環(huán)境腐殖質(zhì)及腐殖化過(guò)程

1、第五章第五章 環(huán)境腐殖質(zhì)環(huán)境腐殖質(zhì) 及腐殖化過(guò)程及腐殖化過(guò)程第一節(jié)第一節(jié) 環(huán)境腐殖質(zhì)的來(lái)源與特性環(huán)境腐殖質(zhì)的來(lái)源與特性 有機(jī)物質(zhì)的腐殖化，是在微生物的直接參與下，有機(jī)物質(zhì)的腐殖化，是在微生物的直接參與下，重新合成一類新的物質(zhì)，這種新物質(zhì)稱為腐殖質(zhì)。重新合成一類新的物質(zhì)，這種新物質(zhì)稱為腐殖質(zhì)。 即：腐殖化過(guò)程就是使簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物形成新即：腐殖化過(guò)程就是使簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物形成新的、較穩(wěn)定的有機(jī)化合物，使有機(jī)質(zhì)及其養(yǎng)分保蓄起的、較穩(wěn)定的有機(jī)化合物，使有機(jī)質(zhì)及其養(yǎng)分保蓄起來(lái)的過(guò)程。來(lái)的過(guò)程。一、環(huán)境腐殖質(zhì)的來(lái)源：一、環(huán)境腐殖質(zhì)的來(lái)源： 土壤、河流、湖泊以及海洋土壤、河流、湖泊以及海洋 (在土壤中腐殖

2、質(zhì)約占有機(jī)質(zhì)總量的在土壤中腐殖質(zhì)約占有機(jī)質(zhì)總量的8590)腐殖質(zhì)形成的機(jī)理：腐殖質(zhì)形成的機(jī)理：（1 1）3030年代：木質(zhì)素和微生物原生質(zhì)中的蛋白質(zhì)相互年代：木質(zhì)素和微生物原生質(zhì)中的蛋白質(zhì)相互作用形成木質(zhì)素作用形成木質(zhì)素- -蛋白質(zhì)復(fù)合體。蛋白質(zhì)復(fù)合體。（2 2）6060年代：木質(zhì)素不能參與腐殖質(zhì)的形成，而是通年代：木質(zhì)素不能參與腐殖質(zhì)的形成，而是通過(guò)降解產(chǎn)生酚、醌型化合物，再與氨基酸縮合而成。過(guò)降解產(chǎn)生酚、醌型化合物，再與氨基酸縮合而成。（3 3）8080年代及以后：年代及以后： 細(xì)胞自溶假說(shuō)：死亡細(xì)胞釋放自溶酶，使細(xì)胞成分細(xì)胞自溶假說(shuō)：死亡細(xì)胞釋放自溶酶，使細(xì)胞成分（糖、氨基酸、酚和其他芳

3、香族化合物）形成自由基而（糖、氨基酸、酚和其他芳香族化合物）形成自由基而迅速縮合成腐殖質(zhì)。迅速縮合成腐殖質(zhì)。 微生物合成學(xué)說(shuō)：微生物利用植物物質(zhì)作碳源和能源，微生物合成學(xué)說(shuō)：微生物利用植物物質(zhì)作碳源和能源，在細(xì)胞內(nèi)合成各種腐殖質(zhì)的高分子化合物，微生物死亡在細(xì)胞內(nèi)合成各種腐殖質(zhì)的高分子化合物，微生物死亡后再釋放到土壤中，在細(xì)胞外降解為腐殖質(zhì)。后再釋放到土壤中，在細(xì)胞外降解為腐殖質(zhì)。egeg：土壤腐殖質(zhì)的形成是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程，大致土壤腐殖質(zhì)的形成是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程，大致可分為兩個(gè)階段?？煞譃閮蓚€(gè)階段。 第一階段：有機(jī)殘?bào)w在微生物分解作用下，其第一階段：有機(jī)殘?bào)w在微生物分解作用下，其中一部分被徹底礦化

4、，最終生成中一部分被徹底礦化，最終生成COCO2 2、H H2 2O O、NHNH3 3、H H2 2S S等無(wú)機(jī)化合物。另一部分轉(zhuǎn)化為較簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物等無(wú)機(jī)化合物。另一部分轉(zhuǎn)化為較簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物（多元酚）和含氮化合物（氨基酸、肽等），提供了（多元酚）和含氮化合物（氨基酸、肽等），提供了形成腐殖質(zhì)的材料。形成腐殖質(zhì)的材料。 第二階段：上述土壤腐殖質(zhì)的組成部分，在微生第二階段：上述土壤腐殖質(zhì)的組成部分，在微生物的作用下經(jīng)縮合形成腐殖質(zhì)的基本單元。先是多元物的作用下經(jīng)縮合形成腐殖質(zhì)的基本單元。先是多元酚在微生物的作用下氧化為醌，然后醌再與含氮化合酚在微生物的作用下氧化為醌，然后醌再與含氮化合物

5、縮合成原始腐殖質(zhì)。物縮合成原始腐殖質(zhì)。土壤腐殖質(zhì)形成過(guò)程中的轉(zhuǎn)化途徑土壤腐殖質(zhì)形成過(guò)程中的轉(zhuǎn)化途徑 腐殖質(zhì)是由多種混合物混合組成的，這些化合物腐殖質(zhì)是由多種混合物混合組成的，這些化合物無(wú)單一固定的結(jié)構(gòu)式。每一種成分（胡敏酸、富啡酸無(wú)單一固定的結(jié)構(gòu)式。每一種成分（胡敏酸、富啡酸以及胡敏素）都被認(rèn)為是由一系列不同結(jié)構(gòu)的分子所以及胡敏素）都被認(rèn)為是由一系列不同結(jié)構(gòu)的分子所組成，很少有完全相同的結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)基。一般分子組成，很少有完全相同的結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)基。一般分子量較大，為無(wú)定形的、褐色或者黑色的、親水的、酸量較大，為無(wú)定形的、褐色或者黑色的、親水的、酸性的、高分散的物質(zhì)，這些物質(zhì)大部分是膠體微垃，性

6、的、高分散的物質(zhì)，這些物質(zhì)大部分是膠體微垃，部分是溶液狀態(tài)，部分是懸浮物狀態(tài)。部分是溶液狀態(tài)，部分是懸浮物狀態(tài)。 二、腐殖質(zhì)的組成和特性二、腐殖質(zhì)的組成和特性1 1、腐殖質(zhì)的組成、腐殖質(zhì)的組成土土壤壤NaOH處理處理不溶解部分不溶解部分胡敏素（黑腐素）胡敏素（黑腐素）褐色沉淀褐色沉淀淺黃色溶淺黃色溶解部分解部分胡敏酸（褐腐酸）胡敏酸（褐腐酸）富啡酸（黃腐酸）富啡酸（黃腐酸）HCl或或H2SO4處理處理溶解部分溶解部分 按照它們?cè)趬A和酸中的溶解度，通?？梢苑譃橐园凑账鼈?cè)趬A和酸中的溶解度，通常可以分為以下幾種主要成分：下幾種主要成分：(1)(1)胡敏素；胡敏素；(2)(2)胡敏酸；胡敏酸；(3)

7、(3)富啡酸。富啡酸。eg：土壤腐殖質(zhì)的組成土壤腐殖質(zhì)的組成腐殖質(zhì)在土壤中存在的形態(tài)：腐殖質(zhì)在土壤中存在的形態(tài)：（）游離態(tài)的腐殖質(zhì)，在一般土壤中占極少部分。（）游離態(tài)的腐殖質(zhì)，在一般土壤中占極少部分。（）與礦物中強(qiáng)鹽基化合成穩(wěn)定的鹽類，主要為（）與礦物中強(qiáng)鹽基化合成穩(wěn)定的鹽類，主要為 腐殖酸鈣鎂。腐殖酸鈣鎂。（）與含水三氧化物化合成復(fù)雜的凝膠體。（）與含水三氧化物化合成復(fù)雜的凝膠體。（）與粘粒結(jié)合成有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體。（）與粘粒結(jié)合成有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合體。 在上述四種形態(tài)中，以第四種最為重要，它常在上述四種形態(tài)中，以第四種最為重要，它常占土壤腐殖質(zhì)中的大部分。其結(jié)合方式可能是：占土壤腐殖質(zhì)中的大部分。其

8、結(jié)合方式可能是：第一：通過(guò)鈣離子結(jié)合。農(nóng)業(yè)重要，與團(tuán)粒結(jié)構(gòu)形第一：通過(guò)鈣離子結(jié)合。農(nóng)業(yè)重要，與團(tuán)粒結(jié)構(gòu)形 成有關(guān)。成有關(guān)。第二：通過(guò)鐵、錳、鋁離子結(jié)合。結(jié)合緊密，不具第二：通過(guò)鐵、錳、鋁離子結(jié)合。結(jié)合緊密，不具 水穩(wěn)性。水穩(wěn)性。2 2、腐殖質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)、腐殖質(zhì)的分子結(jié)構(gòu) 包括芳香族化合物、含氮化合物、和碳水化合物。包括芳香族化合物、含氮化合物、和碳水化合物。 官能團(tuán)（功能團(tuán)）：羧基官能團(tuán)（功能團(tuán)）：羧基、酚羥基、酚羥基、醇羥基、甲氧、醇羥基、甲氧 基、甲基、醌基等基、甲基、醌基等 這些官能團(tuán)使得腐殖質(zhì)具有：離子吸附性、對(duì)金屬這些官能團(tuán)使得腐殖質(zhì)具有：離子吸附性、對(duì)金屬離子的絡(luò)合性、氧化還原性及

9、生理活性。離子的絡(luò)合性、氧化還原性及生理活性。 胡敏酸有較高的碳含量（胡敏酸有較高的碳含量（50-6050-60），氧（含量為），氧（含量為30-3530-35）多作為胡敏酸結(jié)構(gòu)的連結(jié)點(diǎn)而存在。）多作為胡敏酸結(jié)構(gòu)的連結(jié)點(diǎn)而存在。 富啡酸碳含量較低富啡酸碳含量較低(40(40-50-50) )，但氧含量較高，但氧含量較高(44(445050) )，氫、氮和硫的含量分別在，氫、氮和硫的含量分別在4 4-6-6、2 2-6-6和和0 0-2-2之間變化。富啡酸由部分酚羥基和苯之間變化。富啡酸由部分酚羥基和苯羧酸靠氫鍵結(jié)合在一起，形成相當(dāng)穩(wěn)定的多聚結(jié)構(gòu)體。羧酸靠氫鍵結(jié)合在一起，形成相當(dāng)穩(wěn)定的多聚結(jié)構(gòu)體

10、。有機(jī)質(zhì)分子的主要官能團(tuán)有機(jī)質(zhì)分子的主要官能團(tuán)3 3、腐殖質(zhì)的元素組成、腐殖質(zhì)的元素組成C、 H 、N 、O、 P、 S，其次其次Fe、 Ca、 Mg 、Si 。 C H O+S N 胡敏酸胡敏酸 50-62 2.8-6.6 31-40 2.0-6.0 富啡酸富啡酸 45-48 5-6 43-48 1.5 總體來(lái)說(shuō)，一般腐殖質(zhì)平均含碳為總體來(lái)說(shuō)，一般腐殖質(zhì)平均含碳為58%，含氮，含氮5.6%，其，其C/N比為比為10:112:1。 腐殖質(zhì)具有帶電性（可變電荷）腐殖質(zhì)具有帶電性（可變電荷）4 4、腐殖質(zhì)的特性、腐殖質(zhì)的特性 腐殖質(zhì)帶有電荷，并且是兩性膠體，在通常情況腐殖質(zhì)帶有電荷，并且是兩性膠體

11、，在通常情況下，它所帶的電荷是負(fù)的。下，它所帶的電荷是負(fù)的。 腐殖質(zhì)的凝聚腐殖質(zhì)的凝聚 腐殖質(zhì)是帶負(fù)電荷的有機(jī)膠體，根據(jù)電荷同性腐殖質(zhì)是帶負(fù)電荷的有機(jī)膠體，根據(jù)電荷同性相斥的原理，新形成的腐殖質(zhì)膠粒在水中呈分散的溶相斥的原理，新形成的腐殖質(zhì)膠粒在水中呈分散的溶膠液，但增加電解質(zhì)濃度或高價(jià)離子，則電性中和而膠液，但增加電解質(zhì)濃度或高價(jià)離子，則電性中和而相互凝聚，形成凝膠。腐殖質(zhì)在凝聚過(guò)程中可使土粒相互凝聚，形成凝膠。腐殖質(zhì)在凝聚過(guò)程中可使土粒膠結(jié)在一起，形成結(jié)構(gòu)體。另外，腐殖質(zhì)是一種親水膠結(jié)在一起，形成結(jié)構(gòu)體。另外，腐殖質(zhì)是一種親水膠體，可以通過(guò)于燥冰凍脫水變性，形成凝膠。腐殖膠體，可以通過(guò)于燥

12、冰凍脫水變性，形成凝膠。腐殖質(zhì)這種變性是不可逆的，所以能形成水穩(wěn)性團(tuán)粒結(jié)構(gòu)質(zhì)這種變性是不可逆的，所以能形成水穩(wěn)性團(tuán)粒結(jié)構(gòu). 腐殖質(zhì)的溶解性、分散性和吸水性腐殖質(zhì)的溶解性、分散性和吸水性 腐殖質(zhì)是一種親水膠體，有強(qiáng)大的吸水能力，單腐殖質(zhì)是一種親水膠體，有強(qiáng)大的吸水能力，單位質(zhì)量腐殖質(zhì)的持水量是硅酸鹽粘土礦物的位質(zhì)量腐殖質(zhì)的持水量是硅酸鹽粘土礦物的4 45 5倍，倍，最大吸水量可以超過(guò)最大吸水量可以超過(guò)500%500%。 胡敏酸一價(jià)鹽、二價(jià)鹽溶于水，胡敏酸一價(jià)鹽、二價(jià)鹽溶于水， 富啡酸一價(jià)鹽溶于水、二價(jià)鹽不溶于水。富啡酸一價(jià)鹽溶于水、二價(jià)鹽不溶于水。 胡敏酸分子量大，分散性和活動(dòng)性小，遇少量電胡敏

13、酸分子量大，分散性和活動(dòng)性小，遇少量電解質(zhì)（如氯化鈣）即完全絮凝，絮凝后產(chǎn)生的胡敏酸解質(zhì)（如氯化鈣）即完全絮凝，絮凝后產(chǎn)生的胡敏酸鈣凝膠能膠結(jié)土粒形成團(tuán)粒結(jié)構(gòu)。鈣凝膠能膠結(jié)土粒形成團(tuán)粒結(jié)構(gòu)。 富啡酸分子量小，分散性和活動(dòng)性大，其酸性和富啡酸分子量小，分散性和活動(dòng)性大，其酸性和溶解性強(qiáng)，能強(qiáng)烈地破壞礦物質(zhì)。溶解性強(qiáng)，能強(qiáng)烈地破壞礦物質(zhì)。 腐殖質(zhì)的穩(wěn)定性腐殖質(zhì)的穩(wěn)定性腐殖質(zhì)具有抵抗微生物分解的能力。腐殖質(zhì)具有抵抗微生物分解的能力。胡敏酸的平均存留時(shí)間為胡敏酸的平均存留時(shí)間為78078030003000年；年；富啡酸的平均存留時(shí)間為富啡酸的平均存留時(shí)間為220220630630年；年；新形成土壤的有

14、機(jī)質(zhì)為新形成土壤的有機(jī)質(zhì)為4.74.79 9年；年；殘?bào)w易分解組分為殘?bào)w易分解組分為0.250.25年。年。eg. eg. 土壤腐殖質(zhì)年礦化率平均土壤腐殖質(zhì)年礦化率平均1%1%2%2%之間。之間。第二節(jié)第二節(jié) 腐殖質(zhì)與金屬離子的反應(yīng)腐殖質(zhì)與金屬離子的反應(yīng) 腐殖質(zhì)與金屬離子之間的反應(yīng)主要有：離子交腐殖質(zhì)與金屬離子之間的反應(yīng)主要有：離子交換、表面吸附、螯合作用、凝結(jié)和膠溶作用等。換、表面吸附、螯合作用、凝結(jié)和膠溶作用等。 絡(luò)合作用和螯合作用可用下式表示絡(luò)合作用和螯合作用可用下式表示: :M金屬離子金屬離子A絡(luò)合劑絡(luò)合劑AA螯合劑螯合劑 金屬絡(luò)合物和金屬螯合物的金屬絡(luò)合物和金屬螯合物的主要區(qū)別主要區(qū)

15、別是，在螯合物是，在螯合物中給予體原子不但結(jié)合金屬原子，而且互相結(jié)合。中給予體原子不但結(jié)合金屬原子，而且互相結(jié)合。 按照與金屬離子親合力降低的順序，將最重要的螯按照與金屬離子親合力降低的順序，將最重要的螯合基團(tuán)排列如下合基團(tuán)排列如下: 其它的電子給予體基團(tuán)是磺酸基（其它的電子給予體基團(tuán)是磺酸基（SOSO3 3H H）、磷酸）、磷酸基基 POPO（OHOH2 2） 、羥基（、羥基（OHOH）和氫硫基（）和氫硫基（SHSH）。）。 在腐殖物質(zhì)中，參與金屬絡(luò)合分布最廣的官能團(tuán)是在腐殖物質(zhì)中，參與金屬絡(luò)合分布最廣的官能團(tuán)是羧基（羧基（C00HC00H）、酚羥基）、酚羥基(OH)(OH)、羰基（、羰基（

16、C CO O）和氨基）和氨基(NH(NH2 2）。）。 在腐殖質(zhì)水溶液或富啡酸水溶液中加入金屬離在腐殖質(zhì)水溶液或富啡酸水溶液中加入金屬離子時(shí)，子時(shí)，pHpH值降低可以看作為一種絡(luò)合物形成的指標(biāo)。值降低可以看作為一種絡(luò)合物形成的指標(biāo)。金屬螯合物或絡(luò)合物金屬螯合物或絡(luò)合物（MA）的形成，通常按照下的形成，通常按照下式從配位體式從配位體(HA)(HA)置換出置換出H H來(lái)：來(lái)：Mn+ + HA MAn-1 + H+Mn1 + HA MAn-2 + H+Mn+ HmA MAn-m + H+ pH pH值的降低，常常作為絡(luò)合物形成的一種定性指值的降低，常常作為絡(luò)合物形成的一種定性指標(biāo)，也可用于金屬絡(luò)合物

17、穩(wěn)定性的定量測(cè)定。標(biāo)，也可用于金屬絡(luò)合物穩(wěn)定性的定量測(cè)定。絡(luò)合物或螯合物形成的平衡反應(yīng)為：絡(luò)合物或螯合物形成的平衡反應(yīng)為：M金屬離子金屬離子 Kc絡(luò)合劑絡(luò)合劑K絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù) x結(jié)合結(jié)合1mol的的M的絡(luò)合劑的摩爾的絡(luò)合劑的摩爾 對(duì)于金屬富啡酸絡(luò)合物，在低對(duì)于金屬富啡酸絡(luò)合物，在低pHpH值時(shí)，金屬離子值時(shí)，金屬離子的穩(wěn)定順序是的穩(wěn)定順序是: :Fe3Al3Cu2Ni2Co2Pb2+Ca2+Zn2+Mn2+Mg2+ 。M + xKe MKexK = （MKex）/ (M)(Ke)x eg. eg. 腐殖酸和富啡酸與二價(jià)金屬離子之間的反應(yīng)腐殖酸和富啡酸與二價(jià)金屬離子之間的反應(yīng)基本上

18、是經(jīng)由以下兩種機(jī)理進(jìn)行的：基本上是經(jīng)由以下兩種機(jī)理進(jìn)行的： eg. 金屬氫氧化物和金屬氧化物與腐殖酸的反金屬氫氧化物和金屬氧化物與腐殖酸的反應(yīng)機(jī)理如下：應(yīng)機(jī)理如下： 無(wú)論是天然水體還是污染水體，在其有機(jī)螯合劑無(wú)論是天然水體還是污染水體，在其有機(jī)螯合劑中，腐植質(zhì)是最重要的螯合劑，腐植質(zhì)能起螯合作用中，腐植質(zhì)是最重要的螯合劑，腐植質(zhì)能起螯合作用的主要基團(tuán)是分子側(cè)鏈上的各種含氧官能團(tuán)，如的主要基團(tuán)是分子側(cè)鏈上的各種含氧官能團(tuán)，如COOH、OH，可能還有，可能還有C=O和和NH2等。當(dāng)羧基等。當(dāng)羧基的鄰位有酚羥基時(shí)，或兩個(gè)羧基相鄰時(shí)，對(duì)螯合特別的鄰位有酚羥基時(shí)，或兩個(gè)羧基相鄰時(shí)，對(duì)螯合特別有利。環(huán)境中

19、幾乎所有重金屬離子均能形成螯合物。有利。環(huán)境中幾乎所有重金屬離子均能形成螯合物。 腐殖質(zhì)在河水中要消耗水中重金屬，同時(shí)使海水腐殖質(zhì)在河水中要消耗水中重金屬，同時(shí)使海水中陽(yáng)離子減少。海水中的腐殖質(zhì)對(duì)各種金屬離子有較中陽(yáng)離子減少。海水中的腐殖質(zhì)對(duì)各種金屬離子有較強(qiáng)的結(jié)合能力，直接影響到金屬離子在海洋中的存在強(qiáng)的結(jié)合能力，直接影響到金屬離子在海洋中的存在形式、濃度、平衡、沉降、遷移等。另外海水中低分形式、濃度、平衡、沉降、遷移等。另外海水中低分子量的腐殖質(zhì)對(duì)于浮游生物有促進(jìn)其生長(zhǎng)的作用。子量的腐殖質(zhì)對(duì)于浮游生物有促進(jìn)其生長(zhǎng)的作用。 由于腐殖質(zhì)可以和金屬離子發(fā)生絡(luò)合和螯合由于腐殖質(zhì)可以和金屬離子發(fā)生絡(luò)

20、合和螯合作用，所以腐殖質(zhì)會(huì)引起地球化學(xué)富集。作用，所以腐殖質(zhì)會(huì)引起地球化學(xué)富集。 由于多數(shù)的核裂變產(chǎn)物能被腐植質(zhì)所吸收，由于多數(shù)的核裂變產(chǎn)物能被腐植質(zhì)所吸收，所以這就使腐殖質(zhì)成為處理核廢料的物質(zhì)之一。所以這就使腐殖質(zhì)成為處理核廢料的物質(zhì)之一。 腐殖質(zhì)對(duì)金屬離子的螯合作用與吸附作用是腐殖質(zhì)對(duì)金屬離子的螯合作用與吸附作用是同時(shí)存在的。一般認(rèn)為。當(dāng)金屬離子濃度高時(shí)以同時(shí)存在的。一般認(rèn)為。當(dāng)金屬離子濃度高時(shí)以吸附交換作用為主，而當(dāng)濃度低時(shí)，則以絡(luò)合吸附交換作用為主，而當(dāng)濃度低時(shí)，則以絡(luò)合螯合作用為主。螯合作用為主。第三節(jié)第三節(jié) 腐殖質(zhì)的降解及其對(duì)環(huán)境的影響腐殖質(zhì)的降解及其對(duì)環(huán)境的影響 用于腐植質(zhì)降解的

21、方法有三類：氧化降解、還原用于腐植質(zhì)降解的方法有三類：氧化降解、還原降解和生物降解。一般來(lái)說(shuō)，氧化降解比還原降解更降解和生物降解。一般來(lái)說(shuō)，氧化降解比還原降解更有成效，因腐植質(zhì)含有大量的氧，難于還原。有成效，因腐植質(zhì)含有大量的氧，難于還原。一、非化學(xué)降解的分級(jí)及鑒定流程一、非化學(xué)降解的分級(jí)及鑒定流程 ( (巴頓和斯尼茨爾方法巴頓和斯尼茨爾方法) )腐殖質(zhì)腐殖質(zhì)溶液萃取溶液萃取己烷、苯、乙酸乙脂己烷、苯、乙酸乙脂萃取液萃取液殘液殘液Al2O3柱層析柱層析色譜制備色譜制備紅外鑒定紅外鑒定質(zhì)譜鑒定質(zhì)譜鑒定甲基化甲基化溶液萃取溶液萃取Al2O3柱層析柱層析色譜制備色譜制備紅外鑒定紅外鑒定質(zhì)譜鑒定質(zhì)譜鑒

22、定 甲基化和未甲基化的富啡酸中，己烷、苯甲基化和未甲基化的富啡酸中，己烷、苯和乙酸乙脂的萃取物含有正構(gòu)烷烴和支鏈環(huán)烷和乙酸乙脂的萃取物含有正構(gòu)烷烴和支鏈環(huán)烷烴，其數(shù)量占富啡酸原始重量的烴，其數(shù)量占富啡酸原始重量的0.16。從未。從未甲基化的富啡酸中，用有機(jī)溶劑可萃取出的只甲基化的富啡酸中，用有機(jī)溶劑可萃取出的只占全部烷烴的占全部烷烴的3左右，剩余的左右，剩余的97烷烴，保留烷烴，保留在富啡酸中而未被有機(jī)溶劑萃取出來(lái)，這些烷在富啡酸中而未被有機(jī)溶劑萃取出來(lái)，這些烷烴只有在富啡酸甲基化并用烴只有在富啡酸甲基化并用Al2O3柱分離之后才柱分離之后才釋放出來(lái)。釋放出來(lái)。1、烷烴的分離烷烴的分離 富啡酸

23、中脂肪酸用有機(jī)溶劑萃取時(shí)的行富啡酸中脂肪酸用有機(jī)溶劑萃取時(shí)的行為與烷烴的情況相似。從未甲基化富啡酸中為與烷烴的情況相似。從未甲基化富啡酸中用有機(jī)溶劑可以萃取出的脂肪酸不到用有機(jī)溶劑可以萃取出的脂肪酸不到10，其余的其余的90只有在甲基化和只有在甲基化和A12O3柱分離之柱分離之后才可以萃取。萃取出的脂肪酸約有后才可以萃取。萃取出的脂肪酸約有95為為正構(gòu)脂肪酸，其余為不飽和酸和帶支鏈環(huán)酸。正構(gòu)脂肪酸，其余為不飽和酸和帶支鏈環(huán)酸。正構(gòu)脂肪酸從正構(gòu)脂肪酸從C16到到C35，C24是最主要的一種。是最主要的一種。 2脂肪酸的分離脂肪酸的分離 3、鄰苯二酸二烷基酯的分離、鄰苯二酸二烷基酯的分離 從甲基化

24、腐殖酸和富啡酸中分離出的另一類疏水性從甲基化腐殖酸和富啡酸中分離出的另一類疏水性有機(jī)化合物是鄰苯二酸二烷基脂。從未甲基化的富啡酸有機(jī)化合物是鄰苯二酸二烷基脂。從未甲基化的富啡酸中只能分離出痕量的鄰苯二酸二烷基脂。為了分離鄰苯中只能分離出痕量的鄰苯二酸二烷基脂。為了分離鄰苯二酸二烷基脂二酸二烷基脂,必須使富啡酸甲基化必須使富啡酸甲基化,并使用色譜分離。并使用色譜分離。 富啡酸是一種水溶性的聚合電解質(zhì)，但大多數(shù)從富富啡酸是一種水溶性的聚合電解質(zhì)，但大多數(shù)從富啡酸中分離出的烷烴、脂肪酸和鄰苯二酸二烷基脂實(shí)際啡酸中分離出的烷烴、脂肪酸和鄰苯二酸二烷基脂實(shí)際上是不溶于水的。而這些物質(zhì)在富啡酸中則可溶于水。上是不溶于水的。而這些物質(zhì)在富啡酸中則可溶于水。有研究結(jié)果表明，富啡酸不但能有研究結(jié)果表明，富啡酸不但能“固定固定”高分子量的有高分子量的有機(jī)化合物，而且能使它們?nèi)苡谒?。因此富啡酸可以充?dāng)機(jī)化合物，而且能使它們?nèi)苡谒?。因此富啡酸可以充?dāng)一種使這些物質(zhì)在水環(huán)境中流動(dòng)、遷移和固定的媒介物。一種使這些物質(zhì)在水環(huán)境中流動(dòng)、遷移和固定的媒介物。這是環(huán)境保護(hù)中感興趣的一個(gè)問題。這是環(huán)境保護(hù)中感興趣的一個(gè)問題。二、生物降解二、生物降解土壤中有機(jī)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過(guò)程土壤中有機(jī)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過(guò)程 自來(lái)水中的鹵代烴，主要是自來(lái)水中的鹵代烴，主要是三氯甲烷、四氯化碳、三氯甲