“六五”到“八五”計(jì)劃中,銀粉銀漿一直都作為新材料領(lǐng)域的重點(diǎn)攻關(guān)內(nèi)容,加上上世紀(jì)八十年代以來,電子元器件
17、生產(chǎn)線大量引進(jìn),產(chǎn)生的市場(chǎng)推動(dòng)力,國(guó)內(nèi)銀粉銀漿技術(shù)和市場(chǎng)均有了較大發(fā)展,中低端產(chǎn)品已大部分實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。但是銀粉、銀漿相關(guān)到粉末冶金、化工、電子等多個(gè)領(lǐng)域,技術(shù)上有一定難度,加上國(guó)內(nèi)該方面的研究、開發(fā)和應(yīng)用沒有系統(tǒng)化積累、人才缺乏、投入的資金不夠,所以質(zhì)量管理水平和創(chuàng)新能力不及日本、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家。從銀粉而言,國(guó)內(nèi)也可以實(shí)現(xiàn)電子工業(yè)用主要類別銀粉的生產(chǎn),質(zhì)量水平也可達(dá)到與國(guó)外一致,主要差異反映在銀粉的針對(duì)應(yīng)用性差,量化生產(chǎn)過程中的一致性差,研究成果與量化生產(chǎn)的過渡問題。在硬件方面,裝備水平、自動(dòng)化程度、質(zhì)量評(píng)價(jià)系統(tǒng)不完善,軟件方面人員素質(zhì)、質(zhì)量管理水平差。作為基礎(chǔ)原料的硝酸銀或電解銀基本質(zhì)量水平
18、與國(guó)外一致,但是其它相關(guān)化工材料質(zhì)量也存在問題,還有一個(gè)主要的的因素是電子工業(yè)發(fā)展水平國(guó)內(nèi)還處在較低的程度,一般對(duì)銀粉的新的要求均是國(guó)外首先提出,導(dǎo)致先入為主,國(guó)內(nèi)銀粉一直還處于仿制階段。但是對(duì)國(guó)內(nèi)銀粉或銀漿使用單位而言,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品在產(chǎn)品供應(yīng)、技術(shù)服務(wù)的及時(shí)性以及成本等方面有優(yōu)勢(shì),所以造成了目前銀粉、銀漿市場(chǎng)的現(xiàn)狀,隨著國(guó)內(nèi)裝備制造相關(guān)技術(shù)、人才和研究開發(fā)積累等方面不斷進(jìn)步,國(guó)內(nèi)銀粉、銀漿與國(guó)外差距將不斷縮小,市場(chǎng)份額將增加,創(chuàng)新能力將加強(qiáng)。四銀粉、銀漿行業(yè)發(fā)展的趨勢(shì)1.國(guó)內(nèi)外產(chǎn)品與市場(chǎng)、技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)隨著電子工業(yè)的發(fā)展,厚膜導(dǎo)體漿料也隨之發(fā)生不斷更新的發(fā)展,作為二十一世紀(jì)主要發(fā)展方向之一的電子工
19、業(yè),其發(fā)展和產(chǎn)品更新速度也將是最快的,新的電子元器件和生產(chǎn)工藝技術(shù)將需要新的銀粉銀漿,因此銀粉銀漿的品種和數(shù)量將不斷增加。從技術(shù)的角度,為適應(yīng)電子機(jī)器不斷輕、小、薄、多功能、低成本,銀粉銀漿會(huì)朝著使用工藝更簡(jiǎn)化、性能更強(qiáng)、可靠性更高、更低成本化發(fā)展,也就是最大程度的發(fā)揮銀導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性的優(yōu)勢(shì)。電子工業(yè)的快速發(fā)展,加上國(guó)內(nèi)市場(chǎng)、勞動(dòng)力等方面的優(yōu)勢(shì),使大陸已成為世界電子元器件的主要制造基地之一,其銀粉和銀漿的用量也將不斷增加。目前銀粉、銀漿作為一個(gè)有發(fā)展前景的產(chǎn)業(yè),存在很大的發(fā)展空間。關(guān)鍵在于誰能網(wǎng)羅人才、投入更多資金,建立國(guó)際一流的生產(chǎn)環(huán)境、裝備水平。銀幾乎是為電子工業(yè)而生的,從目前銀的存量和儲(chǔ)
20、量而言,并不存在供需方面的嚴(yán)重問題和資源的稀缺和緊迫性。從銀的本征特性而言要以賤金屬取替目前還存在很高的技術(shù)難度,還有成本問題。在未來很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi),電子、電氣方面的應(yīng)用仍是銀最重要的消耗方面。2.銀粉、銀漿行業(yè)進(jìn)入門檻要求與產(chǎn)業(yè)化建議:目前國(guó)內(nèi)銀粉年產(chǎn)量超過10噸只有四家,分別是中科銅都粉體新材料股份有限公司、寧夏東方特種材料有限公司、上虞長(zhǎng)豐貴金屬公司、長(zhǎng)城精煉廠(成都)。銀粉年產(chǎn)量在一噸以上,十噸以內(nèi)的有十家,分別是云銅科技股份公司(昆明)、昆明諾曼電子材料有限公司、貴研鉑業(yè)股份有限公司(昆明)、振華亞太高新電子材料有限公司(貴陽)、廣東風(fēng)華高科電子集團(tuán)、西安宏星電子漿料公司、云南西智電子材料有限公司、機(jī)電部合肥43所、
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