大寶檢測(cè)方案

1、大寶檢測(cè)方案學(xué)生工作室檢測(cè)項(xiàng)目一、甲醛二、鉛第一法 火焰原子吸收分光光度法第二法 微分電位溶出法第三法 雙硫腙萃取分光光度法一、甲醛檢測(cè)1 范圍本規(guī)范規(guī)定了測(cè)定化妝品中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。本規(guī)范適用于化妝品中甲醛的測(cè)定。本規(guī)范不適用于含甲苯磺酰胺樹脂的指甲油中甲醛的測(cè)定。2 方法提要在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮和氨作用生成黃色的 3，5-二乙?；?1，4 二氫盧剔啶，根據(jù)顏色深淺比色定量。反應(yīng)方程式如下：本方法的檢出限為1.8g，定量下限為6.0g。取1g 樣品時(shí)，檢出濃度為18g/g，最低定量濃度60g/g。3 試劑3.1 硫酸鈉溶液（250g/L）：稱取無水硫酸鈉25g 于燒杯中

2、，加水溶至100mL。3.2 乙酰丙酮的乙酸銨溶液?（乙酰丙酮）=0.2：稱取乙酸銨25g 溶于水后，加冰乙酸3mL 及乙酰丙酮0.2mL，再加水至100mL，混勻轉(zhuǎn)入棕色瓶中于冰箱內(nèi)保存可穩(wěn)定一個(gè)月。3.3 乙酸銨溶液（250g/L）：稱取乙酸銨25g 溶于水后，加冰乙酸3mL，再加水至100mL，混勻。3.4 氫氧化鈉溶液（40g/L）：稱取氫氧化鈉4g，用少量水溶解，再加水至100mL，混勻。3.5 硫酸?（H2SO4）=3%：取優(yōu)級(jí)純硫酸（201.84g/mL）3mL，緩慢加入到97mL 水中，混勻。3.6 硫酸?（H2SO4）=10：取優(yōu)級(jí)純硫（201.84g/mL）10mL，緩慢加

3、入到90mL水中，混勻。3.7 淀粉溶液（10g/L）：稱可溶性淀粉1g 用水5mL 調(diào)成溶液后加入沸水95mL，煮沸，并加水楊酸0.1g 或氯化鋅0.4g防腐。3.8 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）：稱碘13.0g 和碘化鉀35g，加水100mL，溶解后加入鹽酸3滴，用水稀釋至1L，過濾后轉(zhuǎn)入棕色瓶中。3.9 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c（1/6K2Cr2O7）=0.1000mol/L：準(zhǔn)確稱取已于1202電烘箱中干燥至恒重的重鉻酸鉀基準(zhǔn)物質(zhì)4.9031g，溶于水轉(zhuǎn)移至1L 容量瓶中，定容到刻度，搖勻。3.10 硫代硫酸鈉溶液（0.1mol/L）：稱取硫代硫酸鈉（Na2S2O3.5H2O）26g 或

4、無水硫代硫酸鈉16g 溶于1L 新煮沸放冷的水中，加入氫氧化鈉0.4g 或無水碳酸鈉0.2g，搖勻，儲(chǔ)存于棕色瓶?jī)?nèi)，放置兩周后過濾，再按如下方法標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度準(zhǔn)確吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）25.00mL 于500mL 碘量瓶中，加碘化鉀2.0g 和硫酸?（H2SO4）=10（3.6）20mL，立即密塞，搖勻，于暗處放置10min。加入水150mL，用硫代硫酸鈉溶液（3.10）滴定，直到溶液呈淺黃色時(shí)，加入淀粉溶液（3.7）2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度：3.11 甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱取甲醛溶液（Formalin，分析純）約1g，加水稀釋到1

5、L，作為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，此溶液冰箱中保存可穩(wěn)定三個(gè)月。儲(chǔ)備溶液中所含甲醛（HCHO）準(zhǔn)確濃度按下法標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取甲醛儲(chǔ)備溶液20.0mL 于250mL 碘量瓶中，加入碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）50mL，氫氧化鈉溶液（3.4）15mL，加塞，搖勻放置15min，加硫酸 ?（H2SO4）=3（3.5）20mL，立即塞緊，混勻，于暗處再放置15min，以硫代硫酸鈉溶液（3.10）滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入淀粉溶液（3.7）2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄硫代硫酸鈉體積。同時(shí)用水代替甲醛溶液以相同步驟做空白試驗(yàn)。按下式計(jì)算甲醛濃度：3.12 甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取適量甲醛儲(chǔ)備溶液（3.11）用水逐級(jí)稀釋到所

6、需濃度（1mg/L4mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。此溶液臨用時(shí)配制。4 儀器4.1 具塞比色管，50mL。4.2 具塞比色管，10mL。4.3 玻璃漏斗。4.4 水浴鍋。4.5 離心機(jī)。4.6 分光光度計(jì)。5 分析步驟5.1 樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取樣品1.0g 置于50mL 具塞比色管中。加硫酸鈉溶液（3.1）25mL，振搖，加水至刻度，于40水浴中恒溫放置1h（其間不時(shí)予以振搖）。將樣品溶液快速冷卻，轉(zhuǎn)入離心管中，在3000rpm 的轉(zhuǎn)速下離心。用玻璃漏斗過濾。濾液作為待測(cè)溶液。5.2 測(cè)定取待測(cè)溶液5.00mL 于10mL 具塞比色管中。加乙酰丙酮的乙酸銨溶液（3.2）5.00mL，搖勻，置于40

7、水浴中恒溫加熱30min，室溫下放置30min 使冷卻。另取待測(cè)溶液5.00mL，加乙酸銨溶液（3.3）5.00mL，搖勻，與前者同樣加熱、冷卻，作為比色時(shí)的參比液。用1cm的比色皿于波長(zhǎng)414nm 處測(cè)定吸光度，待測(cè)液和參比液吸光度之差值作為A。另取甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液及水各5.00mL，分別加入乙酰丙酮的乙酸銨溶液（3.2）5.00mL，與樣品一樣加熱、冷卻處理。以水為參比液，測(cè)定其吸光度AS 及A0。為保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，樣品溶液中甲醛的含量應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液中的濃度相近。6 計(jì)算7 干擾消除含硫化物較多的樣品，可在弱堿性條件下加入適量 10%乙酸鋅溶液，使之生成硫化鋅沉淀，過濾去除沉淀物取溶液

8、測(cè)定。二、鉛的檢測(cè)第一法 火焰原子吸收分光光度法第二法 微分電位溶出法第三法 雙硫腙萃取分光光度法。第一法 火焰原子吸收分光光度法1 范圍本規(guī)范規(guī)定了用火焰原子吸收分光光度法、微分電位溶出法和雙硫腙萃取分光光度法測(cè)定化妝品中鉛的方法。本規(guī)范適用于化妝品中鉛的測(cè)定。第一法 火焰原子吸收分光光度法2 方法提要樣品經(jīng)預(yù)處理使鉛以離子狀態(tài)存在于樣品溶液中，樣品溶液中鉛離子被原子化后，基態(tài)鉛原子吸收來自鉛空心陰極燈發(fā)出的共振線，其吸光度與樣品中鉛含量成正比。在其它條件不變的情況下，根據(jù)測(cè)量被吸收后的譜線強(qiáng)度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較進(jìn)行定量。方法的檢出限為0.15mg/L，定量下限為0.50mg/L。若取1g 樣

9、品測(cè)定，定容至10mL，本方法的檢出濃度為1.5g/g，最低定量濃度為5g/g3 試劑3.1 硝酸（201.42g/mL），優(yōu)級(jí)純。3.2 高氯酸（HClO4）7072，優(yōu)級(jí)純。3.3 過氧化氫（H2O2）30。3.4 硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混勻。3.5 混合酸：硝酸（3.1）和高氯酸（3.2）按3+1 混合。3.6 辛醇。3.7 鹽酸羥銨溶液（120g/L）：取鹽酸羥銨12.0g 和氯化鈉12.0g 溶于100mL 水中。3.8 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液3.8.1 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（Pb）=1g/L：稱取純度為99.99的金屬鉛1.000g，加入硝酸溶液（3.4）20mL，

10、加熱使溶解，移入1L 容量瓶中，用水稀釋至刻度。3.8.2 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（Pb）=100mg/L：取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8.1）10.0mL 置于100mL 容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。3.8.3 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（Pb）=10mg/L：取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8.2）10.0mL 置于100mL 容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀釋至刻度。3.9 甲基異丁基酮（MIBK）。3.10 鹽酸溶液（7mol/L）：取優(yōu)級(jí)純濃鹽酸（201.19g/mL）30mL，加水至50mL。4 儀器4.1 原子吸收分光光度計(jì)及其配件。4.2 離心機(jī)。4.3 硬質(zhì)玻璃消解管或小型定氮消解瓶。4.

11、4 具塞比色管，10mL、25mL、50mL。4.5 分液漏斗，100mL。4.6 蒸發(fā)皿。4.7 壓力自控微波消解系統(tǒng)。4.8 高壓密閉消解罐。4.9 聚四氟乙烯溶樣杯。4.10 水浴鍋（或敞開式電加熱恒溫爐）。5 分析步驟5.1 樣品預(yù)處理（可任選一種方法）5.1.1 濕式消解法準(zhǔn)確稱取混勻試樣約1.00g2.00g 置于消解管中，同時(shí)做試劑空白。樣品如含有乙醇等有機(jī)溶劑，先在水浴或電熱板上低溫?fù)]發(fā)。若為膏霜型樣品，可預(yù)先在水浴中加熱使瓶壁上樣品融化流入瓶的底部。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL 注1，由低溫至高溫加熱消解，當(dāng)消解液體積減少到2mL3mL，移去熱源，冷卻。加入

12、高氯酸（3.2）2mL5mL注2，繼續(xù)加熱消解，不時(shí)緩緩搖動(dòng)使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無色。濃縮消解液至1mL 左右。冷至室溫后定量轉(zhuǎn)移至10mL（如為粉類樣品，則至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。如樣液渾濁，離心沉淀后可取上清液進(jìn)行測(cè)定。5.1.2 微波消解法準(zhǔn)確稱取混勻試樣約0.5g1g 于清洗好的聚四氟乙烯溶樣杯內(nèi)。含乙醇等揮發(fā)性原料的化妝品如香水、摩絲、沐浴液、染發(fā)劑、精華素、刮胡水、面膜等，先放入溫度可調(diào)的100C 恒溫電加熱器或水浴上揮發(fā)（不得蒸干）。油脂類和膏粉類等干性物質(zhì)，如唇膏、睫毛膏、眉筆、胭脂、唇線筆、粉餅、眼影、爽身粉、痱子粉等，取樣后先加水0

13、.5mL1.0mL，潤(rùn)濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL3.0mL，靜止過夜，充分作用。然后再依次加入過氧化氫（3.3）1.0mL2.0mL，將溶樣杯晃動(dòng)幾次，使樣品充分浸沒。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100C 加熱20min 取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL 則補(bǔ)充水。同時(shí)嚴(yán)格按照微波溶樣系統(tǒng)操作手冊(cè)進(jìn)行操作。把裝有樣品的溶樣杯放進(jìn)預(yù)先準(zhǔn)備好的干凈的高壓密閉溶樣罐中，擰上罐蓋（注意：不要擰得過緊）。表1 為一般化妝品消解時(shí)壓力時(shí)間的程序。如果化妝品是油脂類、中草藥類、洗滌類，可適當(dāng)提高防爆系統(tǒng)靈敏度，以增加安全性。根據(jù)樣品消解難易

14、程度可在5min20min 內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品的溶樣杯放入沸水浴或溫度可調(diào)的100C 電加熱器中數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免干擾測(cè)定。將樣品移至10mL 具塞比色管中，用水洗滌溶樣杯數(shù)次，合并洗滌液，加入鹽酸羥胺溶液（3.7）0.5mL 注3，用水定容至10mL，備用。 5.1.3 浸提法（只適用于不含蠟質(zhì)的化妝品）準(zhǔn)確稱取混勻試樣約1.00g，置于50mL 具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。樣品如含有乙醇等有機(jī)溶劑，先在水浴或電熱板上低溫?fù)]發(fā)。若為膏霜型樣品，可預(yù)先在水浴中加熱使管壁上樣品熔化流入管底部。加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.3）2.

15、0mL，混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇（3.6）。于沸水浴中加熱2h。取出，加入鹽酸羥銨溶液（3.7）1.0mL 注3，放置15min20min，用水定容至25mL。5.2 測(cè)定5.2.1 移取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8.3）0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00mL，分別置于10mL 具塞比色管中，加水至刻度。按儀器操作程序，將儀器的分析條件調(diào)至最佳狀態(tài)。在扣除背景吸收下，分別測(cè)定校準(zhǔn)曲線系列、空白和樣品溶液。如樣品溶液中鐵含量超過鉛含量100 倍，不宜采用氘燈扣除背景法，應(yīng)采用塞曼效應(yīng)扣除背景法，或按5.2.2 預(yù)先除去鐵。繪制濃度吸光度曲線，計(jì)算樣品含量。5.2.2 將標(biāo)準(zhǔn)、

16、空白和樣品溶液轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸發(fā)至干。加入鹽酸（3.10）10mL溶解殘?jiān)?，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，用等量的MIBK（3.9）萃取二次，保留鹽酸溶液。再用鹽酸（3.10）5mL 洗MIBK 層，合并鹽酸溶液，必要時(shí)趕酸，定容。按儀器操作程序，進(jìn)行測(cè)定。6 計(jì)算第二法 微分電位溶出法方法提要樣品經(jīng)預(yù)處理，使鉛以離子狀態(tài)存在于溶液中。在適當(dāng)?shù)倪€原電位下鉛被富集于玻碳汞膜電極上。在酸性溶液中，于-0.46V（相對(duì)飽和甘汞電極）鉛離子有一靈敏的溶出峰，其峰高與其含量成正比。在其它條件不變的情況下，測(cè)量溶出峰并與標(biāo)準(zhǔn)系列比較，定量。本方法檢出限為0.056g，定量下限為0.19g。如取1g 樣品，檢出

17、濃度為0.56g/g，最低定量濃度為1.9g/g。第三法 雙硫腙萃取分光光度法 1方法提要樣品經(jīng)預(yù)處理后，在弱堿性下樣品溶液中的鉛與雙硫腙作用生成紅色螯合物，用氯仿提取，比色定量。錫大量存在時(shí)干擾測(cè)定。本方法不適用于含有氧化鈦及鉍化合物的試樣。本方法的檢出限為0.3g，定量下限為1.0g。若取1g樣品測(cè)定，則檢出濃度為0.3g/g，最低定量濃度為1g/g。2試劑2.1 氯仿，不含氧化物。2.2 酚紅指示液（1g/L 乙醇溶液）：稱取酚紅0.1g 用100mL 無水乙醇溶解，混勻。2.3 雙硫腙儲(chǔ)備溶液（1g/L氯仿溶液）：保存在冷暗處。必要時(shí)按下述方法純化：稱取0.5g研細(xì)的雙硫腙，溶于50m

18、L氯仿中。如不全溶，可用濾紙過濾于950mL分液漏斗中。用氨水（1+1）（8.5）提取3次，每次100mL，合并提取液。再用l0mL氯仿洗氨水溶液2次。用鹽酸（1+1）（8.2）調(diào)至酸性，將沉淀出的雙硫腙用氯仿提取23次，每次100mL。合并氯仿層，加氯仿至總體積為500mL。2.4 雙硫腙使用溶液（0.01g/L氯仿溶液）：取雙硫腙儲(chǔ)備溶液（14.3）1mL，用氯仿稀釋至100mL。2.5 硝酸?（HNO3）=1%：取硝酸（3.1）10mL，加水990mL，混勻。2.6 鹽酸羥胺溶液（200g/L）：取鹽酸羥胺20g，加水50mL，加2滴酚紅指示液（14.2），加氨水（1+1）（8.5）至pH8.59.0，用雙硫腙氯仿溶液（14.4）提取，直至氯仿層綠色不變，再用氯仿（14.1）洗水層兩次。此水層以鹽酸（1+1）（8.2）調(diào)至酸性，加水至100mL備用。2.7 檸檬酸銨溶液（200g/L）：取檸檬酸銨50g