二維相關(guān)光譜

1、 二維相關(guān)光譜的基本概念最早應(yīng)用于核磁共振(NMR) 領(lǐng)域，并得到廣泛應(yīng)用。直到1986年，Noda 就二維NMR 技術(shù)的理論提出了一個概念性的突破，把磁實(shí)驗(yàn)中的多重射頻勵磁看作是一種對體系的外部擾動，并且在1993年破除了外擾波形的局限，這時二維相關(guān)光譜才深入的應(yīng)用于紅外光譜，并且逐漸適用于拉曼、熒光、X 射線衍射等其它譜學(xué)技術(shù)中。這個新的理論被稱為“廣義二維相關(guān)光譜技術(shù)”。 體系對外擾的反應(yīng)經(jīng)常表現(xiàn)為有特征的光譜變化，稱作動態(tài)光譜。二維相關(guān)光譜就是考慮由外擾引起的外擾變量t 在Tmin 和Tmax間變化時光譜強(qiáng)度y (, t) 的變化，也就是動態(tài)光譜的變化。外擾變量t可以是時間，也可以是任

2、意其它合理的物理變量,如溫度、壓強(qiáng)、濃度、電壓等。光學(xué)變量可以是任何合適的光譜量化系數(shù)，如拉曼位移、紅外或近紅外波數(shù)、紫外波長等。SystemPerturbationProbeCorrelationanalysis2D correlation spectraDynamic spectra試驗(yàn)方法示意圖試驗(yàn)方法示意圖同步二維相關(guān)譜同步二維相關(guān)譜自相關(guān)峰自相關(guān)峰出現(xiàn)在對角線上，其大小代表在相關(guān)周期中光譜強(qiáng)度動態(tài)漲落的總程度同步交叉峰同步交叉峰位于對角線之外，代表示不同波數(shù)光譜信號的同步變化，表明基團(tuán)之間有很強(qiáng)的協(xié)同作用或可能存在強(qiáng)烈的相互作用；兩個基團(tuán)受激發(fā)偶極矩取相方向相同時，同步交叉峰為正；若

3、受激發(fā)偶極矩取相方向互相垂直，或兩個光譜強(qiáng)度增大與減小趨勢不同時，交叉峰為負(fù)對角線對稱圈是等高線同步相關(guān)譜代表兩個動態(tài)光學(xué)信號之間的協(xié)同程度。對角線左上方(12)，光譜強(qiáng)度變化1先于2發(fā)生對角線右下方(10,(1,2)0,(1,2）0(1,2)0時，與 ，相反(1,2)0時，即相應(yīng)同步相關(guān)強(qiáng)度消失，則兩個受激發(fā)偶極矩的取向關(guān)系不能確定(1,2)=0時，兩個受激發(fā)偶極矩的取向同時發(fā)生異步二維相關(guān)譜異步二維相關(guān)譜對角線反對稱異步光譜代表兩個動態(tài)IR信號的光譜強(qiáng)度變化順序。二維光譜因?yàn)閷⒐庾V信號擴(kuò)張到第二維上，因此具有較高的分辨率，可以區(qū)分出在一維光譜上被覆蓋的小峰和弱峰； 通過對同步交叉峰和異步交叉峰的仔細(xì)分析，可以判斷出各個基團(tuán)相對于特定外擾的一個運(yùn)動順序。二維光譜的優(yōu)勢二維光譜的優(yōu)勢 不僅發(fā)展了二維紅外( FTIR) 光譜，二維近紅外(NIR) 光譜，二維拉曼光譜，二維熒光光譜等二維同譜相關(guān)技術(shù)。還發(fā)展出了二維異譜相關(guān)技術(shù)，即將兩種不同性質(zhì)的光譜進(jìn)行相關(guān)分析。 另外，廣義二維