原子吸收在中藥中的應(yīng)用

1、原子吸收光譜技術(shù)在中藥檢驗(yàn)原子吸收光譜技術(shù)在中藥檢驗(yàn)中的應(yīng)用中的應(yīng)用安徽省食品藥品檢驗(yàn)研究院藥品檢驗(yàn)與研究所 中藥室 蒲婧哲04中藥中重金屬及有害殘留物簡(jiǎn)介和中藥中重金屬及有害殘留物簡(jiǎn)介和檢測(cè)意義檢測(cè)意義重金屬及有害殘留物檢測(cè)技術(shù)研究重金屬及有害殘留物檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展進(jìn)展原子吸收分光光度計(jì)應(yīng)用與維原子吸收分光光度計(jì)應(yīng)用與維護(hù)護(hù)Contents目錄 原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析02030105原子熒光分光光度法原子熒光分光光度法06鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法20132013年年1-101-10月我中藥主要出口市場(chǎng)情況月我中藥主要出口市場(chǎng)情況國(guó)家（地區(qū)）國(guó)家（地區(qū)）出口量

2、（萬(wàn)噸）出口量（萬(wàn)噸）出口量同比（出口量同比（%）出口量占比（出口量占比（%）香港8.03.546.0東盟3.11.817.6韓國(guó)2.0-0.811.4日本1.60.39.4歐盟（28國(guó)）0.918.15.4臺(tái)灣省0.65.43.2美國(guó)0.3-12.51.8貝寧0.124.80.6澳門(mén)0.1-5.20.4印度0.179.10.4中藥重金屬超標(biāo)事件中藥重金屬超標(biāo)事件中藥重金屬超標(biāo)事件中藥重金屬超標(biāo)事件重金屬及有害殘留危害重金屬及有害殘留危害重金屬對(duì)人體的新陳代謝及正常的生理作用具有明顯的傷害作用,并抑制人的正常生理作用的發(fā)揮,一旦被人體所吸收，可引起蓄積性毒性反應(yīng)，所以當(dāng)人體內(nèi)重金屬含量過(guò)高會(huì)導(dǎo)

3、致各種疾病的發(fā)生。區(qū)別：某些中藥中重金屬(含砷化合物或汞化合物)的主要來(lái)源為以治療為目的,在處方中加入了含重金屬的礦物藥,如朱砂(HgS)和雄黃(As4S4)等。注意：重金屬的危害性與其存在形式有關(guān)！重金屬及有害元素污染來(lái)源重金屬及有害元素污染來(lái)源工業(yè)化造成的環(huán)境污染（大氣、土壤、水、生活垃圾）重金屬及有害元素污染來(lái)源重金屬及有害元素污染來(lái)源加工炮制、提取溶媒、工藝設(shè)備、接觸器皿等有關(guān).中藥藥用部分需要凈選、除去藥物中的泥沙、夾雜物以及霉敗品，分 離其不同的藥用部位。炮制加工的設(shè)備落后輔料缺乏統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員匱乏（GMP規(guī)范生產(chǎn)的重要性）重金屬及有害殘留檢測(cè)平臺(tái)重金屬及有害殘留檢測(cè)平臺(tái)檢

4、測(cè)指標(biāo)：鉛、鎘、砷、汞、銅（痕量分析）常見(jiàn)的四種檢測(cè)方法常見(jiàn)的四種檢測(cè)方法 容量法和比色法：操作簡(jiǎn)單容量法和比色法：操作簡(jiǎn)單 原子吸收法：應(yīng)用廣泛原子吸收法：應(yīng)用廣泛 原子熒光法：靈敏度高原子熒光法：靈敏度高 ICP-MS ICP-MS法：靈敏度高，同時(shí)分析多種元素法：靈敏度高，同時(shí)分析多種元素痕量分析注意事項(xiàng)痕量分析注意事項(xiàng)極易受到環(huán)境、試劑、器皿的污染，干擾測(cè)定結(jié)果。（1）有害殘留分析專(zhuān)有實(shí)驗(yàn)室（2）盡量選擇高純度試劑，或者普通試劑重蒸餾（3）避免使用金屬純品，玻璃器皿，聚四氟乙烯材質(zhì)的器皿（嚴(yán)格清洗）特別適用于元素分析中貯存、容量對(duì)照品及供試品溶液。（4）隨行空白重金屬殘留限度的規(guī)定重金

5、屬殘留限度的規(guī)定2012年10月15日，國(guó)家藥典委員會(huì)發(fā)布通知，在中國(guó)藥典中增加一條規(guī)定，“除礦物、動(dòng)物、海洋類(lèi)以外的中藥材中，鉛不得超過(guò)10mg/kg；鎘不得過(guò)1mg/kg；砷不得過(guò)5mg/kg；汞不得過(guò)1mg/kg；銅不得過(guò)20mg/kg。原子吸收法簡(jiǎn)介原子吸收法簡(jiǎn)介原子吸收光譜法定義原子吸收光譜法定義利用空心陰極燈所發(fā)出被測(cè)元素的特征輻射光，被原子化氣原子器時(shí)所產(chǎn)生的樣品蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收。通過(guò)測(cè)定特征輻射光被吸收的大小，來(lái)計(jì)算出待測(cè)元素含量的一種方法。(解釋?zhuān)惶幱诨鶓B(tài)原子核外層電子，如果外界所提供特定能量（E）的光輻射恰好等于核外電子基態(tài)與某一激發(fā)態(tài)（i）之間的能量差時(shí)，核

6、外電子將吸收特征能量的光輻射由基態(tài)躍遷到相應(yīng)激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生原子吸收光譜。）cE hh 激發(fā)態(tài)共振吸收共振發(fā)射基態(tài)原子吸收光譜法特點(diǎn)原子吸收光譜法特點(diǎn)p 靈敏度高，檢出限低:火焰法1 ng/ml級(jí)，石墨爐法10-10-10-14g。p準(zhǔn)確度高:火焰法誤差1% ，石墨爐法35。p 選擇性好：共存成分的干擾小 ，不經(jīng)分離可直接測(cè)定 。p 操作簡(jiǎn)便，分析速度快。p 應(yīng)用廣泛：可測(cè)定的元素達(dá)70多個(gè) ，應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、環(huán)境、食品、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。p 分析不同元素，必須使用不同元素?zé)?。p 有些元素，如釷、鉿、鈮、鉭等的靈敏度比較低。p 對(duì)于復(fù)雜樣品需要進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理。儀器基本構(gòu)成儀器基本構(gòu)成 由光源、原子

7、化器、單色器和檢由光源、原子化器、單色器和檢測(cè)器等四部分組成。測(cè)器等四部分組成。 光源原子化器分光系統(tǒng)檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理及顯示光源光源作用：發(fā)射待測(cè)元素的特征光譜，供測(cè)量用。常見(jiàn)光源：元素?zé)簦招年帢O燈）、無(wú)極放電燈u單元素?zé)簦褐挥靡环N金屬合金制成u多元素?zé)簦河脙煞N以上金屬合金制成空心陰極燈結(jié)構(gòu)空心陰極燈結(jié)構(gòu)空心陰極燈是一種氣體放電管。包括一個(gè)陽(yáng)極（鎢棒）和一個(gè)空心圓筒形陰極（金屬）。兩電極密封于充有低壓惰性氣體的帶有石英管（或玻璃管）的玻璃殼中。空心陰極燈工作原理空心陰極燈工作原理空心陰極燈是一種輻射強(qiáng)度大、而且穩(wěn)定度高的銳線光源。其放電機(jī)理是一種特殊的低壓輝光放電。也就是說(shuō)當(dāng)正負(fù)電極間施加適當(dāng)

8、電壓（通常是300500V）時(shí)，這時(shí)電子將從空心陰極內(nèi)壁射向陽(yáng)極，在電子通路上與惰性氣體（Ne）原子碰撞而使之電離，帶正電荷的惰性氣體離子在電場(chǎng)作用下，就向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊，使陰極表面的金屬原子濺射出來(lái)。濺射出來(lái)的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生碰撞而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)的輝光便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜?？招年帢O燈使用注意事項(xiàng)空心陰極燈使用注意事項(xiàng)使用前應(yīng)預(yù)熱（520min）選擇合適的工作電流不要長(zhǎng)期擱置，定期點(diǎn)亮輕拿輕放元素?zé)衾匣呐袛嘁罁?jù)：不亮/光斑發(fā)散/無(wú)法尋峰/燈內(nèi)打火花通過(guò)乙炔-空氣火焰火焰提供足夠的溫度，達(dá)到樣品原子化目的通過(guò)控制在石墨管中通過(guò)電流大小，產(chǎn)生足夠的溫

9、度，達(dá)到樣品原子化目的部分元素在酸性介質(zhì)中與硼氫化鉀反應(yīng)生成相應(yīng)的氫化物氣體，在加熱的石英管中達(dá)到原子化目的火焰石墨爐氫化物冷蒸汽供試品溶液中汞離子還原成游離汞，再由載氣將汞蒸氣導(dǎo)入石英原子吸收池，進(jìn)行測(cè)定原子化器原子化器火焰原子化器火焰原子化器- -霧化器霧化器霧化器作用將試液霧化，使之形成微米級(jí)氣溶膠。噴霧穩(wěn)定，霧滴微小而均勻和霧化效率高。霧化器的維護(hù)防止使用強(qiáng)有機(jī)溶劑，防HF，防強(qiáng)堿，防堵塞霧化器使用注意事項(xiàng)霧化器使用注意事項(xiàng)完善的火焰監(jiān)測(cè)機(jī)制完善的火焰監(jiān)測(cè)機(jī)制點(diǎn)火之前的安全考慮（1）水封霧化器廢液接管，液位自動(dòng)檢測(cè)（2）燃燒頭位置燃燒頭是否與霧化器完全接觸（3）空氣壓力檢測(cè)是否有足夠的

10、助燃?xì)?4）火焰燃燒探頭火焰意外熄滅時(shí)自動(dòng)關(guān)閉乙炔開(kāi)關(guān)火焰原子化法特點(diǎn)火焰原子化法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)（1）原子化條件穩(wěn)定，重現(xiàn)性好（2）分析速度快（3）干擾少，操作方法易掌握。不足（1）原子化效率低（10%）（2）靈敏度不夠高石墨爐原子化器石墨爐原子化器包括爐體、石墨管、電源三大部分原子化發(fā)生在一個(gè)圓筒化石墨管中，中央開(kāi)一個(gè)小孔作為液體試樣的注入口和保護(hù)氣體的出氣孔。通過(guò)控制石墨爐電源電流的大小，達(dá)到干燥、灰原子化、凈化四個(gè)步驟石墨爐原子化法特點(diǎn)石墨爐原子化法特點(diǎn)分光系統(tǒng)（單色器）分光系統(tǒng)（單色器）檢測(cè)系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng)原子吸收分光光度計(jì)的維護(hù)和檢修原子吸收分光光度計(jì)的

11、維護(hù)和檢修 (1)采用火焰原子吸收光譜法測(cè)定時(shí)的注意事項(xiàng) 檢查霧室的廢液是否暢通無(wú)阻，如果有水封，一定要設(shè)法排除后再進(jìn)行點(diǎn)火； 防止“回火”點(diǎn)火的操作順序?yàn)橄乳_(kāi)助燃?xì)?，后開(kāi)燃?xì)猓幌珥樞驗(yàn)橄汝P(guān)燃?xì)?，待?熄滅后再關(guān)助燃?xì)?。一旦發(fā)生“回火”，應(yīng)鎮(zhèn)定地迅速關(guān)閉燃?xì)?，然后關(guān)閉助燃?xì)?，切斷儀器的電源。若回火引燃了供氣管道及附近物品時(shí)，應(yīng)采用CO2滅火器滅火。 (2)采用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定時(shí)的注意事項(xiàng) 主要注意冷卻水的使用，首先接通冷卻水源，待冷卻水正常流通后方可開(kāi)始執(zhí)行下一步的操作。 (3)空心陰極燈的維護(hù) 當(dāng)發(fā)現(xiàn)空心陰極燈的石英窗口有污染時(shí)，應(yīng)用脫脂棉蘸無(wú)水乙醇擦拭干凈。 原子吸收分光光度計(jì)的

12、維護(hù)和檢修原子吸收分光光度計(jì)的維護(hù)和檢修 (4)供氣管道的檢漏 當(dāng)發(fā)現(xiàn)有漏氣時(shí)，可采用簡(jiǎn)易的肥皂水檢漏法或檢漏儀檢漏。 (5)燃燒器的維護(hù) 當(dāng)燃燒器的縫口存積鹽類(lèi)時(shí)，火焰可能出現(xiàn)分叉，這時(shí)應(yīng)當(dāng)熄滅火焰，用濾紙插入縫口擦拭，或用刀片插入縫口輕輕刮除積鹽，或用水沖洗。 (6)霧化器的金屬毛細(xì)管的檢修 當(dāng)霧化器的金屬毛細(xì)管被堵塞時(shí)，可用軟而細(xì)的金屬絲疏通或用洗耳球從出樣口吹出堵塞物。原子吸收分光光度計(jì)的維護(hù)和檢修原子吸收分光光度計(jì)的維護(hù)和檢修原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析火焰原子化法最佳條件選擇火焰原子化法最佳條件選擇石墨爐原子化法最佳條件選擇石墨爐原子化法

13、最佳條件選擇干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除原子熒光分光光度法原子熒光分光光度法原子熒光簡(jiǎn)介原子熒光簡(jiǎn)介氫化物發(fā)生氫化物發(fā)生-原子熒光分析（原子熒光分析（HG-AFSHG-AFS）是上世紀(jì)）是上世紀(jì)7070年代年代才開(kāi)始發(fā)展的分析技術(shù)，經(jīng)過(guò)三十幾年的發(fā)展，已成為成才開(kāi)始發(fā)展的分析技術(shù)，經(jīng)過(guò)三十幾年的發(fā)展，已成為成熟的高靈敏度的分析技術(shù)。特別是由于它在利用其他分析熟的高靈敏度的分析技術(shù)。特別是由于它在利用其他分析技術(shù)難以解決的砷、硒、汞等元素的分析中，靈敏度高，

14、技術(shù)難以解決的砷、硒、汞等元素的分析中，靈敏度高，基體干擾少，操作簡(jiǎn)單，相對(duì)于發(fā)射光譜法，原子吸收法基體干擾少，操作簡(jiǎn)單，相對(duì)于發(fā)射光譜法，原子吸收法等具有明顯的優(yōu)勢(shì)，受到了廣大分析和研究人員的重視。等具有明顯的優(yōu)勢(shì)，受到了廣大分析和研究人員的重視。我國(guó)儀器分析工作者，開(kāi)發(fā)了實(shí)用性很強(qiáng)的高效低消耗的我國(guó)儀器分析工作者，開(kāi)發(fā)了實(shí)用性很強(qiáng)的高效低消耗的氫化物原子熒光分析儀器，達(dá)到并在很多方面超過(guò)了國(guó)際氫化物原子熒光分析儀器，達(dá)到并在很多方面超過(guò)了國(guó)際先進(jìn)水平。先進(jìn)水平。砷測(cè)定原理砷測(cè)定原理無(wú)機(jī)砷以三價(jià)砷無(wú)機(jī)砷以三價(jià)砷AsAs（）和五價(jià)砷）和五價(jià)砷AsAs（）兩種價(jià)態(tài)存在，）兩種價(jià)態(tài)存在，在酸性介質(zhì)

15、中，用硫脲和抗壞血酸使在酸性介質(zhì)中，用硫脲和抗壞血酸使AsAs（）還原為）還原為AsAs（），即可進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定時(shí)，在原子熒光儀的氫化物），即可進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定時(shí)，在原子熒光儀的氫化物發(fā)生系統(tǒng)中，酸與發(fā)生系統(tǒng)中，酸與KBHKBH4 4反應(yīng)，產(chǎn)生大量新生態(tài)氫，新生態(tài)反應(yīng)，產(chǎn)生大量新生態(tài)氫，新生態(tài)氫與氫與AsAs（）反應(yīng)將）反應(yīng)將AsAs（）進(jìn)一步還原為）進(jìn)一步還原為AsHAsH3 3氣體，由氣體，由氬氣將氬氣將AsHAsH3 3和新生的氫氣載入石英爐原子化器，在原子化和新生的氫氣載入石英爐原子化器，在原子化器中氫氣燃燒使砷原子化。原子態(tài)的砷在特征波長(zhǎng)的空心器中氫氣燃燒使砷原子化。原子態(tài)的砷在特征波

16、長(zhǎng)的空心陰極燈照射下，產(chǎn)生電子躍遷，由基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，當(dāng)激陰極燈照射下，產(chǎn)生電子躍遷，由基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，當(dāng)激發(fā)態(tài)的電子返回基態(tài)時(shí)即產(chǎn)生熒光，其熒光強(qiáng)度在一定范發(fā)態(tài)的電子返回基態(tài)時(shí)即產(chǎn)生熒光，其熒光強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與樣品中的砷含量呈正比，由此我們可以進(jìn)行定量分圍內(nèi)與樣品中的砷含量呈正比，由此我們可以進(jìn)行定量分析。析。原理原理 硫脲硫脲抗壞血酸抗壞血酸AsO33-新生態(tài)氫新生態(tài)氫AsH3 原原子子化化器器As空心陰極燈照射空心陰極燈照射產(chǎn)生熒光產(chǎn)生熒光測(cè)定測(cè)定AsO43-砷測(cè)定原理砷測(cè)定原理鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法可用于中藥材、中成藥等樣品中重金屬及有害元素測(cè)定。可用于中藥材、

17、中成藥等樣品中重金屬及有害元素測(cè)定。檢測(cè)人員應(yīng)進(jìn)行過(guò)原子吸收、原子熒光、微波消解等儀器檢測(cè)人員應(yīng)進(jìn)行過(guò)原子吸收、原子熒光、微波消解等儀器使用的專(zhuān)項(xiàng)培訓(xùn)，獲得上崗許可證，同時(shí)應(yīng)熟悉痕量操作使用的專(zhuān)項(xiàng)培訓(xùn)，獲得上崗許可證，同時(shí)應(yīng)熟悉痕量操作基本技術(shù)要求。基本技術(shù)要求。從事本項(xiàng)檢驗(yàn)應(yīng)特別注意安全，包括檢驗(yàn)人員安全防護(hù)從事本項(xiàng)檢驗(yàn)應(yīng)特別注意安全，包括檢驗(yàn)人員安全防護(hù)（通風(fēng)、防毒、防腐蝕等）及實(shí)驗(yàn)室安全（水、電、易燃（通風(fēng)、防毒、防腐蝕等）及實(shí)驗(yàn)室安全（水、電、易燃?xì)?、毒性物質(zhì)管理等）氣、毒性物質(zhì)管理等）鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.1.儀器與試劑儀器與試劑 1.11.1儀器：儀器：1

18、.1.11.1.1主要大型儀器：主要大型儀器：微波消解儀，微波消解儀，MARS-XMARS-X，美國(guó)，美國(guó)CEMCEM公司生產(chǎn)，公司生產(chǎn)，4040位消解管，位消解管，程序控制。程序控制。原子吸收分光光度計(jì)：熱電原子吸收分光光度計(jì)：熱電M6M6型（用于型（用于PbPb、CdCd、CuCu的測(cè)定）的測(cè)定）氫化物發(fā)生氫化物發(fā)生/ /原子熒光檢測(cè)裝置（原子熒光光度計(jì)）：北原子熒光檢測(cè)裝置（原子熒光光度計(jì)）：北京吉天京吉天91309130型（用于型（用于AsAs、HgHg的測(cè)定）的測(cè)定）鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.1.21.1.2大型儀器的日常維護(hù)大型儀器的日常維護(hù) 微波消解儀：注意

19、儀器清潔，每次使用前清潔消解室微波消解儀：注意儀器清潔，每次使用前清潔消解室底板，檢查轉(zhuǎn)動(dòng)是否正常。每次使用前檢查通風(fēng)管聯(lián)接，底板，檢查轉(zhuǎn)動(dòng)是否正常。每次使用前檢查通風(fēng)管聯(lián)接，保證排風(fēng)口在通風(fēng)柜內(nèi)。工程師定期維護(hù)。保證排風(fēng)口在通風(fēng)柜內(nèi)。工程師定期維護(hù)。原子吸收分光光度計(jì)：注意保持儀器清潔。原子吸收分光光度計(jì)：注意保持儀器清潔?；鹧娌糠?，每次使用前檢查水封，檢查燃燒頭位置，調(diào)整火焰部分，每次使用前檢查水封，檢查燃燒頭位置，調(diào)整合適的靈敏度。合適的靈敏度。石墨爐部分，每次使用前檢查石墨管進(jìn)樣針位置，石墨管石墨爐部分，每次使用前檢查石墨管進(jìn)樣針位置，石墨管使用次數(shù)，必要時(shí)清潔石墨管。使用次數(shù)，必要時(shí)

20、清潔石墨管。更換石墨管時(shí)，對(duì)燃燒頭、溫度傳感器進(jìn)行清潔維護(hù)。更換石墨管時(shí)，對(duì)燃燒頭、溫度傳感器進(jìn)行清潔維護(hù)。水泵定期維護(hù)，保證水流速穩(wěn)定。水泵定期維護(hù)，保證水流速穩(wěn)定。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法原子熒光光度計(jì)：注意保持儀器清潔。原子熒光光度計(jì)：注意保持儀器清潔。每次使用前，檢查水封。換燈后需檢查光路是否準(zhǔn)直。每次使用前，檢查水封。換燈后需檢查光路是否準(zhǔn)直。為保證汞測(cè)定準(zhǔn)確，汞燈預(yù)熱需為保證汞測(cè)定準(zhǔn)確，汞燈預(yù)熱需1 12 2小時(shí)，可采用大電流小時(shí)，可采用大電流預(yù)熱，小電流測(cè)定模式。預(yù)熱，小電流測(cè)定模式。每次使用完畢，需依次用水、空氣清洗管路，關(guān)機(jī)后放松每次使用完畢，需依次用水、

21、空氣清洗管路，關(guān)機(jī)后放松蠕動(dòng)泵。蠕動(dòng)泵。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.21.2試劑試劑硝酸硝酸 MOSMOS級(jí)，北京化學(xué)試劑研究所，每次測(cè)定應(yīng)保證使級(jí)，北京化學(xué)試劑研究所，每次測(cè)定應(yīng)保證使用同一瓶硝酸。用同一瓶硝酸。水水 蒸餾水，我所生檢消毒室供應(yīng)。蒸餾水，我所生檢消毒室供應(yīng)。硼氫化鈉、重鉻酸鉀、碘化鉀、抗壞血酸均為分析純；硼氫化鈉、重鉻酸鉀、碘化鉀、抗壞血酸均為分析純；硫酸、鹽酸為優(yōu)級(jí)純硫酸、鹽酸為優(yōu)級(jí)純所有試劑應(yīng)檢查空白值，樣品空白值應(yīng)不得高于標(biāo)準(zhǔn)曲線所有試劑應(yīng)檢查空白值，樣品空白值應(yīng)不得高于標(biāo)準(zhǔn)曲線第第1 1點(diǎn)。點(diǎn)。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.31.

22、3標(biāo)準(zhǔn)品溶液標(biāo)準(zhǔn)品溶液鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（100100或或1000ug/ml1000ug/ml）、）、楊樹(shù)葉均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心楊樹(shù)葉均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心制備上述各元素的單元素標(biāo)準(zhǔn)品貯備溶液，濃度分別為制備上述各元素的單元素標(biāo)準(zhǔn)品貯備溶液，濃度分別為1ug/ml(Cu10ug/ml)1ug/ml(Cu10ug/ml)，于塑料瓶?jī)?nèi)密封低溫保存，有效期，于塑料瓶?jī)?nèi)密封低溫保存，有效期6 6個(gè)月。個(gè)月。每次測(cè)定前，臨用新配各元素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，各元素濃度每次測(cè)定前，臨用新配各元素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，各元素濃度分別為：分別為：PbPb：550ml55

23、0ml，100ng/ml100ng/mlCd: 1100mlCd: 1100ml，10ng/ml10ng/mlAs: 550mlAs: 550ml，100ng/ml100ng/mlHg: 1100mlHg: 1100ml，10ng/ml10ng/mlCu: 0.25Cu: 0.25、1 1、2 2、3 3、4ml4ml50ml50ml，分別為，分別為0.050.05、0.20.2、0.40.4、0.60.6、0.8ug/ml0.8ug/ml鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法2. 2. 供試品溶液的制備供試品溶液的制備2.1 2.1 樣品準(zhǔn)備樣品準(zhǔn)備 中藥材中藥材 粉碎為細(xì)粉粉碎為細(xì)粉

24、 固體成藥固體成藥 蜜丸：剪碎，混勻蜜丸：剪碎，混勻 片劑、顆粒劑：研細(xì)片劑、顆粒劑：研細(xì) 膠囊：混勻，必要時(shí)研細(xì)。囊殼應(yīng)同時(shí)剪碎取膠囊：混勻，必要時(shí)研細(xì)。囊殼應(yīng)同時(shí)剪碎取樣。樣。 液體成藥液體成藥 口服液：取口服液：取5 5支，混勻，取樣支，混勻，取樣0.5-2ml0.5-2ml。 注射液：取注射液：取3 35 5支，混勻，取支，混勻，取3 35ml5ml，加硝酸，加硝酸1ml1ml，電熱板，電熱板130130加熱濃縮至約加熱濃縮至約0.5ml0.5ml。 注意：軟膠囊的囊殼可能含有甘油等物質(zhì)，為微波消注意：軟膠囊的囊殼可能含有甘油等物質(zhì)，為微波消解危險(xiǎn)物質(zhì)，必須預(yù)消解。含醇類(lèi)制劑應(yīng)先加熱除

25、去醇類(lèi)解危險(xiǎn)物質(zhì)，必須預(yù)消解。含醇類(lèi)制劑應(yīng)先加熱除去醇類(lèi)物質(zhì)再進(jìn)行微波消解。物質(zhì)再進(jìn)行微波消解。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法2.2 2.2 消解消解 取樣取樣0.5g0.5g，置微波消解罐中，加硝酸，置微波消解罐中，加硝酸5.0ml5.0ml（移液槍?zhuān)ㄒ埔簶尣僮鳎ū匾獣r(shí)加雙氧水操作）（必要時(shí)加雙氧水1ml1ml，放置預(yù)消解），按操作規(guī)，放置預(yù)消解），按操作規(guī)程安裝好裝置，按下述程序消解：程安裝好裝置，按下述程序消解： 第第1 1步：以步：以50%50%功率，功率，3 3分鐘內(nèi)自室溫加熱至分鐘內(nèi)自室溫加熱至120120，保持，保持3 3分鐘；分鐘；第第2 2步：以步：以100%

26、100%功率，功率，3 3分鐘內(nèi)自分鐘內(nèi)自120120加熱至加熱至150150，保持，保持3 3分鐘。分鐘。第第3 3步：以步：以100%100%功率，功率，3 3分鐘內(nèi)自分鐘內(nèi)自150150加熱至加熱至190190，保持，保持1212分鐘。分鐘。消解結(jié)束后，冷卻至罐內(nèi)溫度低于消解結(jié)束后，冷卻至罐內(nèi)溫度低于7070，緩緩放氣，取出，緩緩放氣，取出內(nèi)罐，置加熱板上，于內(nèi)罐，置加熱板上，于130130加熱，使紅棕色蒸氣揮盡，加熱，使紅棕色蒸氣揮盡，并持續(xù)濃縮至約并持續(xù)濃縮至約2ml2ml，放冷，用水稀釋至，放冷，用水稀釋至25ml25ml，搖勻，即，搖勻，即得。得。同法同時(shí)制備試劑空白溶液。同法同

27、時(shí)制備試劑空白溶液。同時(shí)取國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)楊樹(shù)葉同時(shí)取國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)楊樹(shù)葉0.5g0.5g，同法制備工作對(duì)照，同法制備工作對(duì)照溶液。溶液。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.3.測(cè)定測(cè)定3.1 Hg3.1 Hg的測(cè)定（冷蒸氣原子光譜法）的測(cè)定（冷蒸氣原子光譜法）標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 精密量取汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液精密量取汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1ml1ml，置，置100ml100ml量量瓶中，用瓶中，用2 2硝酸定容，搖勻。精密量取硝酸定容，搖勻。精密量取1ml1ml，置，置10ml10ml量瓶量瓶中，加中，加20%20%硫酸溶液硫酸溶液1ml1ml， 0.5%0.5%重鉻酸鉀溶液重鉻酸鉀溶液

28、1ml1ml，搖勻，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。吸入氫化物發(fā)生裝置，測(cè)定吸收用水稀釋至刻度，搖勻。吸入氫化物發(fā)生裝置，測(cè)定吸收值，以吸收值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。值，以吸收值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。測(cè)定法測(cè)定法 精密吸取空白溶液及供試品溶液各精密吸取空白溶液及供試品溶液各2ml2ml，置，置10ml10ml量瓶中，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項(xiàng)下，自量瓶中，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項(xiàng)下，自“加加20%20%硫酸溶液硫酸溶液1ml1ml，”起，依法操作。起，依法操作。還原劑：含還原劑：含0.10.1硼氫化鈉和硼氫化鈉和0.10.1氫氧化鈉的溶液（臨用氫氧化鈉的溶液（臨用前配置）前配置）載

29、液：鹽酸溶液（載液：鹽酸溶液（51005100）鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法測(cè)定法：冷蒸汽法測(cè)定法：冷蒸汽法燈電流：燈電流：28V28V，負(fù)高壓：，負(fù)高壓：280280吸取空白溶液及供試品溶液，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項(xiàng)下的方吸取空白溶液及供試品溶液，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項(xiàng)下的方法測(cè)定。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中汞（法測(cè)定。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中汞（HgHg）的含量，）的含量，計(jì)算，即得。計(jì)算，即得。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.23.2鉛的測(cè)定（石墨爐法）鉛的測(cè)定（石墨爐法）鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 精密量取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（精密量取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1g/ml

30、1g/ml）5 m l5 m l ， 置， 置 5 0 m l5 0 m l 量 瓶 中 ， 用量 瓶 中 ， 用 2 %2 % 硝 酸 溶 液 稀 釋 至 刻 度硝 酸 溶 液 稀 釋 至 刻 度（100ng/ml100ng/ml），即得。以），即得。以1%1%磷酸二氫銨和磷酸二氫銨和0.2%0.2%硝酸鎂的混硝酸鎂的混合溶液為基體改進(jìn)劑，吸取對(duì)照品溶液合溶液為基體改進(jìn)劑，吸取對(duì)照品溶液10l10l（利用儀器（利用儀器自動(dòng)進(jìn)樣器，自動(dòng)稀釋制備標(biāo)準(zhǔn)曲線），基體改進(jìn)劑自動(dòng)進(jìn)樣器，自動(dòng)稀釋制備標(biāo)準(zhǔn)曲線），基體改進(jìn)劑5ul5ul，注入石墨爐原子化器，測(cè)定吸收度，以吸收度為縱坐標(biāo)，注入石墨爐原子化器，

31、測(cè)定吸收度，以吸收度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法測(cè)定條件測(cè)定條件 石墨管：石墨管：ELCELC；波長(zhǎng)；波長(zhǎng)283.3nm283.3nm；狹縫；狹縫0.5nm0.5nm；燈；燈電流電流5050；塞曼背景校正。；塞曼背景校正。石墨管條件：干燥：石墨管條件：干燥：120120，20s20s 灰化：灰化：600600，8s8s 950 950，10s10s 原子化：原子化：14501450，3s3s 清除：清除：23002300，3s3s測(cè)定法測(cè)定法 精密量取空白溶液與供試品溶液各精密量取空白溶液與供試品溶液各10l10

32、l，加基，加基體改進(jìn)劑體改進(jìn)劑5l5l，注入石墨爐原子化器，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備，注入石墨爐原子化器，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項(xiàng)下方法測(cè)定吸收度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中鉛項(xiàng)下方法測(cè)定吸收度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中鉛（PbPb）的含量，計(jì)算，即得。）的含量，計(jì)算，即得。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.33.3鎘的測(cè)定（石墨爐法）鎘的測(cè)定（石墨爐法）鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1g/ml1g/ml）1ml1ml，置，置100ml100ml量瓶中，用量瓶中，用2%2%硝酸溶液稀釋至刻度硝酸溶液稀釋至刻度（10ng/ml10ng/ml）

33、，即得。以），即得。以1%1%磷酸二氫銨和磷酸二氫銨和0.2%0.2%硝酸鎂的混硝酸鎂的混合溶液為基體合溶液為基體 改進(jìn)劑，吸取對(duì)照品溶液改進(jìn)劑，吸取對(duì)照品溶液10l10l（利用儀器（利用儀器自動(dòng)進(jìn)樣器，自動(dòng)稀釋制備標(biāo)準(zhǔn)曲線，條件詳見(jiàn)儀器條件自動(dòng)進(jìn)樣器，自動(dòng)稀釋制備標(biāo)準(zhǔn)曲線，條件詳見(jiàn)儀器條件報(bào)告），基體改進(jìn)劑報(bào)告），基體改進(jìn)劑5ul5ul，注入石墨爐原子化器，測(cè)定吸，注入石墨爐原子化器，測(cè)定吸收度，以吸收度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線收度，以吸收度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法測(cè)定條件測(cè)定條件 石墨管：石墨管：ELCELC；波長(zhǎng)；波長(zhǎng)

34、228.8nm228.8nm；狹縫；狹縫0.5nm0.5nm；燈；燈電流電流6060；塞曼背景校正。；塞曼背景校正。石墨管條件：干燥：石墨管條件：干燥：120120，20s20s 灰化：灰化：500500，8s8s 850 850，12s12s 原子化：原子化：14001400，3s3s 清除：清除：23002300，3s3s測(cè)定法測(cè)定法 精密吸取空白溶液與供試品溶液各精密吸取空白溶液與供試品溶液各10l10l，加，加1%1%磷酸二氫銨和磷酸二氫銨和0.2%0.2%硝酸鎂的混合溶液硝酸鎂的混合溶液5l5l，依法測(cè)定。從，依法測(cè)定。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中鎘（標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中鎘（C

35、dCd）的含量，計(jì)算，即）的含量，計(jì)算，即得。得。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.43.4銅的測(cè)定（火焰法）銅的測(cè)定（火焰法）測(cè)定條件測(cè)定條件 波長(zhǎng)波長(zhǎng)228.8nm228.8nm；狹縫；狹縫0.5nm0.5nm；燈電流；燈電流6060；測(cè)量；測(cè)量時(shí)間時(shí)間4s4s；燃?xì)饬髁?；燃?xì)饬髁?.0L/min1.0L/min。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 分別精密量取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（分別精密量取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（10g/ml10g/ml）適量，用適量，用2%2%硝酸溶液制成每硝酸溶液制成每1ml1ml分別含銅分別含銅0 0、0.050.05、0.20.2、0.40.4、0.60.6、0.8g0

36、.8g的溶液。依次噴入火焰，測(cè)定吸收度，的溶液。依次噴入火焰，測(cè)定吸收度，以吸收度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。以吸收度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。測(cè)定法測(cè)定法 精密吸取空白溶液及供試品溶液，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的精密吸取空白溶液及供試品溶液，照標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備項(xiàng)下的方法測(cè)定。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中銅制備項(xiàng)下的方法測(cè)定。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中銅（CuCu）的含量，計(jì)算，即得）的含量，計(jì)算，即得. . 鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.53.5砷的測(cè)定（氫化物法）砷的測(cè)定（氫化物法）標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 分別精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（分別精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1g/ml1g/ml）5ml5ml，用，用2%2%硝酸溶液稀釋至硝酸溶液稀釋至50ml50ml，搖勻。精密量取，搖勻。精密量取1ml1ml，置，置10ml10ml量瓶中，加量瓶中，加25%25%碘化鉀溶液（臨用前配制）碘化鉀溶液（臨用前配制）1 ml1 ml，搖